Adsorcién fisica de gases Imprimir La adsorcién fisica -0 fisisorcién de gases es una técnica de andiisis de propiedades texturales (superficie especifica, volumen y tamafio de poros) basada en la interaccién que tiene lugar entre un gas (adsorbato) y el sélido que se quiere caracterizar (adsorbente). E1 analisis de propiedades texturales mediante fisisorcién de gases puede llevarse a cabo mediante diferentes técnicas, siendo la mas comin la porosimetria manométrica basada en la medida de la presién reinante en el equilibrio, registrada a una temperatura determinada, para el sistema adsorbato-adsorbente considerado. Asi, los resultados del andlisis de fisisorcién de gases estén condicionado por la calidad en la medida de presién. El resultado de estos andlisis es la ‘isoterma de adsorciéndesorcién’, que consiste en una serie de datos que relacionan el volumen de gas retenido por la superficie del sdlido a caracterizar en funcién de las condiciones de presién La interpretacién de estas isotermas mediante diferentes modelos mateméticos permite obtener valores para las propiedades texturales. Las propiedades que caracterizan texturalmente a un sélido son varias, aunque las mas empleadas suelen ser: + Superficie especifica. Hace referencia al desarrollo superficial de! sélido por unidad de masa y suele expresarse como m2+g-1. La medida de esta propiedad se lleva a cabo en el rango intermedio de presiones, empleando modelos matematicos como Langmuir o B.E.T. (Brunauer-Emmett-Teller), siendo éste Ultimo el modelo mas empleado. + Volumen total de poros. Se refiere al volumen ocupado por adsorbato, dentro del adsorbente, a una presién determinada (habitualmente cercana a p/p0=1). Se trata de una medida directa, sin utilizaci6n de un modelo matematico, y expresa el volumen que ocupan los poros en una unidad masica de sélido. Habitualmente se expresa como cm3sg-1 + Distribucién de tamafios de poro. Consiste en expresar el volumen de poro frente al tamafio de poro al que se adscribe. No es una medida directa, sino la consecuencia de aplicar modelos mateméticos mas ‘0 menos complejos. Los modelos matematicos més utilizados son © Horvath-Kawazoe (HK). Modelo aplicable a bajos tamafios de poro, en el rango de microporos (< 2 nm). Admite geometrfa laminar o cilindrica. Suele complementarse con la correccién (Saito-Foley, SF) para ajustar el maximo. © Dubinin, Son modelos aplicables a bajos tamafios de poro, en el rango de microporos. Fueron desarroliados por Dubinin y dos fisicos: Astakhov (DA) y Radushkevich (DR). Los modelos resultantes son aplicables ala caracterizacién de carbones microporosos. © BaretJoyner-Halenda (BJH). Es posiblemente el método mas empleado para el célculo de distribuciones de tamafios de poro en el rango de los mesoporos (2-50 nm) con geometria cilindrica. Suele acompafarse de la correccién desarrollada por Kruk-Jaroniec-Sayari (KJS) para evitar subestimacién de tamafios. © Derjaguin-Broekhoff-de Boer (DBdB). Método aplicable en el rango de los mesoporos, Menos empleado que el anterior, pero con un rango de aplicacién mayor, desde mesoporos ‘pequefios’ hasta los mas grandes. © DFT, NLDFT, GCMC. Métodos basados en la aplicacién de funcionales de densidad. Requieren de funciones de Kemel que describan una geometria conocida, por lo que en materiales estructurados presentan el mejor comportamiento. Son aplicables a los rangos de micro- y mesoporos, especialmente combinaciones como NLDFT/GCMC.EI laboratorio de técnicas espectroscépicas dispone de una elevada variedad de equipos capaces de adquirir isotermas de adsorcién de gases bajo distintas condiciones de operacién, en funcién de los requerimientos del cliente para la caracterizacién de los materiales. Posteriormente, dichos datos pueden ser empleados en el calculo de las propiedades texturales antes descritas, mediante cualquiera de los métodos 0 modelos presentados. Equipamiento EI LabTe dispone de un completo catalogo de instalaciones relacionadas con la medida de propiedades texturales, capaces de acometer el andlisis de practicamente cualquier tipo de sdlido. TriStar 3000. EI LabTe dispone de dos unidades del modelo TriStar 3000 de micromeritics. Estos equipos han sido disefiados para operar en el rango de medias presiones por lo que son adecuados para la caracterizacién de materiales meso- y macroporosos. La capacidad conjunta de anélisis de ambas unidades permite caracterizar hasta seis muestras simulténeamente, En la actualidad su utilizacién sta limitada al uso