Equilibrium Data for the Extraction of

Coffee and Sunflower Oils with Ethanol

Dados de Equilbrio para o Processo

de Extrao de leos de Caf e
Girassol Usando Etanol

AUTORES
AUTHORS
Suely Pereira FREITAS
Universidade Federal do Rio de Janeiro
Escola de Qumica
Ilha do Fundo, Cidade Universitria
Bloco E, Sala 207
CEP: 21949-900
Rio de Janeiro/RJ - Brasil
e-mail: freitasp@eq.ufrj.br

Regina Celi Araujo LAGO

Embrapa Agroindstria de Alimentos
e-mail: lago@ctaa.embrapa.br

SUMMARY
La extraccin de los aceites vegetales que utilizan etanol puede ser una buena
solucin para los pases donde las pequeas almazaras son econmicamente viables.
Adems, el etanol es ambientalmente ms atractivo que hexano. En este trabajo,
datos de equilibrio slido-lquido experimentales para la extraccin de aceite vegetal
con etanol han sido investigados como una funcin del contenido de aceite en la
materia prima y la muestra a etanol relacin de masas. Las concentraciones mximas
de soluto obtenidos en las micelas fueron 11,4 y 18,6%, respectivamente, para los
aceites de caf y de girasol. Estos resultados son inferiores a los valores tpicos de
entre 20 y 30% obtenido con los procesos de flujo en contracorriente utilizados en la
industria alimentaria, con hexano como disolvente. Para estimar las etapas tericas,
las lneas de enlace se pueden determinar usando las curvas de distribucin y los
diagramas de solubilidad simultneamente.

RESUMO
A extrao de leos vegetais com etanol pode ser uma soluo potencial para
os pases onde a operao de usinas comerciais de pequeno porte economicamente
vivel. Alm disso, do ponto de vista ambiental, o etanol um solvente mais atraente
que o hexano. Neste trabalho, os dados de equilbrio para extrao de leos vegetais
com etanol foram avaliados em funo do teor de leo na matria-prima e da relao
solvente/substrato. A concentrao mxima de soluto na micela foi de 11,4 e 18,6% para
extrao dos leos de caf e girassol, respectivamente. Estes resultados so inferiores aos
valores tpicos, entre 20 e 30%, alcanados para o processo de extrao contnua em
fluxo contra-corrente, usado nas usinas comerciais de extrao de leos vegetais com
hexano. As linhas de amarrao, para clculo do nmero de estgios tericos, podem
ser construdas usando-se, simultaneamente, as curvas de distribuio e os diagramas
de solubilidade.

PALAVRAS-CHAVE
KEY WORDS
Solid-liquid extraction; Equilibrium data; Ethanol;
Oleaginous seeds; Coffee oil; Sunflower oil.
Extrao slido-lquido; Dados de equilbrio;
Etanol; leo de caf; leo de girassol.

Autor Correspondente
Corresponding Author

Braz. J. Food Technol., Campinas, v. 10, n. 3, p. 220-224, jul./set. 2007

220

Recebido/Received: 22/12/2005. Aprovado/Approved: 05/11/2007.

FREITAS, S. P. e LAGO, R. C. A.

