CINTICA QUMICA

Es la rama de la qumica que estudia la velocidad de

las reacciones, de los factores que influyen en ella y
del mecanismo a travs del cual los reactivos se
transforman en productos.

Reaccin Qumica:

Es la accin recproca entre dos o ms sustancias que

involucra la transformacin de una o varias de ellas, en
otra u otras diferentes.

Velocidad de la reaccin.

Algunas reacciones qumicas son tan rpidas que se

realizan en una fraccin de segundo, por ejemplo, la
explosin de la nitroglicerina (Dinamita), la combustin
del ter, etc.; otras son tan extraordinariamente lentas
que, requieren meses, aos y an millones de aos
para que ocurran, como la formacin del carbn, del
petrleo y los minerales en la corteza terrestre.
La velocidad (v) de una reaccin se define como la
rapidez con la cual los reactivos se transforman en
productos en la unidad de tiempo bajo ciertas
condiciones.
La velocidad media de una reaccin se mide a partir de
la disminucin de la concentracin de un reactivo o el
aumento de la concentracin de un producto en un
intervalo de tiempo.
Las velocidades suelen medirse en moles por litro y
segundo
(mol.L-1.s-1.)

En la reaccin:
aA + bB cC + dD
Las letras minsculas representan los coeficientes
estequiomtricos, mientras que las letras maysculas
representan a los reactivos (A y B) y los productos (C y
D).
Para que la velocidad de la reaccin sea la misma
tomando una u otra sustancia y que sea siempre
positiva, las velocidades podran ser expresadas de la
siguiente manera:
Vmedia de reaccin = - 1/a. [A] / t =- 1/b. [B] / t
Vmedia de reaccin = 1/c. [C] / t = 1/d. [D] / t
Es decir la velocidad media de reaccin no es
constante, sino que vara segn el intervalo de tiempo
elegido, por lo que al comienzo de la reaccin es ms
elevado y va disminuyendo gradualmente hasta llegar
a ser nula cuando la reaccin se completa.

La velocidad de una reaccin es la derivada de la

concentracin de un reactivo o producto con respecto
al tiempo tomada siempre como valor positivo.
Es decir, es el cociente de la variacin de la
concentracin de algn reactivo o producto por unidad
de tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0.

Tiempo (s)

[Br2] (mol/l)

vel. media

Sea la reaccin: Br2(ac) + HCOOH(ac) 2 HBr(ac) +

CO2(g)
Se observa como vara la concentracin de Br2 a lo
largo del tiempo; la velocidad puede expresarse como:

0,0120

3,8 x 105

50

0,0101

3,4 x 105

100

0,0084

2,6 x 105

150

0,0071

2,4 x 105

200

0,0059

Ejemplo de velocidad de reaccin:

Parece claro que la velocidad de aparicin de HBr ser

el doble que la de aparicin de CO2 por lo que en este
caso la velocidad habr que definirla como la mitad de
la derivada de [HBr] con respecto al tiempo.

Teora de las Colisiones

Fue enunciada por Lewis en 1918. Para que tenga lugar
una reaccin qumica debe producirse el choque o
colisin de las partculas de los reactivos, sean stas
tomos, molculas o iones. Esta teora sostiene que
para que dos molculas reaccionen deben primero
chocar o colisionar, y entonces la velocidad de
reaccin ser proporcional al nmero de molculas que
choquen. Pero no todos los choques resultan efectivos;
las molculas reaccionan nicamente si al colisionar
poseen un cierto valor de energa llamado energa de
activacin. Adems deben colisionar con la debida
orientacin.

Luego de la primer colisin existe formacin de apenas

una molcula de HCl. La segunda molcula se formar
en la segunda colisin.
Colisin Vertical

La tasa de reaccin aumenta con la disminucin de la

temperatura porque una mayor fraccin de las
colisiones sobrepasa la energa de activacin.
Hay dos tipos de colisiones:
Horizontal Colisin ms lenta
Vertical Colisin ms rpida, colisin efectiva
Ejemplo: Modelos de colisiones para la formacin de
dos molculas de HCl.
Colisin Horizontal

La molcula de H2 se aproxima de la molcula de Cl2

con mucha velocidad. Enseguida, se chocan
violentamente formando dos molculas de HCl que se
alejan enseguida.
La primera colisin forma el complejo activado (dos
molculas de HCl). Esta colisin sucede con mucha
velocidad y por tanto ms rpida y ms efectiva. Torna
la reaccin qumica ms rpida.
Ejemplo: 2 molculas en la reaccin: A + B P que
ocurre en un solo paso, podemos establecer la ley de

rapidez de segundo orden y con molecularidad de dos

como:
r = k [A] [B]
Si la reaccin ocurre en un solo paso a travs de
choques moleculares, podemos predecir a base de la
teora de colisin la ley de rapidez de reaccin.

