Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Equilibrios cido-base I
6. Equilibrio cido-base I
Contenidos
Equilibrios cido-base I
cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.
6. Equilibrio cido-base I
Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 17.1, 17.2, 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.9
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
Teora de Arrhenius:
HCl ( g
)
H 2O
H ( ac) Cl ( ac )
NaOH (
s)
H 2O
Na
( ac ) OH ( ac )
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
Teora de Brnsted y Lowry:
HCl H 2O Cl H 3O
cido
base
NaOH H 2O Na H 2O OH
base
cido
NH 3 H 2O NH 4 OH
base
cido
NH 3 H 2O
base
cido
conjugados
NH 3 H 2O NH 4 OH
cido
base
NH 4 OH
cido
base
conjugados
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases
Teora de Lewis:
cido
de Lewis
base
de Lewis
aducto
6. Equilibrio cido-base I
cidos y bases en
disolucin
6. Equilibrio cido-base I
H 2O H 2O
H 3O OH
base
dbil
cido
fuerte
cido
dbil
K w,298 1, 0 1014
base
fuerte
[ H 3O ][OH ] K w
Agua pura:
[ H 3O ] [OH ] K w
a 25C:
a 60C:
Dsln. cida
Dsln. neutra
[ H 3O ] [OH ]
[ H 3O ] [OH ]
[ H 3O ] [OH ]
[Lectura: Petrucci 17.3]
6. Equilibrio cido-base I
pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
Def.:
[ H 3O ] 3, 7 104 M
[ H 3O ] 103,43 M
[OH ] 2, 7 1011 M
[OH ] 1010,57 M
25 C
K w 1, 0 1014
K w 1014,00
pH log[ H 3O ]
pOH log[OH ]
pK w log K w
pH 3, 43
[ H 3O ] 10 pH M
pH 10,57
[OH ] 10 pOH M
pK w 14, 00
K w 10 pK w
[ H 3O ][OH ] K w
log[ H 3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pK w
25 C ; pH pOH 14, 00
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
6. Equilibrio cido-base I
10
[ H 3O ] / M
pH
pOH
L
12, 00
11, 00
10, 00
9, 00
8, 00
7, 00
6, 00
5, 00
4, 00
3, 00
2, 00
L
L
2, 00
3, 00
4, 00
5, 00
6, 00
7, 00
8, 00
9, 00
10, 00
11, 00
12, 00
L
1, 0 1012
1, 0 1011
1, 0 1010
1, 0 109
1, 0 108
1, 0 107
1, 0 106
1, 0 105
1, 0 104
1, 0 103
1, 0 102
L
[OH ] / M
L
1, 0 102
1, 0 103
1, 0 104
1, 0 105
1, 0 106
1, 0 107
1, 0 108
1, 0 109
1, 0 1010
1, 0 1011
1, 0 1012
L
Basicidad
Acidez
pH, pOH y pK
6. Equilibrio cido-base I
11
pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H 3O+]?
