Informe de Laboratorio N 4.

Conductimetra.

1. Resultados brutos obtenidos.

Tabla I. Datos experimentales, actividad 1. Conductividad.
Sustancia

Concentracin [M]

Conductividad [S/cm]

Agua destilada
Solucin de BaSO4

0,1

1,236
280

Temperatura
[C]
22
22

Tabla II. Datos experimentales, actividad 2. Conductividad.

Sustancia
Solucin de
NaCl

Solucin de
AcOH

Concentracin [M]
0,001
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,001
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05

Conductividad [S/cm]
332
1928
2940
3490
4450
5720
271
336
423
476
523
567

Temperatura [C]
22
22
22
22
22
22
23
23
23
23
23
23

Tabla III. Datos experimentales, actividad 3. Titulacin.

Volumen NaOH
[mL]
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

Conductividad
del HCl [mS/cm]
16,36
15,26
14,20
13,23
12,32
11,49
10,54
9,70
8,89
8,15
7,43
6,78
6,05
5,50

Volumen NaOH
[mL]
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26

Conductividad
del HCl [mS/cm]
4,88
4,27
3,68
3,80
3,45
3,41
3,56
3,79
3,95
4,14
4,31
4,49
4,70

2. Anlisis de datos.
Actividad 1.
Usando la tabla I, se calcula la Kps del BaSO4 0,1 M.
La solubilidad de la solucin se define como una constante (Kps) Cuando la solucin
esta lo suficientemente diluida, puede ser descrita por la siguiente ecuacin:
Kps =

(kBaSO4 kH2O)2
.
2
([BaSO4](Ba+2 + SO4-2))

Los estn tabulados, y corresponden a 0,1278 [Sm2/mol] para el Ba+2 y 0,1600

[Sm2/mol] para el SO4-2. Entonces, se obtiene:
Kps(BaSO4 0,1 M) =

((280 1,236) x 10-4 [S/m3])2

= 9,38 x 10-5.
3
2
(100 [mol/m ] (127,8 + 160,0) x 10-4 [Sm /mol])2

Actividad 2.
Se tienen dos soluciones, una de NaCl, electrolito fuerte, y otra de AcOH, electrolito
dbil. Para hallar la conductividad de cada solucin, deben utilizarse ecuaciones
diferentes, pues sus comportamientos son distintos.
Para el NaCl, se asume que la conductividad del mismo (kNaCl) es igual a la
conductividad de la solucin menos la del solvente: kNaCl = k kH2O.
Se calcula la conductividad molar mediante la ecuacin: m = k NaCl/C, donde C es su
concentracin molar.
Luego, se usa la Ley de Kolhrausch: m = m - FC 1/2, donde m es la conductividad
molar lmite en una solucin infitamente diluda, con F como constante de Kolhrausch.
Para esto, se utilizan los datos de la tabla II.
Tabla IV. Clculo de la conductividad molar lmite de la solucin de NaCl.
Concentracin [M]
0,001
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05

kNaCl [S/cm]
0,000331
0,001927
0,002939
0,003489
0,004449
0,005719

m [S cm2/mol]
331,0
192,7
147,0
116,3
111,2
114,4

C1/2 [M1/2]
0,0316
0,1000
0,1414
0,1732
0,2000
0,2236

Ahora, para hallar los trminos de la Ley de Kolhrausch, se grafica la conductividad

molar en funcin de la raz de la concentracin.

350

300

Y Axis Title

250

200

150

100

0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

X Axis Title

Figura 1. Conductividad molar en funcin de la raz de la concentracin.

Se obtiene la funcin: Y = - 1137,34X + 333,64.
La funcin hallada equivale a la determinada por la Ley de Kolhrausch, donde se
obtiene que la conductividad molar lmite del NaCl es el intercepto.
m(NaCl) = 333,64 [S cm2/mol].
Para el cido actico, se asume tambin que su conductividad es la conductividad de la
colusin menos la del solvente, pero en este caso no se posee disolucin completa, sino
que parcial (electrolito dbil)
En este caso, se utiliza la ecuacin de Ostwald: 1/m = 1/m + mC/m2Ka.
Donde el producto mC corresponde a la conductividad (kAcOH, el cual puede obtenerse
mediante la tabla II) y la pendiente contiene la constante de acidez (m = 1/m2Ka)

Tabla V. Clculo de la conductividad molar lmite de la solucin de cido actico.

