DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES DE

BIOPOLMEROS POR MEDIDAS VISCOSIMTRICAS

Bermeo Acurio Adrin Vinicio
Laboratorio de Bioingeniera, Facultad de Ciencia e Ingeniera en Alimentos, Universidad
Tcnica de Ambato

RESUMEN
El presente trabajo muestra de una manera clara la determinacin del peso molecular del
compuesto; cuya masa se determin empleando medidas viscosimtricas, ya que la viscosidad
es una de las propiedades ms importantes de las soluciones polimricas, debido a que esta
depende de la estructura qumica del polmero, de las interacciones con el disolvente y del peso
molecular. Se determin la masa molecular utilizando un viscosmetro capilar tipo Cannon. La
viscosidad intrnseca fue calculada grficamente usando la ecuacin de Huggins, mientras que
para el peso molecular se emple la de MarkHouwink. La viscosidad de las soluciones fue
dependiente de la concentracin del polmero. La disolucin de quitosano fue caracterizada como

un fluido newtoniano, la masa molecular del biopolmero fue de 175058,44 y una viscosidad
de 10,94.

INTRODUCCIN
El mtodo viscosimtrico introducido por Staudinger, para la determinacin de pesos
moleculares. Se basa en el fenmeno que causan las molculas filiformes de un marcado
incremento en la viscosidad del solvente en el cual estn disueltas (siendo ms alto el incremento
cuanto mayor sea el peso molecular del polmero). Este mtodo nicamente es vlido para
molculas que sean lineales o ligeramente ramificadas, fallando cuando se aplica a molculas
esfricas o altamente ramificadas, como son, las protenas globulares, glicgeno (Tharanathan,
2003).
Las determinaciones del peso molecular implican hacer mediciones de viscosidad, las cuales, se
llevan a cabo en viscosmetros capilares: a tan bajas concentraciones, que la densidad de la
solucin es casi igual a la densidad del solvente. De esta manera, las mediciones de viscosidad
de solucin se reducen nicamente a la comparacin del tiempo de flujo t requerido para un
volumen especfico de una solucin de polmero al fluir a travs de un tubo capilar con el

correspondiente tiempo de flujo to para el solvente. A partir de t y to y la concentracin del soluto,

se derivan algunas cantidades, las cuales, definen ecuaciones y nombres que se dan en la tabla
IV (Cragg, 1996).

Existen dos formas para nombrar estas cantidades. Una que ha tenido gran aceptacin y
aplicacin; y la otra que fue propuesta para mayor claridad y precisin. Para el presente trabajo
se usar la nomenclatura UI. En este sistema la concentracin c est expresada en gramos por
centmetro cubico (Unin Internacional, 1952).
El objetivo de la prctica es la determinacin de pesos moleculares de biopolmeros por medidas
viscosimtricas.
MATERIALES Y MTODOS
Peso Molecular
Se utiliz el mtodo viscosimtrico y la ecuacin de Mark-Houwink. Recordando que los valores
de k y son especficos para el solvente y el polmero utilizado, siendo para el caso de quitosano
solucin de acetato de sodio 0,2 M y cido actico 0,3 M. K= 0,074 y = 0,76. Se prepar una
solucin estndar de quitosano con aproximadamente 0,5 g de biopolmero por 100 ml de
solucin de acetato de sodio y cido actico. Se evit la formacin de grumos.

Soluciones diluidas
Se determin los coeficientes de algunas soluciones a partir de la original del polmero. Estas
concentraciones se obtuvieron por diluciones sucesivas y se debe ser muy cuidadoso en el
procedimiento para minimizar errores en los datos. Se trabaj con las siguientes diluciones:
Solucin estndar, , , , y 1/8.
Medida de la viscosidad
Se coloc 10 ml de muestra problema en el reservorio y se estableci por triplicado el tiempo de
escurrido para cada una de las muestras. (Figura 1). Se determin la densidad de cada solucin
por gravimetra.

Fig. 1. Esquema para la determinacin de

tiempo de escurrido con un viscosmetro
capilar de Cannon.