4,35 log[ H 3O ]
log[ H 3O ] 4,35
6. Equilibrio cido-base I
12
HCl H 2O Cl H 3O
NaOH Na OH
2H 2O H 3O OH
cidos fuertes ms frecuentes
HCl HBr HI
HClO4
HNO3
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)
LiOH
NaOH
RbOH
CsOH
KOH
Mg OH 2 Ca OH 2
Sr OH 2
Ba OH 2
[Lectura: Petrucci 17.4]
6. Equilibrio cido-base I
13
HCl H 2O Cl H 3O
c0
c0
(c0 )
2H 2O
H 3O OH
w
w
[ H 3O ][OH ] K w
0, 015M
[ H 3O ] c0 w ; c0 0, 015M
[Cl ]
c0
[OH ] w
3
6, 7 1013 M
[OH ] K w [ H 3O ]
1, 0 1014 0, 015
6, 7 1013 M
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
14
Ca (OH ) 2 ( s )
( s)
2H 2O
Ca (OH ) 2 ( ac ) Ca 2 2OH
s
2s
H 3O OH
w
w
0, 022M
[Ca 2 ] s
[ H 3O ] w
[ H 3O ][OH ] K w
1
2,3 1013 M
[OH ] 2s w ; 2s 0, 044M 2
[Ca 2 ][OH ]2 K ps
6. Equilibrio cido-base I
15
cidos y bases
dbiles
6. Equilibrio cido-base I
HA H 2O
A H 3O
HCN H 2O
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
CN H 3O
K a 6, 2 1010
Constante de ionizacin
o de acidez del cido HA
pK a 9, 21
B H 2O
HB OH
NH 3 H 2O
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
NH 4 OH
K b 1,8 105
Constante de ionizacin
o de basicidad de la base B
pK b 4, 74
6. Equilibrio cido-base I
17
cidos dbiles
6. Equilibrio cido-base I
18
Fuerza de la base
Bases dbiles
6. Equilibrio cido-base I
19
cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
[ A ][ H O ]
HA H 2O
2H 2O
[ HA]
[ A ]
[ H 3O ]
[OH ]
c0 x
1
x
xw ; x
w
2
NO
A H 3O
x
x
H 3O OH
w
w
Ka
[ HA]
[ H 3O ][OH ] K w
4c0 K a ?
; c0
4c0 K a ?
x
Ka
c0 x
x 2 K a x K a c0 0
K a K a2 4co K a
x
2
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
SI
2
x
Ka
c0
w
x c0 K a
Kw
x
20
x2
K a ; x 2 K a x K a c0 0 ;
c0 x
Si
K a K a2 4co K a
2
x 0
4c0 K a :
4c0 K a K a2
4c0 K a K a
x;
K a 4co K a
x2
Ka
c0
co K a
x 2 c0 K a
c0 x ; c0
6. Equilibrio cido-base I
c0 x
21
Bases dbiles
Disolucin B(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
B H 2O
2H 2O
4c0 K b ?
[ B]
c0 x
1
[ HB ] x
[OH ] x w ; x
[ H 3O ] w
2
NO
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H 3O ][OH ] K w
HB OH
x
x
H 3O OH
w
w
; c0
4c0 K b ?
x
Kb
c0 x
x 2 K b x K b c0 0
K b K b2 4co K b
x
2
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
SI
2
x
Kb
c0
w
x c0 K b
Kw
x
22
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H 3O ]
[OH ]
[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 10 4
[ HF ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
F H 3O
x
x
H 3O OH
w
w
c0 x ; c0
x
xw ; x
w
4c0 K a ?
0,15M
0, 0099M
0, 0099M
1, 0 1012 M
0, 60 0, 00066 0, 60
14
K w 1, 0 10
x
9,9 103
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
SI
x2
Ka
c0
x c0 K a
x 9,9 103
1, 0 1012
6. Equilibrio cido-base I
23
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H 3O ]
[OH ]
[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 10 4
[ HF ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
F H 3O
x
x
H 3O OH
w
w
c0 x
x
xw ; x
w
0, 00078M
0, 00072M
0, 00072M
1, 4 1011 M
14
K w 1, 0 10
x
7, 2 104
NO
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
x2
Ka
c0 x
K a K a2 4co K a
x
2
x 7, 2 104
1, 4 1011
co K a 0, 00099
6. Equilibrio cido-base I
24
cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H 3O ]
[OH ]
F H 3O
x
x
H 3O OH
w
w
c0 x
x
xw ; x
w
[ F ][ H 3O ]
Ka
[ HF ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
x [ H 3O ] 10 3,14 7, 2 104
x x
(7, 2 104 ) 2
Ka
6, 6 104
c0 x 0, 0015 0, 00072
6. Equilibrio cido-base I
25
Bases dbiles
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x ; c0
[ HB ] x
[OH ] x w ; x
[ H 3O ] w
4c0 K b ?
