Termoqumica

Captulo 6

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Energa eslacapacidadparaefectuaruntrabajo

Energa trmicaeslaenergaasociadaconel
movimientoaleatoriodetomosymolculas.

Energa qumicaeslaenergaguardadadentro
delosenlacesdesustanciasqumicas.

Energa nucleareslaenergaguardadadentro
delacoleccindeneutronesyprotonesenel
tomo.

Energa elctrica eslaenergaasociadaconel

flujodeelectrones.

Energa potencialeslaenergadisponibleen
funcindelaposicindeunobjeto.
6.1

Cambiosdeenergaenlasreaccionesqumicas
Caloreslatransferenciadeenerga trmicaentredos
cuerposqueestnatemperaturasdiferentes.
Temperaturaesunamedidadeenerga trmica.
Temperatura=Energatrmica

900C

400C
mayorenergatrmica

6.2

Termoqumicaeselestudiodeloscambiosdecalorenlas
reaccionesqumicas.
Elsistemaeslaparteespecficadeluniversoqueesde
intersenelestudio.
SISTEMA
Vapordeagua

Calor

ALREDEDORES

Calor

abierto
Intercambio : masayenerga

cerrado

aislado

energa

nada

6.2

Proceso exotrmicoescualquierprocesoquecedecalor,es
decir,transfiereenergatrmicahacialosalrededores.
2H2(g)+O2(g)2H2O(l)+energa
H2O(g)H2O(l)+energa

Proceso endotrmico,enelcuallosalrededoresdeben
suministrarcaloralsistema.
energa+2HgO(s)2Hg(l)+O2(g)
energa+H2O(s)H2O(l)
6.2

Entalpa (H)seusaparamedirelcalorabsorbidooliberado
porunsistemaduranteunprocesoapresinconstante.

H=H(productos)H(reactivos)

Exotrmico:
calor liberado
por el sistema
hacia los alrededores

Hproductos<Hreactivos
H<0

Energa

Energa

H=calor emitido o absorbido durante una reaccin a presin constante

Endotrmico:
calor absorbido
por el sistema
de los alrededores

Hproductos>Hreactivos
H>0

6.3

Ecuacionestermoqumicas
EsHnegativoopositivo?
Entalpa

Calor absorbido
por el sistema
de los alrededores

Elsistemaabsorbecalor
Endotrmico
H>0

Cadafusinde1moldehieloa00Cy1atmabsorbe
6.01kJ.
H2O(s)H2O(l)

H =6.01kJ
6.3

Ecuacionestermoqumicas
EsHnegativoopositivo?
Entalpa

Calor liberado
por el sistema
hacia los alrededores

Elsistemaemitecalor
Exotrmico
H<0

Lacombustinde1moldemetanoa25Cy1atm
provocaunadisminucinenlaentalpadelsistema
de890.4kJ.
CH4(g)+2O2(g)CO2(g) + 2H2O(l) H =-890.4kJ
6.3

Ecuacionestermoqumicas

Loscoeficientesestequiomtricossiempreserefierenal
nmerodemolesdeunasustancia
H2O(s)H2O(l)

Siinvierteunareaccin,elsignodeHcambia
H2O(l)H2O(s)

H =6.01kJ

H =-6.01kJ

Simultiplicaambosladosdelaecuacinporunfactorn,
entoncesHdebecambiarporelmismofactorn.
2H2O(s)2H2O(l)

H =2x6.01=12.0kJ

6.3

Ecuacionestermoqumicas

Losestadosfsicosdetodoslosreactivosyproductosse
debenespecificarenlasecuacionestermoqumicas.
H2O(s)H2O(l)

H =6.01kJ

H2O(l)H2O(g)

H =44.0kJ

Cuntocalorseliberacuando266gdefsforoblanco
(P4)sequemanenelaire?
P4(s)+5O2(g)P4O10(s)H=-3013kJ
266gP4

1molP4
123.9gP4

3013kJ
=6470kJ
1molP4
6.3

Elcalor especfico(s)deunasustanciaeslacantidaddecalor(q)
requeridaparaelevarungradoCelsiuslatemperaturadeun gramodela
sustancia.
Lacapacidad calorfica(C)deunasustanciaeslacantidaddecalor(q)
requeridaparaelevarungradoCelsiuslatemperaturadeuna
determinada cantidad (m)delasustancia.

C=ms
Calor(q)absorbidooliberado:
q=mst
q=Ct
t=tfinal-tinicial
6.4

Cuntocalorseemitecundounabarradehierrode869
gseenfrade94Ca5C?
sdeFe=0.444J/g0C
t=tfinaltinicial=50C940C=-890C
q=mst =869gx0.444J/g0Cx890C =-34,000J

6.4

Calorimetraavolumenconstante
Termmetro
Alambre de
ignicin

Agitador

Cubierta del
calormetro
Chaqueta
aislante

Agua
Entrada para
el O2
Bomba
Recipiente
para la muestra

Ningncalorentraosale!

qsis=qagua+qbomba+qreaccin
qsis=0
qreac=-(qagua+qbomba)
qagua=mst
qbomba=Cbombat
ReaccinaV constante
H=qreaccin
H~qreaccin
6.4

Calorimetraapresinconstante
Constant-PressureCalorimetry
Termmetro

Vasos de
poliestireno

Agitador

qsys=qwater+qcal+qrxn
qsys=0
Mezcla
de
reaccin

qrxn=-(qwater+qcal)
qwater=mst
qcal=Ccalt
ReaccinaP constante
H=qrxn

Ningncalorentraosale!