ENERGA DE ACTIVACION (Ea)

Es la diferencia entre la energa de los reactivos y del

complejo activado, es caracterstica de cada reaccin,
ya que depende de la clase de enlaces que se deben
romper y del complejo activado que se forma. Mientras
mayor sea la Ea menor ser la velocidad de la
reaccin. La energa de activacin vara de acuerdo
con el tipo de reaccin qumica. En las reacciones
endotrmicas ella es mayor que en las exotrmicas.

Dnde:

Dos ejemplos esquemticos de cmo podran ser

segn la teora de colisiones dos reacciones
qumicas:

complejo activado. Normalmente una elevacin

de temperatura de 10C, aumenta la velocidad
fe la reaccin al doble, pero para algunas
reacciones la velocidad llega a ser 3 o 4 veces
mayor. La ecuacin de Arrhenius relaciona la
constante de velocidad, K, con la temperatura:

Factores que afectan la Velocidad de la

Reaccin
Esencialmente son: la naturaleza de los reactivos, la
superficie
de
contacto,
la
temperatura,
los
catalizadores y la concentracin de los reactivos.

Naturaleza de los reactivos: La tendencia a

reaccionar que muestran las molculas, los
tomos y los iones de una sustancia depende
sus distribuciones espaciales, sus energas de
enlace y su estructura electrnica, esto influye
por tanto en la afinidad relativa de los reactivos.
Las sustancias moleculares reaccionan ms
lentamente que las sustancias inicas.
Superficie de contacto: Mientras ms puntos
de contacto haya entre las sustancias
reaccionantes, la reaccin ocurre con ms
rapidez; esto se observa cuando los slidos
estn pulverizados y ms an si estn en
disolucin porque el estado de divisin llega al
nivel molecular o inico. Las reacciones entre
molculas son lentas y su velocidad es de fcil
medicin; en cambio las reacciones entre iones
son ms rpidas y su velocidad es difcil de
medir.
Temperatura: Al incrementar la temperatura la
velocidad de la reaccin aumenta, dado que un
aumento de la temperatura favorece los
choques
efectivos
entre
las
molculas,
habiendo, adems, ms molculas de reactantes
que poseen la energa suficiente para formar el

K = A.e - Ea/RT
Donde:
A = Factor que tiene en cuenta la frecuencia de
las colisiones en la reaccin y cuyas unidades
son las de la constante K. (cuando las molculas
son complejas, la orientacin en que se produce
la colisin tambin influye)
e = Nmero e, base de los logaritmos
neperianos. (2,7182812....)
Ea = Energa de activacin (J.mol-1) Unidad 5Cintica Qumica
R = Constante de los gases (8,314 J.K-1.mol-1)
T = Temperatura absoluta (K).
- Concentracin de los reactivos.
Catalizadores: Un catalizador es una sustancia
que, estando presente en una reaccin qumica,
produce una variacin en la energa de
activacin, y como consecuencia una variacin
de su velocidad, sin ser consumida durante el
transcurso de aquella. El fenmeno se denomina
catlisis. Si el catalizador acelera la velocidad de
la reaccin se dice que es positivo, si la retarda
es negativo o inhibidor.

Mecanismo de Reaccin:

Es el proceso o pasos elementales a travs de

los cuales los reactivos se convierten en
productos. Se clasifican en:
- Reacciones sencillas o elementales:
Reacciones lentas que se llevan a cabo en
una sola etapa y se pueden controlar.
- Reacciones complejas: Son aquellas
cuyo mecanismo consta de varias etapas.
Cada una de las reacciones que la
describen es elemental y si tienen varias
velocidades, la ms lenta determina la
velocidad de la reaccin.

Concentracin de los reactivos: La velocidad

de una reaccin aumenta cuando se aumenta la
concentracin de los reactivos, pues se
aumenta el nmero de partculas en un
volumen dado, lo cual aumentar la frecuencia
en las colisiones totales, y por consiguiente el
nmero
de
colisiones
efectivas,
y
la
consecuencia final es que, ms reactivos se
transforman en productos en menor tiempo. En
aquellas reacciones donde se aplica un exceso
de reactivo, aunque no se consiga aumentar la
cantidad total de producto, se consigue un
aumento de velocidad al haber una mayor
concentracin de reactivo.