1. INTRODUCTION
La industria de procesamiento de aceite vegetal contina
expandindose. Hoy en da, alrededor de trece aceites vegetales se
han utilizado para formulaciones de alimentos industriales de todo el
mundo, especialmente a partir de soja, palma, colza, girasol, semilla
de algodn y cacahuete. Los aceites vegetales se han obtenido
convencionalmente combinando disolventes orgnicos prensado y
extraccin. A partir de esas extracciones a base de hexano, es posible
alcanzar rendimientos de aceite mayor que 95% (Johnson y LUSAS,
1983).
En los ltimos aos, las autoridades se han vuelto ms y ms
consciente de las cuestiones ambientales en relacin con el uso de
grandes cantidades de disolventes orgnicos txicos. Como resultado,
las de eliminacin de regulacin se han vuelto muy estricto y, como
consecuencia, los costes de procesamiento aumentados. En muchos
pases, los disolventes orgnicos ms txicos ya han sido prohibidos en
la elaboracin de alimentos. Por lo tanto, en el desarrollo de
procesos ms seguros, la sustitucin de hexano ha sido altamente
recomendado (EPA, 2000).
El uso potencial de etanol para la extraccin de aceite vegetal ya ha
sido investigado (FREITAS et al., 2001; Rittner, 1991; Rao et al.,
1955). Como etanol se deriva de una fuente renovable que es
considerado como un medio ambiente ms limpio disolvente. As, el
etanol puede representar una buena alternativa para los pases en los
que los aceites pequeos molinos sean econmicamente viables y
donde la disponibilidad de etanol resulta menos costoso que el
hexano.
El uso de etanol para el caf y el aceite de girasol de extraccin
verde ha sido estudiado previamente en escala de banco (Kohl et al,
2003;. FREITAS et al., 2001). En esas obras, se consideraron las
siguientes variables independientes: temperatura de extraccin, la
muestra a la proporcin de etanol, la humedad presente en la semilla
y tamao de partcula. Cintica de extraccin mostraron que los
mayores rendimientos se han traducido con el tiempo de incubacin
de 20 y 40 minutos, respectivamente, para el caf y aceites de girasol
verdes. Tiempo aumentar hasta 60 minutos tuvo poca influencia en el
rendimiento de la extraccin. Las condiciones optimizadas para estos
procesos para granos de caf y semillas de girasol, respectivamente,
se han determinado: temperatura de 75 y 70 C, tamao de partcula
inferioridad rior a 1,0 y 1,7 mm, muestra a la proporcin de etanol 1:
3 y la humedad de la semilla inferior a 3%. En estas condiciones, la
cantidad de soluto obtenido fue mayor que la fraccin de lpidos se
extrajo con ter de petrleo. Segn los autores, las temperaturas de
extraccin por encima de 70 C, probablemente, han favorecido la
eliminacin de la cera por el etanol.
El mecanismo de extraccin es una combinacin de difusin y mezcla
de material soluble en el disolvente. La relacin de distribucin en la
extraccin slido-lquido depende principalmente de la temperatura y
la naturaleza qumica de las especies implicadas. A unos 85 C, por
encima del punto de ebullicin del etanol a presin atmosfrica (78
C), aceites vegetales son totalmente miscible con etanol. Como
consecuencia, la solubilidad del aceite en etanol a temperaturas
inferiores a 78 C se convierte en el parmetro de extraccin
limitante, lo que requiere una mayor proporcin de disolvente a la
muestra que el proceso basado en hexano, que parece estar
controlada por difusin. Segn Rittner (1991), el etanol como
solvente es compatible con los equipos utilizados actualmente en los
aceites vegetales industrias y requerira cambios menores en
condiciones de operacin y distribucin de la planta a ser
implementadas a gran escala. Para mejorar la solubilidad en aceite,
el extractor se puede operar a presiones ligeramente superiores a la
atmosfrica (20 a 30 psig) y la temperatura alrededor de 85 C.
La condicin de equilibrio entre la torta (fase de
refinado) y miscela (fase de disolvente) es un aspecto muy
importante de la extraccin de aceite vegetal. Los datos de
equilibrio slido-lquido es necesario tanto para el diseo y el
proceso de simulacin de extractores utilizados en industria de

Equilibrium Data for the Extraction of

Coffee and Sunflower Oils with Ethanol

alimentos. Hasta ahora, estn disponibles en la literatura

relativa a las extracciones de aceite vegetal a base de etanol
hay datos expresivos. En este trabajo se presentan los
resultados de equilibrio slido-lquido para aceites de caf y de
girasol de extraccin con etanol 99,2%. Con el fin de obtener
datos de equilibrio, se evaluaron los efectos de la muestra a
etanol relacin de masas.

