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Corrosin por H2S

Sandro Nicolino
Calidad
28, 29 y 30 de Mayo de 2008

Contenido
Problemtica en el campo (Produccin y transporte).
Fenmeno SSC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
Ensayos NACE para evaluar procesos de fisuracin bajo tensin
Ejemplo prctico: Souring reservoir
Conclusiones

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Tenaris

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Contenido
Problemtica en el campo (Produccin y transporte).
Fenmeno SSC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
Ensayos NACE para evaluar procesos de fisuracin bajo tensin
Ejemplo prctico: Souring reservoir
Conclusiones

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Problemtica en el campo (produccin y


transporte)
La presencia del H2S transportado con el fluido de produccin puede
producir diversos daos en los tubos como ser:

(-) SEVERA

Corrosin generalizada
Corrosin localizada (Picado)
Fisuracin

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(+) SEVERA
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Problemtica en el campo (produccin y


transporte)
Algunos de fenmenos de fisuracin pueden producirse bajo tensiones
(traccin), tanto aplicadas como residuales, mientras que otros tipos de
fisuracin por hidrgeno no requieren la presencia de tensiones

(-) SEVERA

(+) SEVERA
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Problemtica en el campo
(produccin y transporte)
El Sulfuro de Hidrgeno puede causar fallas por corrosin localizada en
forma de picado. La morfologa del picado es generalmente de bordes
suaves, de poca profundidad (romo).

PIT POR
H 2S
Si el tamao de la pinchadura lo permite, se puede realizar una
reparacin programada en los ductos.

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Problemtica en el campo (produccin y


transporte)
Los problemas ms severos causados por el gas sulfhdrico en el
campo son el SSC (Sulfide Stress Cracking), el HIC (Hydrogen
Induced Cracking) y el SOHIC (Stress Oriented Hydrogen Indiced
Cracking).
Los problemas relacionados con el SSC fueron reconocidos durante 1940 y
1950 en Canada debido a diferentes fallas en casing y drillpipe.
Los problemas de HIC son ms recientes, detectndose entre 1972 y 1974
diferentes fallas en linepipe de medio oriente.
Desde entonces se han comenzado a estudiar los mecanismos involucrados
en ambos fenmenos, y la forma de mejorar los materiales expuestos
en servicio agrio.

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Contenido
Problemtica en el campo (Produccin y transporte).
Fenmeno SSC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
Ensayos NACE para evaluar procesos de fisuracin bajo tensin
Ejemplo prctico: Souring reservoir
Conclusiones

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
El SSC es un fenmeno clasificado dentro de la problemtica de fisuracin
debido al ambiente (EC). Se produce debido a la reduccin catdica
del in hidrgeno transportado por el gas sulfhdrico sobre el acero (H0).
El tomo de hidrgeno se puede combinar para formar una molcula de H2
y desprenderse en forma de burbujas, o pude difundir dentro del metal

La formacin de sulfuro acta


como un veneno catdico
impidiendo la recombinacin de
los tomos de hidrgeno, lo cual
promueve la entrada de hidrgeno
en el metal

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
Una vez que los tomos de hidrgeno penetraron en el metal hay riesgo de
fragilizacin. La presencia de tensiones por debajo de la tensin de fluencia
Del material pueden producir falla del mismo.
El SSC (Sulfide Stress Cracking) es diferente al SCC, ya que este ltimo es
un proceso andico.

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
Las fallas por hidrgeno son muy
dependientes de la microestructura
del material. Hay muchos sitios
donde el hidrgeno puede quedar
atrapado siendo crtico para el
comportamiento del material
a la fractura:
a-b) Solucin slida
c)
Imperfecciones, dislocaciones
d)
Acumulacin en borde de grano
e-f) Defectos, interfase entre nometlicos y matriz
porosidad, etc

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
Ag
Ag

Foto 4

Foto 5

Ag
Ag

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados

pH

Temperatura
SSC

Tension
Aplicada+Residual

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MATERIAL
SUSCEPTIBLE

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
pH

pH= - log [ H+]


NEUTRAL

0 1 2 3 4 5 6
ACIDO
IMPORTANTE:

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7 8 9 10 11 12 13 14
ALCALINO

Al ser una funcin logartmica, cambios en una


unidad de pH implica grandes cambios en la
velocidad de corrosin, ya que las concentraciones
de H+ y OH- cambian en un factor de 10.
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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
Materiales susceptibles
Presencia de microestructuras duras, generalmente
asociadas a materiales de alta resistencia HRC>22 (SSC).
Presencia de trampas para alojar H2, como ser
inclusiones elongadas o bandas de segregacin en
la microestructura (HIC-SWC).

Presin de H2

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
Temperatura
En presencia de H2S, la susceptibilidad a la fisuracin disminuye a medida
que la temperatura aumenta.

MAXIMA SUSCEPTIBILIDAD
A TEMPERATURA AMBIENTE
25C

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Fenmeno SSC, parmetros


involucrados
Fisuracin bajo tensin

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Contenido
Problemtica en el campo (Produccin y transporte).
Fenmeno SSC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
Ensayos NACE para evaluar procesos de fisuracin bajo tensin
Ejemplo prctico: Souring reservoir
Conclusiones

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Fenmeno HIC, parmetros


involucrados
El fenmeno de HIC (Hydrogen Induced Cracking), es otra forma de
dao por hidrgeno, distinto del SSC. Generalmente se encuentra en
materiales de bajos requerimientos mecnicos como productos planos y
linepipe.
El hidrgeno difunde de la misma manera que en el fenmeno de SSC,
quedando atrapado en discontinuidades internas, donde se recombina y
forma hidrgeno molecular, incrementando la presin hasta alcanzar la
tensin de rotura del material.
Las fisuras generadas por la presin de hidrgeno tienden a conectarse
Formando la morfologa de fisuracin escalonada (SWC).
El fenmeno de HIC no requiere de tensione aplicadas o residuales para
desarrollarse.