CALCULOS Y RESULTADOS
Tabla 1: Datos obtenidos del tiempo y viscosmetro para cada concentracin
Dilucin

[g /ml]

Densidad
(g/ml)

Viscosmetro

Constante
Visosimetrica

t1
(seg)

t2
(seg)

t3
(seg)

0,005

1,0559

D202

0,03577

306

302

316

0,00375

1,0105

D202

0,03577

186

195

191

0,0025

1,0079

C475

0,014205

329

328

327

0,00125

1,0041

C475

0,014205

220

204

208

1/8 0,000625

0,995

278B

0,014247

120

120

121

1,0078

278B

0,014247

81

85

85

Solvente

-----

Elaborado por:
Bermeo, A 2015
Fuente: Laboratorio de Bioingeniera, FCIAL (UTA)
= = 306 0,03577 = 10,94
Donde:
:

viscosidad de la solucin de polmero

o:

es la viscosidad del disolvente puro

C:

concentracin de polmero.

Tabla 2: Diferentes viscosidades a las distintas concentraciones

[g /ml]

1
(cst)

2
(cst)

3
(cst)

prom

(cst)

(cpoise
)

sp

red

inh

[]

(ml/ g)

(ml/ g)

(ml/ g)

5x 10-3

10,9
4

10,8
0

11,3
0

11,0
1

11,633

9,6
8

8,6
8

1736,74
4

454,08
9

1736,7
4

0,00375

6,65
3

6,97
5

6,83
2

6,82
0

6,892

5,7
3

4,7
3

1263,18

465,84

1263,1
8

0,0025

4,67
3

4,65
9

4,64
5

4,65
9

4,696

3,9
0

2,9
0

1163,66

545,32

1163,6
6

0,00125

3,12
5

2,89
8

2,95
5

2,99
3

3,005

2,5
0

1,5
0

1201,03

733,44

1201,0
3

0,00062
5

1,71
0

1,71
0

1,72
4

1,71
4

1,706

1,4
2

0,4
2

671,968

561,03

671,96
8

Solvente

1,15
4

1,21
1

1,21
1

1,19
2

1,201

Elaborado por: Bermeo, A. 2015

Fuente: Laboratorio de Bioingeniera, FCIAL (UTA)

Fig. 2: viscosidad reducida vs concentracin

1900,000
y = 187710x + 714,58
R = 0,7893

1700,000

sp /C

1500,000
1300,000
1100,000
900,000
700,000
500,000
0

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

CONCENTRACIN (g/ml)

Elaborado por: Bermeo, A. 2015

Fuente: Laboratorio de Bioingeniera, FCIAL (UTA)

Clculo del peso molecular

[] =
[714,58] = 0,0740,76
= 175058,44

0,006

DISCUSIN:
En la presente prctica se pudo determinar el peso molecular del quitosano con la ayuda del
viscosmetro, Para determinar el peso molecular de los polmeros se utiliz un viscosmetro
capilar tipo Cannon, equipado con un bao termosttico controlado por un recirculador de agua
con capacidad de regular la temperatura en 0,01C. Las muestras de quitosano se prepararon
por disolucin en una mezcla compuesta de acetato de sodio 0,2 M y cido actico 0,3 M. La
concentracin inicial del polmero fue 5 x10-3 g/mL en todos los casos. Una vez establecidas las
condiciones de trabajo se procedi a determinar el tiempo de cada de la disolucin polimrica y,
a partir de la ecuacin de Mark-Houwink., se procedi a calcular su viscosidad la cual indico un
valor de 10,94. Dicho procedimiento se repiti para otras cuatro soluciones con concentraciones
de 0,00375, 0,0025, 0,00125 y 0,000625 g/m. Segn Balanta, 2010 el peso molecular del
quitosano es de 6,06.105 g/mol mientras que en nuestra practica obtuvimos un valor de 1,75 x
105 g/mol lo que nos indica que no se aleja mucho del valor bibliogrfico El valor del peso
molecular nos indica que el quitosano es de peso molecular promedio viscoso medio, reflejando
que las condiciones de reaccin durante la extraccin del polmero son las adecuadas. En la
figura 2 podemos observar q mientras ms viscosidad mayor ser su concentracin.
CUESTIONARIO
a) Cules son los principales usos comerciales del quitosano?
Qumica analtica: aplicaciones cromatogrficas, intercambiadores de iones, absorcin de iones
de metales pesados y absorcin de cidos, fabricacin de electrodos especficos para metales,
etc.
Biomedicina: membrana de hemodilisis, suturas biodegradables, sustituyentes artificiales de
la piel, agente cicatrizante en quemaduras, sistemas liberadores de frmacos, liberacin de
insulina, transporte de agentes anticancergenos, tratamiento de tumores (leucemia), control del
virus del SIDA, etc.