2. MATERIAL AND METHODS

Se utilizaron granos de caf Robusta comerciales,
semillas
de
girasol
comerciales
y etanol
99,2%.
El contenido de aceite en las muestras se determin usando ter
de petrleo de 30-60 C, despus de 16 h de reflujo, en un tipo
Butt extractor (AOCS, 1996). Composicin aproximada se
determin de acuerdo con los mtodos de la AOAC (AOAC,
1995).
Extractos de etanol obtenidos se filtraron y composicin de
cidos grasos se determin por cromatografa de gases de los
steres metlicos preparados de acuerdo con Hartman y Lago
(1973). El anlisis de cidos grasos de aceites se realiz en una
cromatografa de gas HP5890 equipado con una columna SP2340
capilar de slice fundida (60 mx 0,32 mm x 0,25 m). El
programa de temperatura fue de 150 hasta 200 C a una
velocidad de 1,3 C / min. Dilucin de la muestra fue del 2%, el
volumen inyectado fue de 1 L y el gas portador era H2 a 2,5 mL
/
min.
Las muestras se molieron en un molino de martillo piloto.
Granos de caf verde y semillas de girasol con rangos de
partculas
de
tamao
0,5 mm <d <1,0 mm y 0,85 mm <d <1,70 mm, respectivamente,
fueron seleccionados. Debido al alto contenido de aceite en la
semilla de girasol (aproximadamente 45%) de reduccin del
tamao de partcula inferior a 0,85 mm conducido a la prdida
de
aceite
en
el
fresado.
Con el fin de mejorar la eficiencia del proceso de extraccin de
etanol, la humedad inicial de todas las muestras se redujo a 3%
en un secador de bandeja con el flujo de aire caliente a 60 C.
2.1 Extraction experiments and
concentrations at equilibrium
La muestra y el etanol se colocaron en un matraz
erlenmeyer y se mantuvieron en un bao de temperatura
controlada bajo agitacin continua para homogeneizar la
mezcla. La mezcla, despus de 16 h, se filtr al vaco a travs
de papel de filtro y ambas fracciones, miscela y pastel, se pes.
El etanol en la miscela se elimin en un evaporador rotativo,
mientras que el disolvente retenido en la torta se elimin a 60
C en un horno con flujo de aire caliente. El rendimiento de
extraccin de lpidos y la concentracin de soluto en las dos
fases en equilibrio se correlacion, en 70 y 75 C, con
relaciones de masa de la muestra de disolvente. La cantidad
mxima de soluto (Mo), presente en ambas muestras, se
determin el uso de etanol a dilucin infinita (disolvente para
muestrear relacin de masa como 20: 1). Los datos de equilibrio
se registraron por balance de masa macroscpica del soluto en
las fases de la torta y miscela.

3. RESULTS AND DISCUSSION

La composicin proximal de Robusta comercial granos de
caf verde y semillas de girasol, dada en la Tabla 1, fue similar
a los valores reportados en la literatura (FOLSTAR, 1985;
MACRAE,
1993;
HARTMAN
et
al.,
1999).
La composicin de cidos grasos de los extractos de caf
consista en cidos saturados e insaturados mientras que los
cidos grasos de los extractos de girasol eran
predominantemente cidos insaturados (Tabla 2). Los resultados

FREITAS, S. P. e LAGO, R. C. A.

Equilibrium Data for the Extraction of

Coffee and Sunflower Oils with Ethanol

TABLE 1. Proximate composition of Robusta coffee and sunflower seeds [g.100 g1].
Oil
Protein
Moisture
Total ash
Starch
Crude fibre
Carbohydrates**

Literature data1
9.00 to 12.60
11.00 to 15.60
10.20 to 11.00
4.20
18.50
-

Commercial Robusta coffee*

10.50 0.15
13.53 0.04
11.40 0.17
3.63 0.08
3.14 0.04
14.49 0.60
-

Sunflower seeds*
44.34 0.62
23.04 0.28
5.40 0.001
3.75 0.35
nd
nd
23.47

Literature data2
47.83 to 54.80
18.34 to 22.16
4.41 to 5.87
3.06 to 3.69
1.97 to 2.32
15.47 to 19.83