Concentracin [M]
0,001
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05

m [S cm2/mol]
270,0
33,50
21,10
15,80
13,10
11,30

kAcOH [S/cm]
0,000270
0,000335
0,000422
0,000475
0,000522
0,000566

1/m [mol/S cm2]

0,0037
0,0299
0,0474
0,0633
0,0764
0,0885

Inverso de la conductividad molar [mol/S cm ]

0,10

0,08

0,06

0,04

0,02

0,00

0,00025

0,00030

0,00035

0,00040

0,00045

0,00050

0,00055

0,00060

Conductividad [S/cm]

Figura 2. Inverso de la conductividad molar en funcin de la conductividad.

Se obtiene la funcin: Y = 276,265X + 0,06772.
Donde el intercepto es el inverso de la conductividad molar lmite.
m(AcOH) = 1/0,06772 = 14,767 [S cm2/mol].
Y con este dato, reemplazamos en la pendiente para hallar Ka:
276,265 = 1/(14,767)2Ka => Ka = 1,66 x 10-5.
5

El valor terico para dicha constante es 1,75 x 10-5, con lo cual el error corresponde a:
EKa = (|1,66 x 10-5 1,75 x 10-5| x 100) / 1,75 x 10-5 = 5,14%
Actividad 3.
Usando los datos de la tabla III, se crea un grfico de volumen de conductividad en
funcin del volumen de NaOH agregado a la solucin.

18
16

Conductividad [mS/cm]

14
12
10
8
6
4
2
0

10

15

20

25

Volumen [mL]
Figura 3. Conductividad del HCl en funcin del volumen de NaOH.
Se obtienen dos rectas:
Y1 = 15,1523 0,7035X1.
Y2 = - 0,08929 + 0,1837X2.
Se igualan las dos rectas para hallar el X (volumen) tal que all se haya producido la
neutralizacin del HCl. Esto es: 15,1523 0,7035 X1 = - 0,08929 + 0,1837 X2, con
X1=X2.
Volumen de neutralizacin: 17,1794 mL.
6

3. Discusin.
En este experimento se calcul la Kps del sulfato de Bario, la conductividad molar
lmite del NaCl y del cido actico, de este ltimo adems se calcul la cnstante de
acidez, y tambin se hall el volumen de NaOH necesario para neutralizar HCl.
En la actividad 1, la Kps obtenida fue del orden de -5, muy baja, con lo cual se
comprueba que el BaSO4 es una sal muy poco soluble. Esto se debe a que los iones
bario y sulfato son muy pesados, lo que les impide solubilizar en gran cantidad. Esto
tambin puede relacionarse a la alta conductividad de esta sal respecto a la del agua
destilada, pero baja respecto a los otros iones como el sodio y cloruro, que al presentar
una disolucin total, se comportan como electrolitos fuertes.
A pesar de esto, la constante hallada es muy lejana de la terica (del orden de -10) Esto
puede deberse a que la conductividad del agua destilada no fue bien calculada, pues se
realizaron 3 mediciones, y si bien 2 resultaron en valores cercanos (~ 1,5 S), uno de
los valores se alej notoriamente de los otros (~ 230 S) Como los dos primeros se
repitieron, fueron escogidos, pero al analizar los resultados (y no solo de la actividad 1,
sino que de la 2 tambin), se aprecia que este valor no es representativo con la realidad.
Otro posible error se debe a que se midi la conductividad del agua destilada, pero en la
solucin de BaSO4 no se tena agua destilada como solvente, lo que significa que a
pesar de la exactitud que pudiesen haber tenido las mediciones, jams se lograra un
valor cercano al terico, ya que la conductividad del agua destilada respecto al agua
potable presenta diferencia.
La temperatura tambin podra haber generado desvaciones, pues la solubilidad de la
sal aumenta en funcin de la temperatura. Esto se traduce en una mayor disociacin de
la sal y por ende, una mayor Kps.
En la actividad 2, se determin la conductividad molar lmite del NaCl en base a
soluciones de la misma sal en agua a distintas concentraciones. Lo mismo se realiz
para el cido actico, con la diferencia de que en el caso del NaCl se tiene un electrolito
fuerte y una disociacin completa, a lo que puede asociarse su tan alta conductividad
respecto al AcOH y al BaSO4, mientras que en el cido acetico se tiene un electrolito
dbil, debido a su disociacin incompleta. Es por esta ltima razn, adems, que se
calcul la constante de acidez del cido actico, pues al poseer disociacin completa, se
asume un estado de equilibrio dentro del sistema, en cambio para el NaCl se tiene una
reaccin sin equilibrio y por ello sin constante.
Entonces, se diferenci la conductividad de los distintos tipos de electrolitos en base a
su comportamiento y como transportan la corriente elctrica dentro de la solucin
(sistema). En base a esto mismo, se calcularon sus conductividades molares lmites
usando ecuaciones diferentes: Ley de Kolhrausch para electrolitos fuertes, y Ostwald
para electrolitos dbiles.