Agricultura y ganadera: recubrimiento de semillas para su conservacin durante el

almacenamiento, sistemas liberadores de fertilizantes, aditivo para alimento de animales, en
formulacin de pesticidas, etc.
Cosmticos: Espumas de afeitar, cremas para la piel y el cuerpo.
Dietticos: Adelgazantes (existe una amplia variedad de productos comerciales que ofrecen el
polmero como atrapador de grasas en el estmago, vase figura 1).
Industria: del papel, textil, alimentaria (soporte para inmovilizacin de enzimas en la produccin
de maltosa, espesante en alimentos, agente de oxidacin controlada, agente preservante)
(Larez, 2003)
b) Por qu es importante la determinacin del peso molecular de los polmeros?
El peso molecular de los polmeros es una propiedad de fundamental importancia para su
aplicacin. La utilidad y las propiedades mecnicas, asociadas a los materiales polimricos, son
consecuencia de su peso molecular, del cual dependen de forma considerable.
As, en la mayora de los casos, es nicamente para un determinado intervalo de pesos
moleculares, donde una dada propiedad de un polmero ser ptima para una aplicacin
particular. Por todo ello el control del peso molecular es esencial para la aplicacin prctica de
un proceso de polimerizacin (Lpez, 2004).
c) Si no dispone de solucin de acetato de sodio 0,2 M y cido actico 0,3 M para la
determinacin del peso molecular, Qu otro solvente utilizara para el quitosano?
Cambian las constantes k y ? Si su respuesta es afirmativa, cuales son los
nuevos valores de k y .
El quitosano fue suministrado por la Planta de Produccin de Productos Naturales y Sintticos
del Centro de Investigacin y Desarrollo de Medicamentos (CIDEM), el cido actico glacial y el
cloruro de sodio es un buen disolvente para el quitosano a 25C. En ninguno de los casos se
observan valores de K mayores de 0,5
d) Los errores sistemticos son importantes en este experimento. Si su respuesta es
s, explique dnde pueden ocurrir errores de este tipo. Sustente su respuesta con
bibliografa y la desviacin estndar encontrada.

Los errores sistemticos si son importantes en este experimento ya que est asociado con el
instrumento de medicin o las tcnicas al utilizarlos. Las condiciones que sirven de fuente a los
errores sistemticos son: Instrumentos mal calibrados o una resolucin de escala no apropiada.
El tiempo de reaccin del observador cuando realiza la medida. En especial en aquellos casos
en que la medida depende del tiempo. Tendencia del observador de tomar la medida menor o
mayor al leer el valor de la escala y este encontrarse entre dos marcas, esto se realiz en la
prctica al medir el tiempo de cada de la solucin (Gonzles, s/f)
CONCLUSIONES

En la presente prctica se pudo determinar con la ayuda de la viscosimetra capilar el peso

molecular del quitosano que fue aproximadamente de 1,75 x 10 5 g/mol, indicando que se
trata de un polmero de peso molecular mediano.

Se procedi a determinar el tiempo de cada de la disolucin polimrica y a partir de la

ecuacin de Mark-Houwink se logr calcular la viscosidad que fue de 10,49.

Fue de gran importancia saber el peso molecular del quitosano debido a las caractersticas
propias de los polmeros en cuanto a su formacin, y a diferencia de los compuestos
formados por molculas pequeas, una muestra de polmero est constituida por una
mezcla de polmeros homogneos pero con distinta longitud de cadena y en consecuencia,
de diferente peso molecular, por lo que se consideran materiales polidispersos.

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