de nitrégeno como adsorbato, registrando isotermas de adsorcién-desorcién a la temperatura del nitrégeno liquido (77K). Para la preparacién de las muestras a analizar en las unidades TriStar 3000 se dispone de un desgasificador tipo SmartPrep, basado en el calentamiento controlado de muestras (hasta 250°C) y el uso de una corriente de nitrégeno. ASAP 2010. Para el caso del andlisis de muestras con porosidad en el rango de los microporos el Laboratorio de técnicas espectroscépicas dispone de una unidad ASAP 2010 de micromeritics, modificada para albergar una bomba turbomolecular y un transductor de presién de 1 mmHg de fondo de escala. La unidad dispone de dos puertos de desgasificacién con temperatura programable (hasta 250°C) y un puerto de andlisis, pudiendo operar en la actualidad inicamente con nitrégeno como adsorbato, registrando isotermas de adsorcién-desorcién a la temperatura del nitrégeno liquido (77K) AUTOSORB 1. El catélogo de equipos de andlisis de propiedades texturales se completa con dos unidades Autosorb 1, de Quantachrome, para el andlisis de materiales microporosos, Ambas unidades tienen instalados un transductor de presién de 1 mmHg de fondo de escala para el andlisis preciso de microporos. Cada unidad cuenta con dos puertos de desgasificacién con temperatura controlada y un puerto de analisis. Los equipos estan habilitados para operar con nitrégeno 0 argén como adsorbatos, pudiendo registrar isotermas a la temperatura del nitrégeno Iiquido (77K) o del argén liquido (87K). TriStar 3000 Caracteristicas Técnicas. Tres puertos dedicados al andlisis simulténeo e independiente de muestras mediante fisisorcién de gases, Un puerto dedicado a la monitorizacién programable de la presién de saturacién del adsorbato a la temperatura de andlisis. Capacidad para programar una dosificacién incremental de adsorbato para mayor precisién en la determinacién de tas distribuciones de tamafios de poro, especialmente importante en materiales mesoestructurados. Unidades accesorias. Unidad Smartprep para la preparacién simultdnea e independiente de seis muestras mediante desgasificacién a elevada temperatura en flujo de gas inerte. Capacidades de andlisis.y macroporosos.Modelos matematicos disponibles Medida directa del volumen total de poros Calculos de superficie especifica mediante B.E.T. y Langmuir + Estimacién de microporosidad mediante la curva de espesor estadistico (Halsey o Harkins-Jura) + Célculo de distribuciones de tamafios de poro mediante los métodos B.J.H. y B.4.B. ASAP 2010 Caracteristicas Técnicas. Un puerto de andlisis dotado de un transductor de presién de 1 mmHg de fondo de escala. Un puerto dedicado a la monitorizacién programable de la presién de saturacién del adsorbato a la temperatura de andlisis. Dos puertos dedicados a la desgasificacién de muestras a elevada temperatura y allo vacio, Capacidad para programar una dosificacién incremental de adsorbato para mayor precisién en la determinacién de las distribuciones de tamafios de poro, especialmente importante en materiales mesoestructurados. Unidades accesorias No disponible Capacidades de andlisis Registro de isotermas de N2 @ 77K completas para materiales micro-, meso- y macroporasos. Modelos matematicos disponibles + Medida directa del volumen total de poros + Calculos de superficie especifica mediante B.E.T. y Langmuir + Estimacién de microporosidad mediante la curva de espesor estadistico (Halsey o Harkins-Jura) + Calculo de distribuciones de tamafios de poro mediante los métodos HK (SF), DR, DA, B.J.H., B.d.B. y DFT — geometria cilindrica ASAP 2010 Caracteristicas Técnicas. Un puerto de andlisis dotado de un transductor de presién de 1 mmHg de fondo de escala, Un puerto dedicado a la monitorizacién programable de la presién de saturacién del adsorbato a la temperatura de an alto vacio, is. Dos puertos dedicados a la desgasificacién de muestras a elevada temperatura y Unidades accesorias No disponible + Registro de isotermas de N2 @ 77K completas para materiales micro-, meso- y macroporosos. + Registro de isotermas de Ar @ 87K completas para materiales micro-, meso-y macroporosos Modelos matematicos disponibles + Medida directa del volumen total de poros + Célculos de superficie especifica mediante B.E.T. y Langmuir + Estimacién de microporosidad mediante la curva de espesor estadistico (Halsey o Harkins-Jura) + Célculo de distribuciones de tamatios de poro mediante los métodos HK (SF), DR, DA, B..H., B.4.8., DFT y NLDFT - Varias Geometrias, fractales.