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Laboratorio de Corrosin

FIQT

Termodinmica de la Corrosin
1) Experiencia 1: Celda Galvnica
1.1) Descripcin Experimental
Se coloc agua sala en un recipiente (conductividad=63.5S/cm), luego se
colocan los dos electrodos a trabajar (Cobre y Magnesio). Se mide el potencial
en circuito abierto con el multitester a cada uno de ellos con el electrodo de
referencia Ag/AgCl, luego se cierra el circuito y se conecta al multitester para
medir la intensidad de corriente de la celda y el potencial de cada electrodo de
trabajo. Se observ que el valor de potencial de Cobre es mayor que el
potencial del Magnesio.
Circuito Abierto
Se arma el sistema de acuerdo a la figura, conectando el Magnesio al cable rojo
y el electrodo de referencia Ag/AgCl el cable negro (COM).

Se arma el sistema de acuerdo a la figura, conectando el Cobre al cable rojo y


el electrodo de referencia Ag/AgCl el cable negro (COM).

Circuito Cerrado
Se arma el sistema de acuerdo a la figura, conectando el Magnesio al cable rojo
y el Cobre al cable negro (COM).

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Multitester
Celda

Circuito
Abierto
Circuito
Cerrado

ECu ( mV )

E Mg (mV )

Ecelda (mV )

I celda( mA )

-197.8

-1540

1342.2

-1030

-1672

1.4

1.2) Ecuaciones Qumicas


Para la celda estudiada en esta experiencia, las reacciones qumicas son las
siguientes:
Reaccin Oxidacin en el nodo:


2++2 e

Mg(s) Mg (ac)

Reaccin Reduccin en el Ctodo:

2OH (ac)

O2(ac)+ 2 H 2 O
(l) +2 e
2
H 2(g )
++2 e
2 H (ac)

1.3) Explicacin del Fenmeno


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En el circuito cerrado apareci un burbujeo en la superficie del cobre sumergi
en la solucin salada esto debido a la formacin de hidrgeno gaseoso. Esto es
debido a la presencia de

H(ac)
en la solucin salada (iones

+
Na(ac)

Cl(ac) )

se reducen en el ctodo. Otra especie que se reduce en el ctodo es el oxgeno


disuelto en la solucin salina. Como en el nodo se presenta un metal
(Magnesio) que tiene un potencial negativo, al solo poner en el ctodo
compuesto con potencia igual o encima de cero las reacciones catdicas
ocurrirn espontneamente porque la diferencia de esto potenciales de estas
son positivas.
Cuando el circuito se cierra, los potenciales de los electrodos de trabajo (cobre
y magnesio) tienden a ser iguales produciendo una corriente esto se debe al
consumirse los electrones generado en la reaccin hacen que los potenciales
de los electrodos se estabilicen y tienda a igualarse despus de un tiempo.
1.4) Conclusiones
La corriente que se genera va desde el ctodo hacia el nodo pasando por el
alambre conductor y por el electrolito con los iones debido a la polarizacin de
los electrodos de trabajo.
En una celda galvnica la medida de potencial de los electrodos por separado
permite tener una idea para predecir cul de los electrodos funciona como
ctodo o nodo, esto se verifica cuando se cierra el circuito y tambin con el
sentido de la corriente. Cuando el circuito est cerrado los electrodos tienden a
equilibrarse y por esta razn los potenciales son parecidos.

2) Experiencia 2: Influencia del Metal


2.1) Descripcin Experimental
En un recipiente agregamos agua salada, luego se arma la celda colocndolos
electrodo a trabajar con un electrodo de referencia Ag/AgCl, se mide el
potencial de una placa de Acero libre de xido dentro e la solucin. Luego del
mismo modo se repite la experiencia pero ahora con la placa de Acero con
oxidado.