HB OH
x
x
H 3O OH
w
w
0, 0015M
1,5 106 M
1,5 106 M
6, 7 109 M
9
K w 1, 0 10
x
1,5 106
[ HB ][OH ]
K b 1,5 109
[ B]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
[ B ] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]
SI
x2
Kb
c0
x c0 K b
x 1,5 106
6, 7 109
6. Equilibrio cido-base I
26
Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w ; x
[ H 3O ] w
HB OH
x
x
H 3O OH
w
w
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
1,5
10
c0 x 0, 0015 1,5 106
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
6. Equilibrio cido-base I
27
Grado de ionizacin
HA H 2O
A H 3O
x
x
Grado de ionizacin =
[ HA] c0 x
[ A ]
x
[ H 3O ] x
c0 (1 )
c02 2
Ka
c0 (1 )
c0 2
Ka
(1 )
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
[ A ] x
c0
c0
c0
c0
K a K a2 4co K a
2 c0
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM
100%
cido fuerte
0,5
cido dbil
0
c0
[Lectura: Petrucci 17.5]
6. Equilibrio cido-base I
28
Grado de ionizacin
HF(ac) 0,0015 M:
HF(ac) 0,15 M:
[F ] x
c0
c0
0, 00072
0, 48 48%
0, 0015
0, 0099
0, 066 6, 6%
0,15
cido fuerte
0,5
cido dbil
0
6. Equilibrio cido-base I
c0
29
cidos poliprticos
6. Equilibrio cido-base I
cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
H 3 PO4 H 2O
H 2 PO H 3O
H 2 PO4 H 2O
HPO42 H 3O
HPO42 H 2O
PO43 H 3O
y
z
2H 2O
[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y ; x
[ HPO42 ] y z ; y
[ PO43 ] z
[ H 3O ] x y z w
[OH ] w
H 3O OH
w
( K a 2 K a1 )
( K a 3 K a 2 )
; x (& K w K a1 )
[ H 2 PO4 ][ H 3O ]
K a1 7,1 103
[ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O ]
8
6,
2
10
a2
[ H 2 PO4 ]
[ PO43 ][ H 3O ]
K a 3 4, 4 10 13
2
[ HPO4 ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 10 14
x2
K a1
c0 x
y Ka2
zx
Ka3
y
x w Kw
6. Equilibrio cido-base I
31
cidos poliprticos
Ejemplo: Disolucin H3PO4(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
1
2
3
4
SI
x2
K a1
c0
x c0 K a1 3, 00 7,1 103
x 0,15
8
y
6,
2
10
z K a3
4, 4 1013
1,9 1019
x
0,15
14
1, 0 10
K
w w
6, 7 1014
x
0,15
[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y ; x
[ HPO42 ] y z ; y
[ PO43 ] z
[ H 3O ] x y z w
[OH ] w
2,85 M
0,15 M
6, 2 108 M
1,9 1019 M
; x 0,15 M
6, 7 1014 M
x2
K a1
c0 x
y Ka2
zx
Ka3
y
x w Kw
32
H 2 SO4 H 2O HSO4 H 3O
(c0 )
c0
HSO4 H 2O
x
2H 2O
[ H 2 SO4 ]
[ HSO4 ]
[ SO42 ]
[ H 3O ]
[OH ]
0
c0 x
x
c0
SO42 H 3O
[ SO42 ][ H 3O ]
[ HSO4 ]
H 3O OH
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 10 14
0, 49 M
0, 011M
c0 x w ; c0 x 0,51M
2, 0 1014 M
w
pH log 0,51 2,92
x(c0 x)
Ka2
c0 x
x 0, 011
K a 2 1,1 102
c0 x
; Ka2
c0
x ; K a 2 0, 011
Kw
1, 0 1014
w
2, 0 1014
c0 x
0,51
[Lectura: Petrucci 17.6]
6. Equilibrio cido-base I
33