PRCTICA14

PUNTOEUTCTICO

OBJETIVO
Estudiodeldiagramadefasesslidolquidodelsistemabinarioestaobismuto.Determinacindelpunto
eutctico(temperaturadeeutexiaycomposicindelamezcla).

MATERIALNECESARIO
!
!
!
!
!
!
!

Registradorgrficocondivisordetensin
Pinzademadera
Soporteconpinza
8tubosconmezclasdeSnyBi(numeracincorrespondientealadelostermopares)
8termoparesnumeradosdecromelalumel,recubiertosconvainametlica
MecheroBunsen
Unagradillaparatubos

INTRODUCCINTERICA
Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes puros A y B que poseen distinta temperatura de
fusin empieza a precipitar slido a una temperatura determinada que corresponde al punto de
solidificacin.Aestatemperaturacoexistenunafaseslidayotralquida.Paracadamezclalquidaexiste
unatemperaturadesolidificacinenlaquedichamezclaseencuentraenequilibrioconlafaseslida.
Determinando las temperaturas de solidificacin de una serie de mezclas de composicin variable y
representndolosfrentealacomposicindelamezclaseobtienenlacurvasAEyBEdelafigura1.Los
puntos A y B corresponden a los componentes puros. La adicin de B a A (A a B) rebaja su punto de
solidificacinalolargodelacurvaAE(BE).

Figura1.Diagramadefasesdeunsistemabinario.
Las curvas AE y BE representan las condiciones de temperatura bajo las cuales mezclas lquidas de
composiciones diversas de A y B estn en equilibrio con A slido o con B slido respectivamente. En el
puntoEambosslidosestnenequilibrioconlamezclalquida.

141

Sloexisteunatemperatura,aunapresindeterminada,enlaquelafaselquidapuedeestarenequilibrio
con ambos slidos. El punto E representa la temperatura ms baja a la que congela cualquier mezcla
lquidadeAyB,yporlotantoelpuntodefusinmsbajodecualquiermezcladeAyBslidos.Aeste
punto se le denomina punto eutctico. El slido en equilibrio con la mezcla lquida corresponder al
componentecuyaconcentracinseamayorquelaquetieneelmismoenelpuntoeutctico.
Suponiendoquelasfasesslidassonpuras(esdecir,queSnyBisoninmisciblesenfaseslida)lascurvas
AEyBEdeldiagramadefasesvienendadasporlasecuacionestericas

Teq =

TfA
,

RTfA ln1 xBL

1
L fA

Teq =

TfB
,

RTfB ln1 xBL

1
L fB

(1)

donde TfA y TfB sonlastemperaturasdefusindelassustanciaspurasy L fA y L fB suscorrespondientes

caloreslatentesmolaresdefusin.

Antesdecomenzarlasmedidas,debesrepresentarlasecuacionesanterioresenundiagrama T xBL .Para

ellose puede emplear el programa Kaleida Graph (u otrosimilar).
En la columna 0 generars
automticamenteunaseriedepuntosentre0.02y0.98conespaciado0.02,eintroducirslassiguientes
frmulas

c1=(271.4+273.15)/(18.314*(271.4+273.15)/11145*ln(1c0))

c2=(231.93+273.15)/(18.314*(231.93+273.15)/9600*ln(c0))

Representars las grficas de las columnas 1 y 2, simultneamente, frente a la columna 0 y ajustars

posteriormente el rango del eje vertical para que vare desde el punto donde se cortan las dos curvas
hasta el valor ms alto. Pondrs lneas de cuadrcula relativamente finas e imprimirs de modo que la
grficaocupecasitodalahojadepapel.Estediagramadefasestericoteservirpararepresentarsobre
llasmedidasexperimentales.

