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Resumo
Abstract
Esse trabalho apresenta os resultados experimentais da sntese de partculas de carbonato de clcio precipitado (PCC) depositadas sobre carbonato de clcio
natural (GCC), onde se variaram a relao [Ca]/[CO3]T
inicial, a temperatura e o pH da soluo aquosa de sntese e a concentrao de coagulante (EDTA). As amostras foram caracterizadas por microscopia eletrnica de
varredura, carbono total (TOC), rea superficial especfica (mtodo BET), distribuio granulomtrica e refletncia de luz visvel para se determinar o brilho. Os resultados foram comparados a amostras de referncia
utilizadas por indstrias de papel.
O aumento do teor de EDTA favoreceu a coagulao das partculas de PCC entre si, aumentando o tamanho dos agregados. Em valores de pH entre 10 e 11, o
PCC tendeu a coagular entre si e, em valores de pH entre
8 e 9, na superfcie das partculas de GCC. Observou-se
uma reduo da densidade do material obtido. Os valores
de rea superficial especfica do material esto dentro do
aceitvel pelas indstrias de papel e de plsticos.
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1. Introduo
O carbonato de clcio tornou-se o
mineral mais utilizado como elemento de
carga nas rotas processuais para as indstrias de papel e de plsticos. Pode
ser utilizado, tanto na forma natural (GCC
- Ground Calcium Carbonate), quanto na
forma precipitada (PCC - Precipitated
Calcium Carbonate).
Na natureza, o carbonato de clcio
encontrado em trs morfologias: calcita rombodrica, aragonita, na forma de
agulha, e vaterita esfrica, sendo que a
calcita a forma mais estvel do carbonato de clcio (Chong & Sheikholeslami,
2001; Xiang et al., 2002).
O PCC pode ser produzido, tanto
pela adio de CO2 a uma polpa de
Ca(OH)2, quanto pela reao de um composto de carbonato solvel com uma
soluo que contenha clcio (Wen et al.,
2003).
De acordo com Laufmann (1998),
Westin e Rasmuson (2003) e Xiang et al.
(2002), as principais variveis na produo do PCC so a temperatura da
soluo aquosa de sntese, a razo
[Ca]/[CO3]T e o pH, alm da presena de
polmeros, que podem afetar a solubilidade do Ca2+, alterando, assim, a morfologia e o tamanho das partculas formadas. Xiang et al. (2002) conseguiram agregar partculas de PCC com tamanhos de
50nm a 100nm, utilizando-se a adio do
cido etilenodiaminotetraactico (EDTA)
como agente agregante numa polpa de
Ca(OH)2 e borbulhando CO2.
Segundo Shreve e Brink Jr. (1977),
a polpa, para a fabricao do papel,
fabricada por dois processos gerais: na
batedeira e no refinador, sendo este ltimo o mais utilizado atualmente. Todos
os papis, exceto os do tipo absorvente,
devem ter uma carga, cuja funo ocupar os espaos entre as fibras, dando
uma superfcie mais lisa, uma brancura
mais brilhante, melhor recebimento da
tinta e opacidade elevada. As cargas inorgnicas so finamente cominudas e adicionadas polpa na batedeira ou no refinador, antes de se iniciar o batimento
das fibras. O uso do carbonato de clcio
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2. Metodologia
A amostra de calcrio calctico, denominada GCC, utilizada nos experimentos foi cedida pela Minerao Leal e
Rosa, do municpio de Pains (MG) e foi
submetida a processos fsicos. Inicialmente, o material se encontrava sob a
forma de fragmentos de cerca de 20cm
de dimetro e foi cominudo por marroamento at atingir o tamanho ideal para
ser processado no britador primrio.
O GCC foi analisado, inicialmente,
utilizando-se as tcnicas descritas a seguir, para a determinao da morfologia,
carga superficial e fases minerais presentes. Entre essas tcnicas, pode-se citar a
difrao de raios X (difratmetro de raios-X, marca Philips, modelo PW 1710), a
qual visa a identificar os compostos inorgnicos e as fases minerais presentes; a
espectrometria de fluorescncia de raios X
(espectrmetro de fluorescncia de raios X,
marca Philips, modelo PW 2400) a qual
visa a identificar os principais elementos presentes; a microscopia eletrnica
de varredura (microscpio eletrnico de
varredura, marca Jeol, modelo JSM6360LV), para determinar a morfologia; a
anlise granulomtrica por difrao de
laser (granulmetro marca Cilas, modelo
1064), para determinar a distribuio de
tamanhos das partculas da amostra de
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fologia, rea superficial especfica, granulometria e brilho, para que fosse possvel determinar se o PCC obtido se enquadraria nos requisitos estipulados
para aplicao nas rotas de processamento das indstrias de papel e de plsticos.
