LIMPIEZA DEL GAS RESIDUAL

I.

INTRODUCCION

Nuestro planeta enfrenta los efectos de la contaminacin, la cual, paulatinamente

ha significado un verdadero problema para el medio ambiente y en especial para
la salud humana principalmente por el uso de combustibles fosiles (petrleogas).lo que nos lleva a realizar procesos para disminuir significativamente la
contaminacin que provoca la misma y asi separar los compuestos contaminantes
del gas.
II.

JUSTIFICACION

El endulzamiento del gas se hace con el fin de eliminar el H2S y el CO2 del gas
natural. Como se sabe el H2S y el CO2 son gases que pueden estar presentes en
el gas natural y pueden en algunos casos, especialmente el H2S, ocasionar
problemas en el manejo y procesamiento del gas; por esto hay que eliminarlos
para llevar el contenido de estos gases cidos a los niveles exigidos por los
consumidores del gas. El H2S y el CO2 se conocen como gases cidos, porque
en presencia de agua forman cidos, y un gas natural que posea estos
contaminantes se conoce como gas agrio.
1. Objetivos
1.1. Objetivo Principal
Dar a conocer el proceso que se sigue para la limpieza del gas en residual
Y las diferentes tecnologas comerciales.
III.

MARCO TEORICO

1. Problemas por tener contaminantes

Entre los problemas que se pueden tener por la presencia de H2S y CO2 en un
gas se pueden mencionar:
- Toxicidad del H2S.
- Corrosin por presencia de H2S y CO2.
- En la combustin se puede formar SO2 que es tambin altamente txico y
corrosivo.
- Disminucin del poder calorfico del gas.
- Promocin de la formacin de hidratos.
- Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos es necesario
eliminar el CO2 porque de lo contrario se solidifica.

- Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo

(SCO) y disulfuro de carbono (CS2)) tienen olores bastante desagradables
y tienden a concentrarse en los lquidos que se obtienen en las plantas de
gas; estos compuestos se deben eliminar antes de que los compuestos se
puedan usar.
2. Etapas de endulzamiento
Un proceso de endulzamiento se puede decir, en general, que consta de cinco
etapas

i) Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de contacto

el H2S y el CO2 al gas. Esto se realiza en una unidad de endulzamiento y
de ella sale el gas libre de estos contaminantes, o al menos con un
contenido de estos igual o por debajo de los contenidos aceptables.

ii) Regeneracin. En esta etapa la sustancia que removi los gases cidos
se somete a un proceso de separacin donde se le remueve los gases
cidos con el fin de poderla reciclar para una nueva etapa de
endulzamiento. Los gases que se deben separar son obviamente en primer
lugar el H2S y el CO2 pero tambin es posible que haya otros compuestos
sulfurados como mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo (SCO) y
disulfuro de carbono (CS2).

iii) Recuperacin del Azufre. Como el H2S es un gas altamente txico y de

difcil manejo, es preferible convertirlo a azufre elemental, esto se hace en
la unidad recuperadora de azufre. Esta unidad no siempre se tiene en los
procesos de endulzamiento pero cuando la cantidad de H2S es alta se hace
necesaria. En la unidad recuperadora de azufre se transforma del 90 al
97% del H2S en azufre slido o lquido. El objetivo fundamental de la
unidad recuperadora de azufre es la transformacin del H2S, aunque el
azufre obtenido es de calidad aceptable, la mayora de las veces, para
comercializarlo.

iv) Limpieza del gas de cola.

a) v) Incineracin. Aunque el gas que sale de la unidad de limpieza del gas de

cola slo posee entre el 1 y 0.3% del H2S removido, aun as no es
recomendable descargarlo a la atmsferay por eso se enva a una unidad
de incineracin donde mediante combustin el H2S es convertido en SO2,
un gas que es menos contaminante que el H2S. Esta unidad debe estar en
toda planta de endulzamiento.
3. Proceso de limpieza del gas residual
El gas que sale de la unidad recuperadora de azufre an posee de un 3 a un
10% del H2S eliminado del gas natural y es necesario eliminarlo, dependiendo

de la cantidad de H2S y las reglamentaciones ambientales y de seguridad. La

unidad de limpieza del gas de cola continua la remocin del H2S bien sea
transformndolo en azufre o envindolo a la unidad recuperadora de azufre. El
gas de cola al salir de la unidad de limpieza debe contener solo entre el 1 y
0.3% del H2S removido. La unidad de limpieza del gas de cola solo existir si
existe unidad recuperadora.
4. Tipos de procesos
Existen varios procesos que continan la recuperacin de azufre y envan el resto
de vuelta a la unidad recuperadora de azufre:
4.1. Unidad de recuperacin de azufre (sru). Proceso Claus
Las SRU convierten el H2S del gas cido proveniente de la regeneracin de
amina (ARU) y del gas cido amoniacal o gas amargo proveniente de los
agotadores de agua amarga (SWS) a azufre elemental.
La unidad de recuperacin de azufre Claus generalmente consiste de dos
secciones distintas: la seccin trmica (seccin inicial), que comprende el
horno de reaccin, la caldera de recuperacin y el primer condensador; y la
seccin cataltica (seccin final) que est constituida por el resto del equipo en
lnea desde la salida del primer condensador hasta el incinerador de los gases
residuales (o de cola) y la chimenea

En una unidad de tratamiento Claus, se convierte del 60 a 70% del total de

azufre en la seccin trmica, y en la seccin cataltica el remanente 36 a 26%.