PROCEDIMIENTOEXPERIMENTAL
Se registrarn las curvas de enfriamiento de distintas mezclas de estao y bismuto, de composicin
conocida que se proporcionan ya preparadas. La variacin de temperatura durante el proceso de
enfriamiento se obtiene de forma continua mediante un registrador grfico previamente calibrado
(diferencia de potencial, en mV, en ordenadas y el tiempo enabcisas). Los valoresde latemperatura se
leen directamente sobre las divisiones del papel milimetrado, teniendo en cuenta que 2 cm equivalen a
1mV.Conayudadelatabladeconversinqueseadjuntaalfinal,sepasanlasdiferenciasdepotenciala
C. Esta tabla est confeccionada para una temperatura de las uniones de referencia (CrCu y AlCu) de
0C.Comoennuestrocasolatemperaturadereferenciaeslaambiente,unavezhechalaconversinde
mVaChabrquesumaralvalorobtenidoeldelatemperaturaambiente.
Nota:EnningncasosedebeempezaratrabajarconelregistradorhastaqueelProfesordePrcticashaya
explicadosufuncionamiento.
Sedisponedeochotubosnumeradoscuyaproporcindeestaosemuestraenlatablasiguiente.

Tabla1.Proporcindeestaoenlostubos.
Ntubo

x Sn

0.00

0.20

0.35

0.50

0.57

0.65

0.80

1.00

142

Paracadaunadeestasmezclasseoperacomosigue:
" Cadaunodelostubosi(i=18)secolocaenlapinzasoporteintroduciendodentrodellasonda
deltermopari(sinoloestuvieseya).
" Con el mechero se calienta el extremo inferior del tubo hasta conseguir que la mezcla de su
interiorfundatotalmente.Nosedebensobrepasar12mV(unos300C),porquesesuperarael
fondodeescaladelregistradorypodraromperse.
" A continuacin se deja enfriar y se registra la curva de enfriamiento del tubo. Las curvas de
enfriamientonoesnecesariorealizarlashasta0mV.Conalcanzar4mVyasedisponedetodala
informacinnecesariaparalaobtencindeldiagramadefases.
" Unavezsolidificadalamuestra,colocaremoseltuboenlagradillasinextraereltermopar.
Estasoperacionesserepetirnsucesivamentehastaacabartodaslasmuestras.
Lassustanciaspuras(tubos1y8)presentangrficasenlasquesloseobservauntramohorizontal,que
correspondeasupuntodefusin,noexistiendoportantoelequilibriodelpuntoeutctico(figura2(c)).
Delrestodelascurvasdeenfriamientoseobtienendospuntos(NyE)quecorrespondenaloscambios
discontinuos de pendiente que presenta. La curva M'N'E' de la figura 2(b) corresponde a la MNE de la
figura2(a).
LatemperaturacorrespondientealpuntoN(dondeseobservalaprimeradiscontinuidadenlapendiente
de la grfica de enfriamiento, N') marca el inicio de la formacin de la fase slida de uno de los
componentes.AlllegaraE(E'enlagrficadeenfriamiento)comienzaaformarselafaseslidadelotro
componente.Eneltramohorizontalvancreciendolostamaosdelasdosfasesslidasydesapareciendo
lamezclalquida.LastemperaturasTNyTEcorrespondientesaestospuntossellevanaldiagramadefases
(Tenordenadasy%Aenabcisas),proporcionandodospuntosdelmismo.

(a)

(b)

(c)

Figura2.Ejemplosdegrficasdeenfriamiento.

Observaciones
" Antesdeempezaratrabajarconelregistradorgrficodebecalibrarse.Elcalibradolorealizarel
profesordeprcticasy,unavezhecho,nodeberntocarselosmandosdeceroyfondodeescala
delregistradornielpotencimetro,yaquedenoseraslasmedidastomadasantesydespusde
lamanipulacinnoserancomparables.
" Nousadunallamadegranpotenciacalorfica.
" Noolvidadquelostermoparesdebenintroducirsesloeneltubodeensayodelmismonmero.
" Laplumilladelregistradordebeestarlevantadaduranteelprocesodecalentamiento;staslose
apoyasobreelpapelenlosprocesosdeenfriamiento.
" Elpapeldelregistradorslodebeavanzarenelprocesodeenfriamiento.
" Alcalentarlasmuestrasparafundirlas,eltubodeensayodebepermanecerinclinadounos45.Si
embargo,enelenfriamientopondremoseltubodeensayoenposicinvertical:deestemodola
sondadeltermoparquedatotalmenterodeadaporlamuestra.