Sunflower oil*
5.25 0.19
3.79 0.49
33.57 0.51
56.11 1.47
traces
traces
1.00 0.02

Literature data2
4.88 to 5.41
2.97 to 4.41
32.55 to 41.67
46.54 to 56.11
0.11 to 0.20
0.27 to 0.39
0.82 to 0.99

Trugo (2001) and Folstar (1985); 2 Hartman (1999). nd - no determined

*Average of three replicates standard deviation. **by difference.
1

TABLE 2. Fatty acids composition of coffee and sunflower oils (%).

Fatty acids
C16:0
C18:0
C18:1
C18:2
C18:3
C20:0
C22:0

Literature data1
32.1 to 33.2
7.5 to 8.2
8.2 to 12.5
42.6 to 46,2
0.9 to 1.4
2.6 to 3.3
-

Coffee oil*
32.26 2.15
7.76 0.40
11.21 0.89
42.69 2.43
1.17 0.14
2.92 0.32
traces

*Average of three replicates standard deviation; 1Folstar (1985); 2Hartman et al. (1999).

obtenido estn de acuerdo con los datos de la literatura

para los aceites de girasol de caf y se extrajo con ter de
petrleo (FOLSTAR, 1985;. HARTMAN et al, 1999).
La Figura 1 presenta rendimientos de extraccin (m / Mo)
de aceites de caf y de girasol como una funcin de la
muestra a etanol relacin de masas. M es la cantidad de
soluto extrado en el equilibrio y Mo es la cantidad de
soluto presentes en la materia prima. En la misma
muestra al disolvente relacin de masa, el rendimiento de
aceite de caf es mayor que la del aceite de girasol. Este
hecho se debe a un mayor contenido de aceite presente en
las semillas de girasol (44,3%) que en los granos de caf
(10,5%) que promueven la saturacin de etanol ms rpido
en el primer caso.

Como era de esperar, el rendimiento de equilibrio M / M

disminuye si la muestra a disolvente aumenta la relacin de
masas. En la mano orden, la miscela retenido en la torta aumenta
a medida que la muestra a disolvente aumenta relacin de masa y
mayor es la prdida de aceite restante en la torta con (Figura 2 y
3). Los resultados mostrados son de acuerdo con las conclusiones
de Dibert et al. (1989).
Los diagramas de equilibrio se presentan en las Figuras 2 y 3 para
el sistema: soluto (a) + inerte (b) + disolvente (c). El equilibrio se
alcanza cuando la cantidad mxima de soluto se transfiere a la fase
de disolvente. La concentracin en las dos fases expresa como
relacin de masas (X para la fase de refinado e Y para la fase de
disolvente) se define sobre una base libre inerte (GEANKOPLIS,
2003):

Xa

a
Xb
ma mc cake

Ya

a
Yb

m
a
c miscella

M/Mo (%)

100
90
80
70
60
50

10

20

30
40
50
Sample/ethanol ratio (% w/w)

60

green coffee (0.5 mm <d<1 mm)

sunflower (0.8 mm <d <1.7 mm)

FIGURE 1. Coffee and sunflower oil yield as a function of sample/

ethanol mass ratio at equilibrium. M - amount of solute extracted
at equilibrium; Mo - amount of solute in the sample.