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E.R. Ag/AgCl

Multitester
Placa con
Oxido

Celda

Placas
Sin
Oxido
Con
Oxido

Efe (mV )
-368.1
-311.3

2.2) Ecuaciones Qumicas


Para la celda estudiada en esta experiencia, las reacciones qumicas son las
siguientes:

2+ +2 e
Fe(s) Fe(ac)
2.3) Explicacin del Fenmeno
La formacin de una pelcula inerte en este caso xido, sobre la superficie de
un metal
que enmascara de la accin de agentes externos se llama
pasivacin.
Aunque la reaccin entre un metal y el agente externo sea
termodinmicamente factible a nivel macroscpico, la pelcula pasivante no
permite que estos puedan interactuar y como consecuencia la reaccin
qumica es impedida.
2.4) Conclusiones
El potencial de oxidacin de la placa de acero sin oxidarse debe ser mayor al
potencial de placa de acero oxidado, ya que la placa de acero oxidado presenta
menor superficie libre de acero lo cual limita el fenmeno de corrosin.

3) Experiencia 3: Micro nodos y Micro ctodos


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3.1) Descripcin Experimental
En un vaso precipitado se agreg la solucin de sulfato de cobre (1M), luego se
introduce una placa de acero al carbono y se mide su potencial con electrodo
de referencia de Ag/AgCl en periodo de tiempo seleccionado.

Multitester

E.R. Ag/AgCl

Acero al carbono

Celda

T(seg)
10
20
30
40
50
80
110
170
230

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E (mV)
19.9
33.5
43.6
52
54.6
52.2
53.2
53.8
66.6

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Potencial vs Tiempo
80
60
Potencial (mV)

40
20
0
0

50 100 150 200 250


Tiempo (Seg)

3.2) Ecuaciones Qumicas


Para la celda estudiada en esta experiencia, las reacciones qumicas son las
siguientes:

2+ +2 e
Fe(s) Fe(ac)

Reaccin de Oxidacin

Cu(s )

2++2 e
Reaccin de Reduccin

Cu(ac )
3.3) Explicacin del Fenmeno
Las reacciones de oxidacin y reduccin ocurren sobre la superficie de la placa
de acero al carbono donde hay rea de alta potencial (nodo) y otro de bajo
potencial (ctodo).Haciendo que se disuelva el hierro y se precipite el cobre
solido sobre la superficie en contacto.

Se forman micro celdas en el rea donde fue sumergido el placa, debido


principalmente a: bordes de grano diferentes, ralladuras, rugosidad, o una falta
de uniformidad caracterstica del metal.
Como vemos en la grfica Potencial vs Tiempo vemos que a
A medida que pasa el tiempo el potencial electroqumico disminuye, debido
que al formarse la capa de cobre slido, esta evita que se formen ms
reacciones.
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3.4) Conclusiones
Los micro nodo y micro ctodos siempre estn presente sobre la superficie de
los metales cuando falta uniformidad del metal, ralladuras, etc., donde se
genera una diferencia de potencial que provocar la oxidacin de la placa de
acero al carbono.
La capa de cobre solido que se va formando hace de resistencia al paso de los
iones de cobre y la disolucin de hierro haciendo que al pasar el tiempo el
potencia se tarda ms de elevar su valor.

4) Experiencia 4: Gota de Evans


4.1) Descripcin Experimental
Sobre una placa de acero al carbono se agrega una gota de agua salada, sobre
esta se agrega una gota de fenolftalena luego se agrega una gota de
ferrocianuro de potasio se hace observaciones al inicio, 10 minutos y 30
minutos.

Inicio

Acero al Carbono

Tiempo
Inicio
10
minutos
30
minutos

Observaciones
Borde Blancos, parte interna verde
Borde Rojo Grosella, parte interna verde amarillo
Borde ms Rojo Grosella, parte interna incolora y
puntos azules

4.2) Ecuaciones Qumicas


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Las reacciones qumica que participan en esta experiencia son:

2++2 e

ANODO Fe(s) Fe(ac)

2 OH
1
CATODO O2( ac )+ H 2 O (l) +2 e
2

2+ +2OH
1

Fe(s) + O 2( ac )+ H 2 O(l) Fe(ac)