Los convertidores catalticos Claus operan a temperaturas que van de 270 a

350 C aproximadamente (543.15 a 623.15 K).
El catalizador consiste en xidos de aluminio, bauxita, y xidos de aluminio
activados, as como xidos de aluminio modificados con elementos como Co,
Mo, Ni, Cr,
W y V. Sin embargo, el catalizador ms usado es almina activada esfrica sin
promotores
4.2. Unidades De Tratamiento De Gas De Cola (Tgtu)
Muchas tecnologas se desarrollan y son propuestas para incrementar la
eficiencia de remocin global de azufre, ms de lo que permite alcanzar el
proceso Claus y as, disminuir la cantidad de azufre emitido a la atmsfera.
Esto significa una mayor confiabilidad y garantiza la operacin con base a las
regulaciones ms estrictas.
Estos tratamientos surgen de la necesidad de disminuir las emisiones de
contaminantes, principalmente H2S de las Plantas Claus de recuperacin de
azufre. Se pueden clasificar en tres grupos dentro del mercado internacional.
A) Los procesos de oxidacin selectiva o directa (SOP).
En los cuales el catalizador oxida H2S a azufre elemental, son un
modo rentable de mejorar la recuperacin de azufre entre 98.5 % a
99.3 % peso.
B) Procesos de subpunto de roco (SDP).
Con este tipo de procesos se alcanzan recuperaciones entre 98.5 %
a 99.5 % peso, son procesos que favorecen el equilibrio de la
reaccin Claus a temperaturas bajas con un nmero de camas
catalticas adicionales.
C) Procesos de recirculacin de sulfuro de hidrgeno.
En donde el sulfuro de hidrgeno se recircula al horno Claus
despus de pasar por un tratamiento principalmente con aminas
selectivas. Se logran recuperaciones ms altas, entre 99.5% a 99.99
% peso
Por lo general se aade un TGTU para cada SRU, ya que un tratamiento
comn para mltiples SRU tiene la ventaja de costo reducido, pero trae
problemas como un punto comn de falla potencial para todos los trenes SRU
corriente arriba
4.2.1. TIPOS DE TGTU
A) Oxidacin Cataltica Selectiva O Directa (Sop)

Con este proceso se busca convertir H2S a azufre. Para que se aplique de
forma eficiente es necesario que el contenido principal del gas de cola sea
H2S, ya que la reaccin solamente se lleva a cabo entre el H2S y el O2. Lo
anterior se logra manteniendo la relacin molar de H2S/ SO2 en un valor
mayor que 2, para que predomine la cantidad de H2S en relacin al SO2,
operando con deficiencia de oxgeno en la seccin Claus.
Se necesita un catalizador de Fe2O3 soportado en a Al2 O3 , SiO2 u TiO2
generalmente, es un catalizador reportado en la literatura como caro. Requiere
temperaturas que van de 135 a 150 C (408.15 a 423.15 K)
Se lleva a cabo la siguiente reaccin:

Con estos procesos se pueden

aproximadas de 98.5 a 99.3% peso.

alcanzar

conversiones

al

equilibrio

B) Operacin En Sub punto De Roco (Sdp)

La operacin en sub punto de roco tiene como objetivo lograr un mayor
equilibrio de la reaccin Claus y por lo tanto incrementar la recuperacin de
azufre.
La conversin al equilibrio de la reaccin Claus (H2S a S) incrementa al
disminuir la temperatura, debajo del punto de roco del azufre (117 C o 390.15
K) en una regin moderada. Se acerca al 100% a una temperatura de
aproximadamente 121 C (394.15K)
Las camas de catalizador convencionales del proceso Claus se mantienen a
una temperatura sobre el punto de roco del azufre, para evitar la deposicin de
azufre lquido en la superficie del catalizador, ya que esto causa la
desactivacin del mismo.
Sin embargo, esto impide alcanzar altas eficiencias que se lograran trabajando
a bajas temperaturas.
El proceso Claus de subpunto de roco utiliza las mismas reacciones qumicas
que el proceso Claus, pero las camas de catalizador operan a una temperatura
debajo del punto de roco del azufre (100 a 125 C o 373.15 a 398.15 K),
obtenindose conversiones de equilibrio ms altas. Como consecuencia de las
bajas temperaturas el azufre se deposita en el catalizador, pero esta
deposicin no afecta al proceso ya que se trabaja en una operacin cclica.
Esta operacin comprende regeneracin peridica de cada cama por
vaporizacin de los depsitos de azufre con una corriente de gas a elevada

temperatura (316 a 343 C o 589.15 a 616.15 K aproximadamente);