EQUILIBRIO QUMICO
Es un estado, caracterstico de las reacciones
reversibles, en donde los reactivos se consumen en
forma parcial, de tal modo que al final del proceso (en
el equilibrio) coexisten junto con los productos. La
mayor parte de las reacciones qumicas son
reversibles y su representacin es mediante una doble
flecha.
A+B C+D
Si las condiciones en que se desarrolla el equilibrio
permanecen invariables, las velocidades con que
progresan las dos reacciones opuestas llegan a
igualarse en un instante dado. En ese momento se
dice que el sistema se encuentra en estado de
equilibrio, esto es, las dos reacciones opuestas
continan producindose y las concentraciones de los
reactantes y de los productos permanecern
constantes.

Al iniciarse la reaccin de formacin de C o D, la

concentracin de A o B disminuye en forma gradual y
se produce C o D cuya concentracin aumenta de 0 a
un valor constante. As mismo, la concentracin de A
o B va decreciendo hasta llegar a un valor constante.
Al llegar ambos reactantes y productos a la
concentracin constante el sistema alcanza su
equilibrio qumico.
Tipos de Equilibrio
1. Equilibrio Homogneo: Los reactantes y los
productos poseen el mismo estado fsico (por lo
general gaseoso o lquido) y por ello se dice que
es monofsico.
2. Equilibrio Heterogneo: Son sistemas en la
cual dos o ms sustancias presentes en la
reaccin poseen estados fsicos diferentes. La
concentracin de los slidos y lquidos puros no
debe tomarse en cuenta en la expresin de la
constante del equilibrio ya que su concentracin
(densidad) permanece constante cuando la
temperatura es constante.

Factores que afectan el equilibrio

Principio de Le Chatelier (Henri): Este fsicoqumico francs investig el efecto que produce sobre
un sistema en equilibrio cualquier perturbacin
externa. El principio se enuncia as: Si un sistema
qumico en equilibrio se somete a cualquier
causa externa perturbadora, el equilibrio se
desplaza en el sentido de oponerse al cambio,
restableciendo as el equilibrio. Se deduce que si
aumenta la concentracin, el sistema se desplazar en

la direccin de consumir el exceso de reactivo; si se

aumenta la presin, la reaccin se desplazar donde
hay una disminucin de volumen, si se aumenta la
temperatura, la reaccin se desplazar en el sentido
de la reaccin endotrmica.

Cambios
de
concentracin:
Cuando
aumenta la concentracin de una de las
sustancias, el equilibrio se desplaza en el
sentido de consumirse la sustancia agregada.
Un aumento de la concentracin de cualquier
sustancia desplaza el equilibrio en direccin
contraria a la formacin de esa sustancia.
Una disminucin de la concentracin de
cualquier sustancia desplaza el equilibrio hacia
la formacin de esa sustancia.
Cambios de presin: El efecto de la presin se
hace evidente en las reacciones gaseosas, pues
el
volumen
(concentracin)
de
este
a
temperatura constante, est determinado por la
presin. Si se aumenta la presin en el sistema,
el equilibrio se desplazar hacia donde hay
menos volumen; si en cambio se disminuye la
presin en el sistema, el equilibrio se desplaza
hacia donde hay mayor volumen. El principio
general indica: cuando el volumen es igual en
ambos miembros, los cambios de presin no
modifican el equilibrio.
Cambios de temperatura: En la temperatura
se debe de considerar su entalpa (H) :
I. Si H es positiva, la reaccin es endotrmica.
II. Si H es negativa, la reaccin es exotrmica

- A mayor presin, el equilibrio tender a irse a

donde hay menor nmero de moles. De acuerdo
con la ley general del estado gaseoso.
- Si una reaccin es endotrmica, al aumentar la
temperatura, el equilibrio se desplazar hacia la
derecha (mayor formacin de productos).
- Si una reaccin es exotrmica, al aumentar la
temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda (mayor formacin de reactivos).
Ejemplo:
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) 22Kcal
La
reaccin
anterior
es
exotrmica,
por
consiguiente si se aumenta la temperatura del
sistema, la reaccin se desplaza hacia la izquierda
para gastar el calor y restablecer el equilibrio con
una constante menor que la original. Al contrario si
se disminuye la temperatura se desplazar hacia
la derecha favoreciendo la formacin de metanol.
La constante de equilibrio es funcin de la
temperatura, por tanto, la temperatura es el nico
factor que afecta el valor de la constante.

Cambio de volumen: Si el volumen del

recipiente de un sistema en equilibrio se
aumenta, la presin disminuye y la reaccin se
desplaza en la direccin de producir ms moles
de gas para restaurar el equilibrio con la
constante original.

Catalizadores: Un catalizador cambia la

velocidad de una reaccin, pero no desva el
equilibrio hacia los productos ni hacia los
reactivos. Afecta igualmente a la energa de
activacin de la reaccin directa y a la de la

inversa y por ello, lo nico que hace es que el

equilibrio se alcanza con mayor rapidez.

