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LABORATORIO N 8

ESTABILIDAD DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACION
PREPARACION DE COMPLEJOS LBILES E INERTES

1.- OBJETIVOS
Comprobar la estabilidad y labilidad de diversos complejos de iones de
metales de transicin utilizando diferentes clases de ligandos.

2.- FUNDAMENTO TEORICO


La cintica de reaccin estudia la velocidad con que se llevan a cabo
reacciones de formacin de complejos y sus mecanismos de reaccin.
Desde el punto de vista de la cintica los complejos de coordinacin pueden
dividirse en:
Lbiles: Su velocidad de descomposicin (en el sentid de los equilibrios) es
elevada. No hay un convenio establecido acerca de que velocidad se
considera elevada. Normalmente se considera tiempos inferiores a un
minuto.
Inertes: La velocidad de descomposicin es muy baja. Tampoco existe un
convenio establecido, pero en muchas ocasiones se considera un complejo
inerte aquel que es capaz de ser aislado y caracterizado en atmosfera
oxidante y sus propiedades se mantienen constantes con el tiempo.
Ligandos: Lo aniones o molculas capaces de actuar como ligandos deben
poseer tomos que posean al menos un par de electrones de valencia no
compartidos. Estos tomos se encuentran en la esquina superior derecha de
la tabla peridica, de los ms importantes son el oxgeno y el nitrgeno,
dando paso luego al carbono, fosforo, azufre, cloro, flor, etc.
Las molculas que poseen un nico tomo donador de electrones se
denominan ligandos monodentados mientras las que poseen ms de un
tomo donador reciben el nombre de ligandos polidentados o agentes
quelantes.

3.- MATERIALES Y REACTIVOS


Balanzas
Batera de tubos de ensayos
Pipetas
Picata

FeCl3, KCN, EDTA; FeSO4, NH4 (OH), SCNK, C2O4Na2, CuSO4, NiSO4
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.- Preparar 100 ml 0,5 M de las siguientes soluciones: Sulfato de cobre,
cloruro frrico, cloruro frrico, sulfato de nquel
Los Ligantes E.D.T.A., NaCl y SCNK se agregan directamente a las soluciones
en estado slido.

4.-PREPARACION DE COMPLEJOS LABILES Y ESTABLES

En un tubo de ensayo colocar 1ml de solucin preparada de sulfato


de cobre y agregar unos gramos de cloruro de sodio hasta el cambio
de color. Anotar resultados, Identificar complejo
En un tubo de ensayo conteniendo un ml de una solucin de cloruro
frrico a un PH = 1 para lo cual deber agregarse unas gotas de cido
sulfrico, agrega SCNK (apenas algunos miligramos)
Observar colores. Anotar e identificar complejos.
En un Tubo de ensayo conteniendo un ml de una solucin de sulfato
de nquel, agregar unos mililitros del ligante amoniaco. Observar
colores. Anotar
En un tubo de ensayo, conteniendo una solucin de sulfato de cobre,
agregar unos ml de solucin saturada de oxalato de sodio. Observar.
Enseguida anotar unos ml de solucin saturada de EDTA
Preparar una Solucin de BaCl2 y agregarle unos mg de E.D.T.A.
enseguida aadirle unos mg de Na2C2 O4

5. ILUSTRACIONES:

6. REACCIONES Y CALCULOS:
CuSO4 + 6H2O CuSO4 .6H2O
CuSO4 .6H2O+ NaCl NASO4 + CuCl
FeCl3+ 6H2O [Fe(H2O)6] + 3ClFeCl3(H2O)6 + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + 6 H2O + 3Cl
[Fe2(SO4)3 + 4SCNK [Fe2(SCN)3]+3 + SO4

[Fe(H2O)6 ]+2 + 6KCN Fe[KCN)6]2++6H2O


[Cu(OH2)6 ]2+ + EDTA [Cu(EDTA)]2+ .6H2O
[Cu(OH2)6 ]2++ Na2Cr2O4 [Cu(C2O4) ] + 6H2O + Na
[Cu(C2O4) ] + EDTA [Cu(EDTA)]2- + C2O42 Co+ 6H2O [Co(OH2) ] + Cl2
[Co(OH2)6 ]3++ KCN [Co(CN) ] 3+ + K + 6H2O

B) Preparacin de Complejos inertes


A una solucin preparada del complejo ferricianuro de potasio, agregarle
gramos de NaCl
A una solucin preparada del complejo ferricianuro de potasio agregarle
gotas del ligante amin

CUESTIONARIO
1. Explique por qu algunos complejos son coloreados y
otros no
La mayoria de los iones complejos estan formados por
elementos de transicion, son aquellos que los niveles de
energia p no estan llenos de electrones. Por lo tanto esta
caracteristica los hacen coloreados. De hecho, muchos de
estos iones estan formados por compuestos organicos con
dobles enlaces que los hacen coloreados.
2. Formule las ecuaciones correspondientes para
complejos lbiles y comente la estabilidad de los
complejos inertes. Fundamente las respuestas con las
constantes de formacin de los complejos