143

Precauciones
i)Nocogedlostubosdeensayoconlasmanos.Usadsiemprelaspinzasdemadera.
ii)Nopermanezcis(cara,manos,etc.)muycercadeltubodeensayoqueseestcalentando.
iii)Aseguraosdequesiempredejiscerradalallavedepasodelgasmientraselmecheroestapagado.

PRESENTACINDERESULTADOS
(a) Curvasdeenfriamientotalcomoseobtienenconelregistrador,sealandoclaramentelospuntos
decambiodependienteyelvalordelatemperatura(suequivalenteenmV)quecorrespondea
losmismos.
(b) Diagramadefases(enpapelmilimetrado)querepresentalatemperatura(enC)enfuncindela
composicin (en fraccin molar de Sn), indicando con claridad el valor de las coordenadas del
puntoeutctico.

Tabla2.Calibradodeltermoparcromelalumel(soldaduradereferenciaa0C).

4
mV

(+)0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300

0.00
0.40
0.80
1.20
1.61
2.02
2.43
2.85
3.26
3.68
4.10
4.51
4.92
5.33
5.73
6.13
6.53
6.93
7.33
7.73
8.13
8.54
8.94
9.34
9.75
10.16
10.57
10.98
11.39
11.80
12.21

0.04
0.44
0.84
1.24
1.65
2.06
2.47
2.89
3.30
3.72
4.14
4.55
4.96
5.37
5.77
6.17
6.57
6.97
7.37
7.77
8.17
8.58
8.98
9.38
9.79
10.20
10.61
11.02
11.43
11.84
12.25

0.08
0.48
0.88
1.28
1.69
2.10
2.51
2.93
3.35
3.76
4.18
4.60
5.01
5.41
5.81
6.21
6.61
7.01
7.41
7.81
8.21
8.62
9.02
9.42
9.83
10.24
10.65
11.06
11.47
11.88
12.29

0.12
0.52
0.92
1.32
1.73
2.14
2.56
2.97
3.39
3.81
4.22
4.64
5.05
5.45
5.85
6.25
6.65
7.05
7.45
7.85
8.25
8.66
9.06
9.46
9.87
10.28
10.69
11.10
11.51
11.92
12.34

0.16
0.56
0.96
1.36
1.77
2.18
2.60
3.01
3.43
3.85
4.26
4.68
5.09
5.49
5.89
6.29
6.69
7.09
7.49
7.89
8.29
8.70
9.10
9.50
9.91
10.32
10.73
11.14
11.55
11.96
12.38

0.20
0.60
1.00
1.40
1.81
2.23
2.64
3.05
3.47
3.89
4.31
4.72
5.13
5.53
5.93
6.33
6.73
7.13
7.53
7.93
8.33
8.74
9.14
9.54
9.95
10.36
10.77
11.18
11.59
12.01
12.42

0.24
0.64
1.04
1.44
1.85
2.27
2.68
3.10
3.51
3.93
4.35
4.76
5.17
5.57
5.97
6.37
6.77
7.17
7.57
7.97
8.37
8.78
9.18
9.59
9.99
10.40
10.81
11.22
11.63
12.05
12.46

0.28
0.68
1.08
1.49
1.90
2.31
2.72
3.14
3.56
3.97
4.39
4.80
5.21
5.61
6.01
6.41
6.81
7.21
7.61
8.01
8.41
8.82
9.22
9.63
10.03
10.44
10.85
11.26
11.67
12.09
12.50

0.32
0.72
1.12
1.53
1.94
2.35
2.76
3.18
3.60
4.01
4.43
4.84
5.25
5.65
6.05
6.45
6.85
7.25
7.65
8.05
8.46
8.86
9.26
9.67
10.07
10.48
10.89
11.30
11.72
12.13

0.36
0.76
1.16
1.57
1.98
2.39
2.80
3.22
3.63
4.06
4.47
4.88
5.29
5.69
6.09
6.49
6.89
7.29
7.69
8.09
8.50
8.90
9.30
9.71
10.11
10.52
10.93
11.34
11.76
12.17

144