Laboratorio N1

CINETICA DE LA REACCION DE SOLVOLISIS DEL CLORURO DE

TERBUTILO

Autores:
Curso:
-

Laboratorio de Fsico-Qumica II

Fecha entrega:
- 01/05/2014

ndice

NDICE........................................................................................................ 2
I.- RESUMEN................................................................................................................... 2
II.- INTRODUCCIN........................................................................................................... 3
III.- MATERIALES
1-

MTODOS............................................................................................. 4

Materiales......................................................................................................... 4

Metodologa............................................................................................................. 6
a) Orden de Reaccin......................................................................................................... 6
b) Energa de Activacin..................................................................................................... 6

IV.- RESULTADOS

DISCUSIN...........................................................................................7

a)

Orden de Reaccin..................................................................................................... 7

b)

Energa de Activacin................................................................................................. 9

V.- CONCLUSIONES......................................................................................................... 12
VI.- BIBLIOGRAFA

REFERENCIAS....................................................................................13

I.- Resumen

En el siguiente informe se pretende demostrar el clculo de la velocidad

de reaccin, el orden de la reaccin y la ecuacin de Arrhenius mediante
el experimento de la solvlisis del cloruro de terbutilo.
La velocidad de reaccin (k) se determin por la cantidad de moles de
cloruro de terbutilo que reaccion con la solucin de NaOH formando
moles de HCl, para ello se realizaron 6 muestras donde vari
concentracin de NaOH, manteniendo constante la temperatura. Se
observ que a distintas concentraciones, el tiempo de reaccin fue
variando. Mientras mayor sea la cantidad de NaOH, mayor es el tiempo
en
generar
HCl.
Haciendo una regresin lineal de los datos obtenidos (ln((CH3)3Cl) vs
tiempo), se obtiene la constante de velocidad (k) y el coeficiente de
correlacin (R2), dando como resultado:
k =0,0018 y R =0,8874

Siendo este ltimo, un parmetro que indica un notable error en el

experimento, ya que el coeficiente de correlacin debe ser cercano a 1,
puesto que la reaccin es de primer orden.
Se asumen errores
experimentales (mal conteo de tiempo y/o error en la elaboracin de las
muestras).
Se realiz un segundo experimento, con el objetivo de encontrar los
valores de la energa de activacin (E) y el factor de frecuencia (A) de la
ecuacin de Arrhenius y la linealizacin de esta, para ello se realizaron 5
muestras a la misma concentracin, pero a distintas temperaturas,
dando como resultado:
E=19492,8674

cal
Y A=2,8764 1011
mol

II.- Introduccin
En esta prctica se estudiar el comportamiento cintico de una reaccin de
solvlisis de cloruro de terbutilo de la siguiente manera:

RCl + H 2 O ROH + HCl

Es una reaccin de sustitucin se denomina SN1 debido a que el paso
determinante es unimolecular, por lo cual se comprobar experimentalmente
mediante una ecuacin de velocidad integrada de primer orden:

d [ RCl]
=K [RCl]
dt
y adems se determinar la constante de velocidad de la reaccin utilizando la
ecuacin de Arrhenius y sus respectivos parmetros (energa de activacin, y
factor de frecuencia) para la reaccin estudiada:

K=K 0 e (E / RT)
Dnde:

K=Constante de velocidad de reaccin

Ko=Factor de frecuencia
E=Energa de activacin
R=Constante universal de los gases
T=Temperatura (K)

De esta forma se desarrollar el experimento usando una solucin bsica la

cual al reaccionar y formar una determinada cantidad de un compuesto cido
cambiar de color gracias a un indicador cido-base (indicador azul de
bromofenol), lo cual ser estudiado a medida pasa el tiempo.