2
Adems el ferrocianuro de potasio reacciona con los iones hierro segn:

+
3+3 K
k 3 Fe(CN )6 Fe(CN )6

3 Fe[ Fe ( CN )6 ]

2+ + Fe(CN )6
Fe
4.3) Explicacin del Fenmeno
Debido a que debajo de la gota no hay tanto oxigeno como en la superficie, se
generacin un celda de aireacin diferencia donde debajo de la gota ocurre la
oxidacin del hierro y sobre los borde se reduce el oxgeno generando
hidroxilos (con la fenolftalena se torna de Rojo Grosella los borde la gota)

4.4) Conclusiones

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La diferencia en la cantidad de oxgeno disuelto en la gota que est en
contacto con el acero al carbono crea lo que se llama una zona de aireacin
diferencial.
La zona que rodea a la gota en contacto con el metal acta como ctodo, pues
es all donde ocurre la reduccin del oxgeno que es detectada por el indicador
fenolftalena (rosado intenso).Con el ferrocianuro se observa la presencia de
iones de hierro en la gota con el cambio de coloracin entro de la gota.

5) Experiencia 5: Medicin de Potenciales


5.1) Descripcin Experimental
En un vaso precipitado se agrega agua potable, armamos la celda colocando la
placa de acero inoxidable con el electrodo de referencia de Calomel, y
medimos su potencial. Repetimos esta experiencia cambiando con una placa
de acero al carbono.
Metal
Ac. Inox.
Ac.
Carbono

Potencial
(E)
-253.2 mv
-0.419V

En un vaso precipitado se agrega agua potable, armamos la celda colocando la


placa de acero al carbono con el electrodo de referencia de Calomel, y
medimos su potencial. Repetimos esta experiencia cambiando las soluciones a
agua potable y cido clorhdrico (1M).
Medio
Agua
potable
Agua
salada
HCL (1M)

Potencial
(E)
-0.419 V
-0.457 V
-0.517 V

En un bloque de concreto con 2 barrillas de acero al carbono, armamos la celda


colocando el electro de referencia Calomel sobre la superficie del bloque de
concreto (poniendo un papel humedecido) y colocamos el otro conecto a cada
uno de las barrilas del bloque.

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E.R. Calomel
Multitester

Barrilla 2

Barrilla 1

5.2) Ecuaciones Qumicas


Las reacciones qumica que participan en esta experiencia son:

2+ +2 e
Fe(s) Fe(ac)

2OH (ac)
1

O2(ac)+ 2 H 2 O
(l) +2 e
2
H 2(g )
++2 e
2 H (ac)
5.3) Explicacin del Fenmeno
Como sabemos el acero al carbono se oxida en agua potable, pero en el caso
del acero inoxidable es diferente por tener una capa de xido de cromo que lo
protege de la corrosin por eso el potencial de acero al carbono es mucho
mayor que el potencial del acero inoxidable.

Al aumentar la cantidad de iones en la solucin se ve un aumento del potencial


porque se aumenta el flujo de iones en la solucin aumentando as el potencial
a medir. Pero si colocamos cido clorhdrico diluido vemos la generacin de
hidrogeno gaseoso y su oxidacin es ms severa.

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Como las barrillas de acero al carbono estn sumergida en el concreto el


medio que est sometida las barrillas es un medio bsico (PH=12.5), por la
grfica de Pourbaix notamos que nos encontramos en la zona de pasivacin
donde se origina un oxido protector por eso los potenciales de la barrillas de
acero al carbono son pequeos.

5.4) Conclusiones
El acero inoxidable es ms resistente a la corrosin que el acero al carbono por
su capa de xido de cromo que lo protege.
Medio con ms electrolitos son ms corrosivos al acero al carbono y ms
corrosivo aun medio acido diluido ataca ms violentamente al acero al carbono.
Medio con ms electrolitos son ms poder de oxidacin sobre el mtodo
Los acero al carbono que est dentro del concreto se pasiva por el medio
bsico del medio produciendo un oxido protector.

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