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La ley de gas ideal trata a las molculas de un gas, como partculas puntuales con
colisiones perfectamente elsticas. Esto funciona bien en muchas circunstancias
experimentales, con gases diluidos. Pero las molculas de gas no son masas
puntuales, y hay circunstancias donde las propiedades de las molculas, tienen un
efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der Waals en 1873 propuso
una modificacin de la ley de gas ideal, para tener en cuenta el tamao molecular
y las fuerzas de interaccin moleculares. Tiene dos constantes que se determinan
del comportamiento de una sustancia en el punto crtico, y est dada por: Se la
refiere normalmente como la ecuacin de estado de van der Waals.
( P+ Va )( V b) =RT
2
Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos de
los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atraccin
intermoleculares y el volumen que ocupan las molculas por s mismas.
El trmino
a
2
V
Tabla 1. La isoterma crtica de una sustancia pura tiene un punto de inflexin en el estado
crtico.
dP
dV
( )
=0
T =T cr =const
d2 P
dV2
( )
=0
T =T cr =const
V cr , se obtienen las
constantes a y b
27 R2 T 2cr
a=
64 P cr
R T cr
b=
y
8 P cr
Ru T
v
c
A
( v + B ) 2
3
v T
v
Donde
( av )
A= A 0 1
b
Y B=B0 1 v
( )
Ru T
C0 1 b Ru T a a
c
v
P=
+ B 0 R u T A 0 2 2 +
+ 6 + 3 2 1+ 2 e
v
T v
v 3
v v T
v
( )
P=
RT a (T ) b (T ) c (T ) d (T )
+ 2 + 3 + 4 + 5
v
v
v
v
v
N de Constantes
2
5
Varia
8
Observacin
Exacta en un intervalo limitado
Exacta para < 0.8
cr
cr
BIBLIOGRAFIA
[1 Y. Cengel y M. Boles, Thermodynamics. An Engineering Approach, New York,
] N.Y., U.S.A.: The McGraw-Hill, 2011.
[2 D. Peng y D. Robinson, A New Two-Constant Equation of State. Industrial and
] Engineering Chemistry: Fundamentals, Pensilvania, U.S.A., 2005.
[3] J.R. Elliott, C.T. Lira, Introductory Chemical Engineering