Se observa en el NaCl que al haber una disminucin en la concentracin del electrolito,

hay una disminucin de la conductividad de la solucin. Esto se relaciona con las
interacciones in-dipolo entre el sodio y el agua, y entre el cloruro y el agua, afectando
al movimiento de los iones y a su capacidad de carga. Al haber menos concentracin de
NaCl en solucin, habr tambin menos iones en la misma que afecten la
conductividad.
En el caso del cido actico, que corresponde a un electrolito debil, se observa un
comportamiento totalmente opuesto al del NaCl. Al aumentar la concentracin de
AcOH en la solucin, disminuye la conductividad de la misma. Esto se relaciona con
que los iones del cido, de carcter dbil, tienen una mayor interaccin con el solvente,
adems de estar en un equilibrio, con un movimiento formacin y reformacin del cido
y de los iones que lo componen.
La constante de acidez del cido actico hallada experimentalmente, present un error
de 5,14% respecto al valor terico, lo que quiere decir que a pesar de los errores en el
clculo de la conductividad del agua destilada (si bien esta no es el solvente de la
solucin), la ley de Ostwald entreg un valor muy cercano.
En la actividad 3, se realiz una titulain conductimtrica de HCl en funcin del
volumen de NaOH agregado a la solucin, cuyo grfico muestra un mnimo en el cual
se neutraliz al cido. Es decir, la conductividad fue disminuyendo hasta cierto tope
(3,41 mS) y luego comenz a subir nuevamente.
Se debe considerar que ambos (cido y base) son fuertes, con disociacin completa. La
neutralizacin del HCl se produce cuando los protones provenientes de la disociacin
del cido equivalen en concentracin a los iones hidroxilo provenientes de la
disociacin de la base y por lo tanto, forman agua en la solucin, generando una
disminucin de la conductividad hasta el punto de inflexin ya nombrado. Al llegar al
punto de equilibrio y seguir agregando NaOH a la solucin, se aumenta la
concentracin de iones, generndose nuevamente un delta concentracin, pero ahora
con un exceso de iones OH- en vez de H+, lo que se traduce en un nuevo aumento de la
conductividad. Tambin se aumenta la concentracin de iones sodio, lo que ayuda a la
disminucin de la conductividad, operando el tamao. El aumento, como se aprecia en
la figura 3, es menor. Esto se debe al mismo principio que afecta al BaSO4, los iones
OH- y Na+ son ms pesados que los iones H+, lo que implica una menor conductividad
de su parte.
La variable que afectar a los tres prcticos, fue la temperatura, como se aprecia en las
tablas I, y II, pues vari a lo largo de la sesin, lo que podra generar desviaciones en
los resultados respecto a los esperados. Adems, los valores tericos se miden a
temperatura estndar, mientras que la temperatura durante el prctico vari entre 22 y
23 C, sin llegar jams a los 25 C.
Variables que podran haber afectado los resultados obtenidos son el mal lavado del
electrodo, a pesar de que se tom la precaucin de introducirlo en soluciones en orden
creciente de solubilidad, o incluso a la mala calibracin del electrodo.
8

4. Conclusiones.
1.

La conductividad vara en funcin de la concentracin de iones en la solucin,

aumentando a medida que la concentracin lo hace, y depende de si la disociacin es
total o parcial.

2.

Cuando los electrolitos son fuertes, la conductividad aumenta de manera notoria con
el aumento de concentracin, lo que verifica las aproximaciones tericas.

3.

El mtodo conductimtrico permite calcular la solubilidad de sustancias como

tambin realizar titulaciones con precisin.

4.

La conductividad disminuye si el peso molecular de los iones aumenta. Esto se

observa tanto en el BaSO4 como en el aumento de NaOH en la titulacin.

5. Referencias.
1.

Physical Chemistry 8a Ed., Atkins P, De Paula J, Oxford, New York, 2006, pag
761-764, 1019.
2. docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/.../conductividad.pdf