6.4

6.4

Porqunohaymanerademedirelvalorabsolutodela
entalpadeunasustancia,debomedirelcambiode
entalpaparacadareaccindeinters?
Establezcaunaescalaarbitrariaconlaentalpa estndar de
formacin(Hf0)comounpuntodereferenciaparatodaslas
expresionesdeentalpa.
0
La entalpa estndar de formacin (H
)eselcambiode
f
calorqueresultacuandounmoldeuncompuestose
formadesuselementosaunapresinde1atm.

Laentalpaestndardeformacindecualquierelemento
ensuformamsestableescero.
H0f(O2)=0
H0f(O3)=142kJ/mol

H0f(C,grafito)=0
H0f(C,diamante)=1.90kJ/mol
6.5

6.5

La entalpa estndar de reaccin(H0

)eslaentalpa
reaccin
deunareaccinllevadaacaboa1atm.
aA+bBcC+dD
H0rxn = [ cH0f(C) + dH0f(D) ] - [ aH0f (A) + bH0f (B) ]
- mHf0(reactivos)
H0rxn = nH0f(productos)
Ley de Hess:Cuandolosreactivosseconviertenen
productos,elcambioenentalpaeselmismo
independientementesilareaccintienelugarenunpasoo
enunaseriedepasos.
(Laentalpaesunafuncindeestado.Noleimportacmo
llegaall,slodndeempiezaytermina.)
6.5

CalculelaentalpaestndardeformacindeCS2(l)
teniendoque:
0
C(grafito)+O2(g)CO2(g)Hreaccin
=-393.5kJ
0
S(rmbico)+O2(g)SO2(g)Hreaccin
=-296.1kJ
CS2(l)+3O2(g)CO2(g)+2SO2(g)H0rxn
=-1072kJ

1.EscribalareaccindelaentalpadeformacinparaCS2
C(grafito)+2S(rmbico)CS2(l)
2.Agreguelasreaccionesparaqueelresultadoseala
reaccindeseada.
C(grafito)+O2(g)CO2(g)H0=-393.5kJ
rxn
0
2S(rmbico)+2O2(g)2SO2(g)H
=-296.1x2kJ
reaccin
+ CO2(g)+2SO2(g)CS2(l)+3O2(g)H0reaccin
=+1072kJ
C(grafito)+2S(rmbico)CS2(l)
0
Hreaccin
=-393.5+(2x-296.1)+1072=86.3kJ
6.5

Elbenceno(C6H6)sequemaenelaireparaproducir
dixidodecarbonoylquidodeagua.Cuntocalorse
liberapormoldecombustindebenceno?Laentalpa
estndardeformacindelbencenoes49.04kJ/mol.
2C6H6(l)+15O2(g)12CO2(g)+6H2O(l)
0
0
0
Hreaccin
= nH f(productos)- mHf (reactivos)

= [ 12Hf0(CO2) + 6Hf0(H2O)] - [ 2Hf0(C6H6)]

H0reaccin
= [12x393.5+6x187.6][2x49.04]=-5946kJ
H0reaccin
-5946kJ
=-2973kJ/molC6H6
2mol

6.5

La entalpa de disolucin( Hsolucin)eselcalorgeneradoo

absorbidocuandociertacantidaddesolutosediluyeencierta
cantidaddedisolvente.
Hsolucin=Hsolucin-Hcomponentes

Qusustancia(s)podra
usarseparalafundicindel
hielo?
Qusustancia(s)podra
usarseparaunpaquetefro?

6.6

ElprocesodedisolucinparaelNaCl

Iones Na+ y Cl- en estado gaseoso

C
al
or
d

Paso 1
a
g
r
e
En

re

ti

la
cu

Paso 2
hi
dr
at
ac
i
n

Calor de
disolucin
Iones Na+ y Clen estado slido

Hsolucin=Paso1+Paso2=788784=4kJ/mol

Iones Na+ y Cl- hidratados

6.6

Termodinmica
Las funciones de estado sonpropiedadesdeterminadasporel
estadodelsistema,independientementedecmoesa
condicinsehayaalcanzado.
energa,presin,volumenytemperatura

Laenergapotencialdelexcursionista
1yexcursionista2eslamisma
aunqueellostomaroncaminos
diferentes.

6.7

Termodinmica
E=q+w
E eselcambioenlaenergainternadeunsistema
qeselintercambiodecalorentreelsistemaylosalrededores
weseltrabajorealizadosobre(opor)elsistema
w=-PVcuandoungasseexpandecontraunapresinexterna
constante

6.7

Entalpaylaprimeraleydelatermodinmica
E=q+w
Apresinconstante,q=Hyw=-PV
E=H -PV
H=E +PV

Aire+vapor de agua+
gas H2
Aire+vapor de agua

6.7