Constante de equilibrio (Keq)

Una reaccin entra en el equilibrio o reposo aparente
cuando al dividir el producto de las concentraciones
molares de las sustancias resultantes por el producto
de las concentraciones molares de los reactivos,
alcanza un valor numrico invariable a temperatura
constante = Keq. La importancia prctica de Keq, tiene
que ver con el rendimiento de la reaccin debido a que
es posible calcular las cantidades de reactantes
productos presentes en el equilibrio.
El valor de Keq seala el punto en el que los reactivos
se convierten en productos; si Keq es igual a 1, indica
que el producto de las concentraciones del numerador
es igual a las del denominador. Si el valor de K eq es
muy pequeo; entonces la reaccin directa se sucede
lentamente antes de que se logre el equilibrio. Por el
contrario un valor grande para Keq seala un equilibrio
en el que gran parte de los reactivos se convierten en
productos. Una reaccin en equilibrio puede involucrar
ms de una molcula por cada sustancia.
Sea la siguiente reaccin reversible en equilibrio:
aA + bB cC + dD
Luego se define:

Dnde:
Kc= constante en equilibrio
concentracin molar (mol/l).

en

funcin

la

Kp= constante equilibrio en funcin a la presin parcial

de las sustancias gaseosas.

Relacin entre Kc y Kc

Ejemplo: La formacin de trixido de azufre (SO 3) a

partir del gas oxgeno (O 2) y el dixido de azufre
(SO2(g)), que es una etapa del proceso de fabricacin
del cido sulfrico:
2 SO2(g) + O2(g) <-> 2 SO3(g)
La constante de equilibrio de esta reaccin est dada
por:

estequiomtrico,
qumico.
Es posible determinar experimentalmente el valor de la
constante de equilibrio para una dada temperatura.
Por ejemplo, la constante de esta reaccin en
temperatura de 1000 K es 0,0413 mol/L. A partir de
ella, dada una cierta cantidad conocida de productos
adicionados inicialmente en un sistema en esa
temperatura, es posible calcular por medio de la
frmula de la constante, cul ser la concentracin de
todas las sustancias cuando el equilibrio sea
alcanzado.

Glosario
Calor: transferencia de energa de dos cuerpos que
estn a diferentes temperaturas.
Catalizador: sustancia qumica que aumenta la
velocidad de una reaccin qumica, sin participar en el
proceso de cambio como reactante o producto.
Cintica qumica: rea de la qumica relacionada con
la velocidad o la rapidez a la cual se llevan a cabo las
reacciones.
Constante de equilibrio: es la relacin matemtica
conocida como la Ley de accin de masas de una
reaccin qumica, tiene un valor determinado a una
temperatura fija y es igual a la relacin de las
concentraciones de equilibrio de los productos entre
las concentraciones de equilibrio de los reactantes,
elevada cada una a una potencia igual a su coeficiente

es

caracterstico

del

sistema

Entalpa: Cantidad termodinmica que se utiliza para

describir los cambios trmicos ocurridos en un proceso
de reaccin qumica a presin constante.
Entropa: propiedad termodinmica relacionada con la
aleatoriedad o el grado de desorden de un sistema.
Ion: tomo o molcula que perdi su neutralidad
elctrica por que ha ganado o perdido electrones de su
dotacin, originalmente neutra, fenmeno que se
conoce como ionizacin. Los iones cargados
negativamente, producidos por la ganancia de
electrones, se conocen como aniones y los cargados
positivamente, consecuencia de una prdida de
electrones, se conocen como cationes.
Molcula: es una partcula formada por un conjunto
de tomos ligados por enlaces covalentes o metlicos,
de forma que permanecen unidos el tiempo suficiente
como para completar un nmero considerable de
vibraciones moleculares.
Reaccin endotrmica: es aquella que absorbe calor
porque el contenido calrico de los productos es mayor
que el contenido calrico de los reactivos, y la entalpa,
H, es positiva.
Reaccin exotrmica: es aquella que desprende
calor debido a que el contenido calrico de los
productos es ms bajo que el contenido calrico de los
reactivos y la entalpa, H, es negativa.

Reaccin qumica: accin mutua, recproca, entre

dos o ms sustancias con produccin de fenmenos
qumicos.
Termodinmica: es una rama de la fsica que estudia
los efectos de los cambios de magnitudes de los
sistemas a un nivel macroscpico. Los cambios
estudiados son los de temperatura, presin y volumen,
aunque tambin estudia cambios en otras magnitudes.
Velocidad
de
reaccin:
cambio
en
las
concentraciones de reactantes o productos de una
reaccin con respecto al tiempo.

Manco-Lozano, F.A. (1992) Qumica General e

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Bibliografa
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