CuSO4 + 6H2O CuSO4 .6H2O


CuSO4 .6H2O+ NaCl NASO4 + CuCl
FeCl3+ 6H2O [Fe(H2O)6] + 3ClFeCl3(H2O)6 + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + 6 H2O + 3Cl
[Fe2(SO4)3 + 4SCNK [Fe2(SCN)3]+3 + SO4

[Fe(H2O)6 ]+2 + 6KCN Fe[KCN)6]2++6H2O


[Cu(OH2)6 ]2+ + EDTA [Cu(EDTA)]2+ .6H2O
[Cu(OH2)6 ]2++ Na2Cr2O4 [Cu(C2O4) ] + 6H2O + Na
[Cu(C2O4) ] + EDTA [Cu(EDTA)]2- + C2O42 Co+ 6H2O [Co(OH2) ] + Cl2
[Co(OH2)6 ]3++ KCN [Co(CN) ] 3+ + K + 6H2O
3. Comente porque es tan importante determinar no solo
la termodinmica sino adems la cintica de los
complejos de coordinacin
Estudia la velocidad con que se llevan a cabo las reacciones
de formacin de complejos, y sus mecanismos de reaccin.
Desde el punto de vista de la cintica, los complejos de
coordinacin pueden dividirse en Labiles e inertes.
porque cuando determinamos termodinmica de los
compuestos de coordinacin se refieren a calcular
modificaciones de energa entre productos y reactivos. Pero
tambin al calcular la cintica de los complejos de
coordinacin se refieren a calcular las modificaciones en la
energa del complejo activado.
4. Defina energa de activacin para los compuestos de
coordinacin
La energa de activacin (E_a)\, en qumica y biologa es la
energa mnima que necesita un sistema antes de poder
iniciar un determinado proceso. La energa de activacin
suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria
para que se produzca una reaccin qumica dada. Para que
ocurra una reaccin entre dos molculas, stas deben
colisionar en la orientacin correcta y poseer una cantidad
de energa mnima. A medida que las molculas se
aproximan, sus nubes de electrones se repelen. Esto requiere
energa (energa de activacin) y proviene de la energa
trmica del sistema, es decir la suma de la energa
traslacional, vibracional, etctera de cada molcula. Si la
energa es suficiente, se vence la repulsin y las molculas
se aproximan lo suficiente para que se produzca una
reordenacin de los enlaces de las molculas. La ecuacin de

Arrhenius proporciona la base cuantitativa de la relacin


entre la energa de activacin y la velocidad a la que se
produce la reaccin. El estudio de las velocidades de
reaccin se denomina cintica qumica.
Un ejemplo particular es el que se da en la combustin de
una sustancia. Por s solos el combustible y el comburente no
producen fuego, es necesario un primer aporte de energa
para iniciar la combustin autosostenida. Una pequea
cantidad de calor aportada puede bastar para que se
desencadene una combustin, haciendo la energa calrica
aportada el papel de energa de activacin y por eso a veces
a la energa de activacin se la llama entalpa de activacin
5. Establezca las principales fortalezas y debilidades de la
teora de enlace valencia, as como de la teora del
campo cristalino

TEORA DE ENLACE VALENCIA


La teora del enlace de valencia es principalmente un avance
geomtrico sobre una estructura de Lewis. Bsicamente se
basa en la idea de que varios orbitales atmicos diferentes
pueden combinarse de manera lineal (esto es siguiendo las
operaciones del lgebra lineal) para formar orbitales hbridos
de iguales energas y con una disposicin particular en el
espacio.
En pocas palabras esta teora establece que un enlace
qumico se forma cuando se combinan de manera lineal
orbitales de diferentes tomos en determinadas regiones del
espacio, sin embargo se distingue de la teora de orbitales
moleculares en que la teora del enlace de valencia considera
a los electrones como pertenecientes a cada tomo en
particular.
Para su comprensin es necesario tener en cuenta que
nicamente interesarn los orbitales ms exteriores de la
estructura atmica, y que en la forma espacial que adquieren
se ven favorecidas aquellas estructuras de hibridacin que
maximizan las interacciones para formar enlaces, esto es, que
aumentan el solapamiento o traslape de orbitales.
La teora del enlace de valencia forma parte y complementa a
la teora de orbitales moleculares. La teora de orbitales

moleculares puede predecir propiedades magnticas


(diamagnetismo y paramagnetismo) de una forma ms
directa, aunque la teora de enlace de valencia en una forma
complicada genera los mismos resultados.
TEORA DEL CAMPO CRISTALINO
Esta teora considera slo la geometra de los orbitales d de un
catin central y su interaccin con unos ligantes considerados
como cargas negativas puntuales. Segn este modelo los ligandos
son atrados por la carga positiva del metal, pero al aproximarse
generan repulsiones sobre los electrones d del catin deformando
los orbitales en los que estos se encuentran. Un orbital deformado
presenta una mayor energa que uno con su forma "natural" por lo
que los electrones tienden a ocupar posiciones en los orbitales
"nativos" siempre que resulte posible, esto es siempre que la
diferencia de energa entre los orbitales de mayor y los de menor
energa no sea menor que la energa de apareamiento debida a la
repulsin de los electrones en un mismo orbital.
De acuerdo a este modelo la cantidad de electrones en condiciones
de espn apareado o desapareado, son las responsables de las
propiedades magnticas de los complejos.

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