m
b
m m
a c cake
m

b
m

a
c
miscella

donde mi representa la masa del componente i en equilibrio

(Dibert et al., 1989). Para ambas muestras, la curva de
distribucin, Xa = f (Ya), ha demostrado que la torta (a medios
porosos) tiene una mayor concentracin de soluto que la fase de
disolvente (miscela), debido a la baja solubilidad de los solutos en
etanol a 70 y 75 C y tambin para la adsorcin de soluto en la
matriz slida.
Para ambas muestras, se lleg a la extraccin de petrleo para la
muestra completa a etanol relacin de masa de hasta 0,05. En este
caso, sobre una base libre inerte, la miscela tiene la misma
concentracin de soluto que la
torta, como se puede observar en las figuras 3 y 4. Como se
muestra en etanol aumenta relacin de masa (Ya = Xa), la torta
presenta una mayor concentracin de soluto que el componente
miscela debido al bajo rendimiento de aceite.
Como consecuencia, los datos experimentales en la curva de
distribucin se desvan de la lnea diagonal (X = Y). Las lneas
auxiliares, mostrados en la

Equilibrium Data for the Extraction of

Coffee and Sunflower Oils with Ethanol

FREITAS, S. P. e LAGO, R. C. A.

Solubility diagram: coffe oil in ethanol

at 75 C; 0.5 < dp < 1 mm
3.50

1.00

3.00

0.80

2.50
Xb

Xb

1.20

Solubility diagram of sunflower oil in ethanol

at 70 C; 0.85 < dp < 1.7 mm

0.60

1.50

0.40

1.00

0.20
0.00
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35
Xa or Ya

0.50
0.00
0.00

0.40

0.03

0.05

0.08
Xa or Ya

0.10

0.13

0.15

Distribution curve: coffe oil in cake (Xa) and miscella (Ya)

at 75 C; 0.5 < dp < 1 mm

Distribution curve: sunflower oil in cake (Xa) and miscella (Ya)

at 70 C; 0.85 < dp < 1.7 mm

0.40

0.40

0.35
0.30

0.30

0.25

Xa

0.35

0.25
Xa

2.00

0.20

0.20

0.15

0.15

0.10
0.05

0.10

0.00
0.00

0.05
0.00
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35

0.40

Ya

FIGURE 2. Datos de equilibrio para la extraccin de aceite de girasol

con etanol. La lnea diagonal (lnea discontinua) en representacin de
diagrama de equilibrio donde soluto es infinitamente soluble en
disolvente.
Las figuras 2 y 3, ilustran el procedimiento grfico para obtener pares
de puntos que representan las dos fases en equilibrio.
Las concentraciones mximas de soluto en la miscela se han
encontrado como 11.4 y 18.6%, respectivamente, a los aceites de caf
y de girasol. El valor ms alto alcanzado en el ltimo caso es debido a
un mayor contenido de aceite en la materia prima de girasol. Estos
valores son mayores que los reportados por Dibert et al. (1989).
De acuerdo con las figuras 2 y 3, la concentracin inerte en la torta,
sobre una base libre inerte, depende del contenido de aceite en la
materia prima. Se puede observar que los desages disolventes mejor
a partir de los granos de caf que de las semillas de girasol, que
puede explicarse por la presencia de una mayor cantidad de aceite
residual en la torta de girasol y su porosidad menor.
1. CONCLUSIONS
Las curvas de equilibrio experimentales presentados en este trabajo
podran ser tiles en la determinacin del nmero de etapas tericas
en el diseo de una columna continua de extraccin. El soluto mximo

0.03

0.05

0.08

0.10

0.13

0.15

Ya

FIGURE 3. Datos de equilibrio para la extraccin de aceite de

caf con etanol.
La lnea diagonal (lnea discontinua) en representacin de
diagrama de equilibrio donde soluto es infinitamente soluble
en disolvente.
concentraciones en la miscela fueron 11.4 y 18.6%,
respectivamente, a los aceites de caf y de girasol. Estos
resultados son inferiores a los valores tpicos (entre 20 y 30%)
alcanzado a partir de procesos de flujo en contracorriente,
que se utilizan en la industria alimentaria, que tiene hexano
como disolvente. Como era de esperar, la escasa solubilidad
de aceite vegetal en etanol en el intervalo de temperatura
de 70 a 75 C es el factor de extraccin limitante.

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