posteriormente el azufre se condensa y recupera
Este proceso puede usarse como un adicional a la existente unidad Claus, o
diseado dentro de un sistema integrado de alta eficiencia
Puede alcanzar conversiones al equilibrio aproximadas de 98.5 a 99.5 % peso.
C) Procesos De Recirculacin De Sulfuro De Hidrgeno, Tratamiento Con
Aminas Selectivas
Este grupo de procesos primero convierte los compuestos de azufre en el gas
de cola a H2S mediante operaciones de hidrogenacin e hidrlisis. Despus
mediante una solucin de alcaloamina se absorbe selectivamente el H2S;
posteriormente se separa de la solucin de alcaloamina y se recircula a la
unidad Claus.
El tratamiento con aminas selectivas tiene como objetivo remover H2S con
absorcin parcial de CO2 de una corriente de gas.
Las alcaloaminas ms utilizadas en tratamiento de gas se muestran en la Tabla
1.1:

Tambin se pueden emplear una mezcla de estas.

Los gases cidos reaccionan con bases lquidas dbiles para formar sales
trmicamente regenerables. La reaccin es exotrmica y se libera una cantidad
de calor considerable. Se produce una transferencia directa de protn.

4.2.2. Tecnologas te tratamientos

En el esquema siguiente, se observan las principales tecnologas de

tratamiento de gas de cola disponibles comercialmente para procesos de
remocin de azufre en refineras

5. Operaciones Para Incrementar La Recuperacin De Azufre

Existen tambin otras operaciones que se emplean con los procesos
mencionados anteriormente, para evitar prdidas en la recuperacin de azufre.
Estas operaciones son: Hidrogenacin de SO2 a H2S, hidrlisis de COS y CS2
a H2S y remocin de agua.

Sin embargo, si lo que se quiere es manejar corrientes con bajo contenido de

H2S o incrementar la capacidad de la planta, la opcin ms conveniente es el
enriquecimiento con oxgeno. A continuacin se explican los fundamentos de
estas operaciones.
5.1. Enriquecimiento con oxgeno

La mxima capacidad de produccin de azufre de una SRU se limita a la

mxima presin permitida a la entrada.

El enriquecimiento con oxgeno tiene como propsito reducir el flujo de gases

del proceso mediante la reduccin de la cantidad de nitrgeno entrante con el
aire de combustin. Esta reduccin en la velocidad de flujo del proceso permite
Las tecnologas comerciales actuales ofrecen tres niveles de enriquecimiento
con oxgeno y tambin representan tres niveles de capacidad adicional o de
expansin de la planta, modificacin de equipos e inversiones de capital. Los
niveles son los siguientes:
A nivel bajo
A nivel medio
A nivel alto
5.2. Hidrogenacin de so2 a h2s
Mediante reacciones de hidrogenacin se busca convertir principalmente SO2
a H2S, para que en una etapa posterior de oxidacin cataltica selectiva, o
amina selectiva se produzca azufre y se recircule H2S a la planta Claus.
5.3. Hidrlisis de cos y cs2 a h2s
Mediante hidrlisis se busca convertir COS y CS2 principalmente a H2S,
aunque tambin se puede convertir CO, ya que en muchos casos estos
compuestos no pueden convertirse en los tratamientos posteriores. Se utiliza
un catalizador de TiO2. Este catalizador se mantiene activo a temperaturas de
220-230 C.
5.4. Remocin de agua
Se emplea generalmente antes del proceso de oxidacin directa, ya que la
disminucin de H2O favorece una mayor produccin de azufre. De acuerdo al
principio de Le Chatelier, eliminar el agua en la etapa cataltica (uno de los
productos de reaccin), cambia el equilibrio hacia una mayor conversin.
6. Seleccin De Unidades De Tratamiento De Gas De Cola Tgtu
La seleccin de una TGTU, representa una tarea compleja, que comprende el
estudio cuidadoso de diversos factores, entre los que se encuentran: La
composicin del gas, la presin y la temperatura del gas cido a procesar, las
especificaciones del gas producto y requisitos del proceso
Los factores a considerar, se clasifican principalmente :
6.1. Factores tecnolgicos
a. Impacto al ambiente

Catalizador empleado
Efluentes de la planta
Impacto de emisiones
b. Seguridad
Manejo y disposicin de catalizadores
Sistema de control ante fugas

c. Confiabilidad de operaciones

Diseo de horno factores econmicos. Entre los factores

tecnolgicos, se pueden mencionar
Nivel de recuperacin de azufre
Tolerancia a contaminantes en gases cidos a procesar

d. Experiencia del licenciador

Experiencia en plantas de recuperacin de azufre (Operacin,
ingeniera y construccin)
6.2. Factores econmicos
a) Costos de inversin

Capital de inversin

b) Costos de operacin

Nmero de equipos (puntos de control)

c) Costo social por emisiones

Estos costos son agregados, el nico que se resta es el valor de
venta del azufre, que representa una porcin mnima.

8. tabla de las tecnologas mas usadas

A continuacin en la Figura 3.1 se presentan las recuperaciones alcanzadas por
los procesos de tratamientos de gas de cola estudiados anteriormente.