Sendo os requisitos das indstrias de
papel muito mais restritos que os das
indstrias de plsticos, tem-se que, atendendo-se os requisitos das indstrias de
papel, automaticamente atender-se- a
maioria dos requisitos das indstrias de
plsticos (Veiga & Paschoal, 1991).
3. Resultados e
discusso
A composio qumica do GCC empregado nos experimentos est mostrada na Tabela 2. O teor de Fe determinado
pode estar acima do que realmente existia no GCC, devido aos diversos processos mecnicos de fragmentao aos
quais esse material foi submetido com
eventual contaminao.
De acordo com a Figura 1, que mostra os resultados da microeletroforese e
turbidimetria , o sistema estava mais disperso na faixa de pH entre 8 e 11 e isto
est de acordo com os resultados obtidos por Holysz et al. (2002). A disperso
do sistema pode ser avaliada pelos resultados da anlise de turbidimetria (ver
Figura 1).
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Realizou-se ensaio de microscopia eletrnica de varredura (MEV) na amostra de GCC, de modo a determinar sua morfologia. A fotomicrografia obtida por MEV com eltrons secundrios est mostrada na Figura 3. A amostra de GCC possui
uma morfologia, predominantemente, rombodrica, tpica desse mineral. No se detectou a presena de partculas heterogneas, indicando, provavelmente, que a composio qumica
do GCC constante para todas as partculas.
Como referncia para comparao, utilizaram-se duas
amostras de PCC, uma empregada pela empresa Klabin Celulose e Papel S.A., denominada Carbital 90, e outra empregada
pela empresa Votorantim Celulose e Papel S. A., denominada
Albacar 5970. Essas amostras de referncia foram submetidas aos mesmos mtodos de caracterizao das amostras de
PCC produzidas nesse trabalho.
Os materiais foram classificados pelo grau de alvura a
olho nu, devido grande diferena de colorao das amostras. As partculas de GCC utilizadas apresentaram uma colorao bege-acinzentada, que influenciou, significantemente, o
grau de alvura das amostras. Assim sendo, o maior grau de
alvura foi obtido para amostras com maior relao [Ca]/[CO3]T
inicial.
O teor de carbono (%Ctotal) das amostras foi determinado
e o resultado das anlises est indicado na Tabela 3. Uma
amostra com 100% de CaCO3 apresenta 12% de %Ctotal. Considerando-se, tambm, o EDTA (C10H18N2O8) como uma fonte de
carbono, o %Ctotal mximo passa a ser de 12,3%, para as amostras com 0,50% de EDTA, e de 12,6%, para as amostras com
1,00% de EDTA. A taxa de converso foi calculada de acordo
com o %Ctotal obtido por essa anlise em relao ao %Ctotal
mximo possvel para cada amostra. Vale ressaltar que todas
as amostras analisadas possuam a mesma relao [Ca]/[CO3]T
inicial.
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Micrografias das amostras obtidas por microscopia eletrnica de varredura (MEV) por eltrons secundrios so mostradas nas Figuras 4 a 13.
A morfologia dos materiais tomados como referncia foi
escalenodrica, como tpico desse material (ver Figuras 4 e
5). Entre as vrias morfologias possveis ao PCC, a escalenodrica parece ser a mais adequada, atualmente, para as empresas produtoras de papis brancos, talvez devido abrasividade ou por ser de mais fcil obteno.
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4. Concluses
A alvura do material foi favorecida
por uma maior relao CaO/CaCO3. Observou-se que o aumento da temperatura de 25C para 50C favoreceu discretamente a converso de CaO em PCC e a
formao de aragonita, que parece ser
um substrato preferencial para a deposio de PCC.
O aumento do teor de EDTA de
0,5% para 1,0% favoreceu a coagulao
das partculas de PCC entre si e no em
outros substratos (GCC ou aragonita),
alm de aumentar o tamanho dos agregados de PCC.
Uma reduo no valor do pH levou
a comportamentos distintos do PCC. Em
valores de pH entre 10 e 11, o PCC tendeu a se coagular. Em valores de pH entre 8 e 9, o PCC se depositou na superfcie do GCC, que foi o objetivo principal
desse trabalho experimental.
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5. Agradecimentos
Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) e
Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Ensino Superior (CAPES) pelo
apoio financeiro ao trabalho.
6. Referncias bibliogrficas
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REM
www.rem.com.br
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