160) 150] 1.40} 130} 120} 110] 1.00} 0.20} 80} 070} 060] oso) 040] 039} ozo ores 45 67 8 90 WS WS 1 IT W 19 20 et 22 PRESION REDUCIDA, Py COEFICIENTE DE FUGACIDAD, FIGURA 10.2 (b) Coeficientes de fugacidad de gases en la gama de temperaturas inter medias. 10.4 Fugacidad y estados correspondiente En el capitulo 2 observamos que diferentes gases presentan casi las mismas des- \ciones de la idealidad cuando se encuentran en estados correspondientes. Esta regla se ilustra con el hecho de que diferentes gases casi tienen el mismo coeficiente de fugacidad cuando se hallan a la misma temperatura y presion reducidas, Ty = T/T, y Py = P/P.. La figura 10.2 nos muestra una familia de curvas* que relaciona el coeficiente de fugacidad de un gas con la P, a diferentes valores de T,. Todos los gases se ajus- tardn a este conjunto de curvas en la medida en que sea valida la aproximacion a la ley de estados correspondientes. Asi, podemos estimar la fugacidad de un gas a par- tir solamente de sus constantes criticas, 7. y P.,-datos que casi siempre estan dispo- bles. Ejemplo 10.2 Estima la fugacidad del C)H, a 10" kPa y 300 K. Segun la tabla 2.3, P. = 5160 kPa y T, = 283 K, entonces Py = 1.94, Ty = 1.06. Conforme a la figura 10.2 (b), y = 0.49 yf = 4900 kPa. 10.5 Uso de la fugacidad en cdlculos de equilibrio EI mismo tipo de métodos usados en la seccién 8.12, pero con fugacidades en lugar de presiones parciales, nos permite obtener una constante de equilibrio para la reaccion entre gases no ideales, aA + bB = cC + di *R.H. Newton, Ind, Eng. Chem., 27, 302 (1935). 204 Cap. 10 Gases reales y solucionesEn términos del coeficiente de puede calcular una expresion para a en funcion de P, haciendo posible la evaluacion de la integral por métodos analiticos. fugacidad y = f/P, la ecuacion (10.9) es: Ring = ~ [war (10.10) 105 mmol! RTinf = RTin RTiny = bP, Entonces, cuando P = 10* kPa, Ejemplo 10.1 Calcula la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del Xe a 1000 K y 10* kPa, si el gas sigue una ecuacion de estado P(V-nb) = nRT, con b = 5 x En este caso & = (RT/P) — (V/n) = —b. Conforme a la ecuacion (10.9), P— f! bap’ = RTInP + bP one 1.06, f 1.06 x 10* kPa. 13] 1 fore COEFICIENTE DE FUGACIDAD, 16 1} -4 xl Ze 12 Ss uw 10 \ i ON 5 10 15 20-25-3035 FIGURA 10.2 (a) Coeficientes temperaturas. Cada curva nos da ducida Tr, 04560 8590-95100 PRESION REDUCIDA, Py de fugacidad 7 de gases en el intervalo de altas, 17 Ve. Px para un valor particular de temperatura re- Sec. 10.3 Cémo calcular la fugacidad de un gas 203ob lar ™ 8 | | | TERMODINAMICA DE LAS SOLUCIONES 4-57 10 20 Prosi educitaP, Fa 4210. Conieatede upc oP para pee lio nani de Wotan Rant: Chews Pree Pe Pae Wie, Noses York ) composicidn especificados. El estado estindar de un const- luyente se clige por conveniencia, y puede ser distinto para dife- fentes constituyentes. F] estado esidndar obrio es el de puro en su estado estable verdadero, a la presin de la mezcla. Sin em- bargo, el estado estable para un constituyente puro en particular ‘puede pertenecer a una fase diferente (liquida o gaseosa) de la de la mezela a los mismas valores de T'y P. Enel caso de fases satu- radas, esto constituye la regla mas que la excepcién por le menos para uno de los constituyentes. En tal caso, es comin adoptar como estado estndar el estado hipotético de’ puro a Ty Pde ls mezela, yen el mismo estado fisio que ella. El valor dé M? debe Aeterminarse entonces para éste estado inestable o hipotético, La dificutad para realizar esto con cestidumbre ha conducido al uso de un estado estindar alternativa basado en la ley de Henry. ‘A contiquacién se verin los estados estindar. Como ejemplo, témese el volumen de una mezcla liguida ‘como la propiedad que se esta estudiando, y supéngase que todos los componentes puros existen como liquidos estables a los valo- res T'y P de le mezcla. En este caso, V? = Y, y av =V—2,N) 2 1/7,» P= PP (Beak cna ala SI paraZ, = 0.27, Housn, En este caso, AV es el aumento ola reduccién de volumen que sé ‘observa en relacién al volumen total de les liquids no mezcla- dos, cuando un mol de la mezcla se forma a Ty P constantes. Los eambios de la propiedad dela mezcla son propiedades ter- ‘modindmicas por derecho propio, y son funciones dela tempera- tura, la presiGn y la composicién. Su uso requiere un enunciado bien definido de los estados estindar a los que se refieren Puesto gue, segtin la ecuacién (4-159), Eis, La eatlaciin (4-199) se puede eseribir también como sigue AM = H,) — caf) = Zhe, — MPL u © bien, aM = 25%) (4.20) en donde, por definicién, a, = 1, — (4200)