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Fenmeno HIC, parmetros


involucrados
Uno de los mecanismos ms aceptado
para fisuracin sin tensin
(SWC - HIC - HPIC - Blistering)

= UTS

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Fenmeno HIC, parmetros


involucrados
Fisuracin sin tensin

HIC-SWC (Fallas)
BLISTERING
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Fenmeno HIC, parmetros


involucrados

Diferentes cortes metalogrficos donde se observa


fisuracin HIC con propagacin en escalones
(chapa para columna de fraccionamiento)
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Contenido
Problemtica en el campo (Produccin y transporte).
Fenmeno SSC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
Ensayos NACE para evaluar procesos de fisuracin bajo tensin
Ejemplo prctico: Souring reservoir
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Fenmeno SOHIC, parmetros


involucrados
SOHIC es una forma especial de HIC, la cual ocurre en las zona del
material base aledao a la zona afectada por el calor de la
soldadura (zona HAZ), donde existen tensiones residuales.
La presencia de tensiones afecta la fisuracin inducida por
hidrgeno (HIC) , encadenando las fisuras de forma tal que estas
fisuras corren en direccin perpendicular a la tensin mxima
aplicadas.

Tensin

Tensin

HIC
(sin tensin aplicada)

SOHIC
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Fenmeno SOHIC, parmetros


involucrados

SOHIC en la zona aledaa a la soladura

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Problemtica en el campo (Produccin y transporte).
Fenmeno SSC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
Ensayos NACE para evaluar procesos de fisuracin bajo tensin
Ejemplo prctico: Souring reservoir
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Ensayos NACE para evaluar procesos


de fisuracin bajo tensin
En situaciones donde se tiene poca o ninguna experiencia, predecir los
eventos de corrosin se hace difcil por lo que es valido conocer:
Teora de corrosin: para ser usada como una gua con el propsito de
utilizar materiales y configuraciones en ambientes especficos.
Ensayos de corrosin: Ensayos ambientales (en los cuales se duplican
las condiciones de servicio); ensayos acelerados usados en control de
calidad (Normas NACE TM0177 y TM0284) y ensayos electroqumicos.

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Ensayos NACE para evaluar procesos


de fisuracin bajo tensin
Ensayos acelerados : Dispositivos de ensayo para evaluar la
susceptibilidad del acero a los fenmenos de SSC-SOHIC (Normas NACE
TM0177)

H2S

H2O
CH3COOH 0.5%
NaCl 5%

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Ensayos NACE para evaluar procesos


de fisuracin bajo tensin

PROOFRING

FLEXION EN
3 PUNTOS

FLEXION
EN 4 PUNTOS

C-ring

DISPOSITIVOS DE CARGA SOSTENIDA, LA TENSION


DECRESE A MEDIDA QUE CRECE LA FISURA
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Ensayos NACE para evaluar procesos


de fisuracin bajo tensin

Dispositivo de ensayos para evaluar


la susceptibilidad
del acero al HIC-SWC, segn la
norma NACE TM0284.

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Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
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Riesgo de fallas en el campo


Corrosin MIC

SOURING RESERVOIR

3000

ppm de H2S

2500
2000

ppmH2S Ao 1998
ppmH2S Ao 2001

Promedio H2S ao 1998= 146.3 ppm


Promedio H2S ao 2001= 385.7 ppm

1500
1000
500
0

Identificacin de los Pozos


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Riesgo de fallas en el campo


Bacterias Sulfato reductoras Salida Inyeccion
Frascos (+)
6
5
4
3
2
1
0

SOURING
RESERVOIR

1= 0-10 Col/ml. 2= 10-100 Col/ml. 3= 100-1000 Col/ml. 4= 1000-10000 Col/ml.

S U L F H ID R IC O E N AG U A
PPM

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Tenaris

26-Nov-98

17-Sep-98

9-Jul-98

28-Abr-98

3-Feb-98

4-Nov-97

5-Ago-97

12-Jun-97

24-Abr-97

18-Mar-97

21-Nov-95

6-Sep-95

18-Jul-95

30-May-95

12-Abr-95

21-Feb-95

3-Ene-95

1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00

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Fenmenos HIC, parmetros involucrados en la problemtica
Fenmeno SOHIC, parmetros involucrados en la problemtica
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Conclusiones
El gas sulfhdrico como fuente de hidrgeno atmico es promotor de
fallas catastrficas, pero tambin es un agente de picado importante.
Segn la experiencia de campo y de laboratorio volcada en la norma
NACE MR0175, establece que los materiales de menor susceptibilidad a
fragilizar por sulfuros son los de bajo requerimientos mecnicos, con
dureza menor a 22RC
Muchos aceros resistentes a la corrosin (CRA) pueden fragilizar por
sulfuros en forma catastrfica, la seleccin frente a este medio
corrosivo debe ser analizada rigurosamente.

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