III.- Materiales y Mtodos

1- Materiales
Para realizar la solvolisis del cloruro de terbutilo, se emplearon los siguientes
materiales:
Reactivos:

Solucin de NaOH 0,1 M

Solucin de Cloruro de Terbutilo en acetona ( (CH3)3CCl) 0,1 M

Solucin de indicador azul de bromofenol (C19H10Br4O5S ) al 1%

Otros materiales:

Agua destilada
6 matraz de Erlenmeyer de 25mL
Pipeta volumtrica 3 mL
Pipeta graduada 10 mL
Pipeta graduada 1 mL
Propipeta
Cronmetro
Termmetro
Gafas de seguridad, Guantes y delantal

Metodologa
a) Orden de Reaccin
1. Se prepar 6 muestras de 7 mL cada una en distintos matraces con
solucin de agua y NaOH a diferentes proporciones, como se indica en la
siguiente tabla:
Tabla 1 - Composicin de cada muestra

Muestra

NaOH (mL)

H2O (mL)

0,1

6,9

0,2

6,8

0,3

6,7

0,4

6,6

0,5

6,5

0,6

6,4

Las medidas de agua destilada fueron tomadas con una pipeta

volumtrica de 10 mL, y la cantidad de NaOH se midi con una pipeta
volumtrica de 1 mL.
2. A cada muestra se aadi 3 gotas de Azul de bromofenol
3. Las muestras se ambientaron durante 5 minutos, bajo campana de
seguridad,

alcanzando

la

temperatura

de

25

(temperatura

ambiente)
4. Se agreg con pipeta volumtrica, 3mL de solucin de cloruro de
terbutilo en acetona a cada muestra. Desde el momento que cae la
primera gota se comenz a cronometrar el tiempo de reaccin, agitando
constantemente el matraz.
5. Se detuvo el tiempo en el momento en que la muestra cambi de color,
desde un azul purpura a un color amarillo.
b) Energa de Activacin
Para este experimento se utiliz muestras con la misma concentracin, pero en
diferentes temperaturas, 5 ambientes distintos, en este caso se realiz en
agua de la llave corriendo. Para efectos de clculo el experimento se realiz
dos veces.

1. Se tom dos muestras iguales en cantidad de solucin, con 0,2 mL de

NaOH, 6,8 mL de agua y 3 gotas de Azul de bromofenol , en matraces
de Erlenmeyer de 25 mL
2. Cada muestra se ambient durante 5 minutos en agua de la llave
corriendo.
3. Se midi la temperatura, resultando la temperatura de las muestras
igual a la temperatura del agua corriendo (15 )
4. Se agreg 3 mL de cloruro de terbutilo y se cronometr el tiempo de
cada muestra hasta observar un cambio de color (amarillo), agitando
continuamente la solucin.

IV.- Resultados y Discusin

a) Orden de Reaccin
A continuacin se presenta en detalle la composicin volumtrica de cada
solucin y el volumen total de cada una de stas, adems del tiempo
cronometrado en que se demora cada solucin en cambiar de color, posterior a
agregar el cloruro de terbutilo.
Tabla 2 - Composicin de soluciones, y tiempo de reaccin de cada muestra

Muestra
NaOH(mL)
H2O(mL)
(CH3)3Cl (mL)
Total solucin
(mL)
Tiempo (s)

1
0,1

2
0,2

3
0,3

4
0,4

5
0,5

6
0,6

6,9

6,8

6,7

6,6

6,5

6,4

10

10

10

10

10

10

27,47

34,06

70,47

90,32

115,36

104,03

Es claramente visible un aumento en el tiempo, el cual resulta proporcional al

aumento de hidrxido de sodio en la solucin.
En la experiencia se utiliz una solucin de NaOH 0,1M y una solucin de
cloruro de terbutilo (CH3)3Cl 0,1M, ste ltimo dato ser fundamental para el
clculo de la concentracin inicial de ste.

C1 V 1=C 2 V 2
0.1 M 3 mL=C 2 10 mL
C2 =[ ( CH 3 )3 Cl ]i=0.03 M

La concentracin inicial resultante del cloruro de terbutilo en solucin calculada

resulta ser la misma para las 6 muestras examinadas.
La concentracin de NaOH se encuentra en proporcin con el HCl, ya que se
neutralizan el uno al otro en solucin mientras ste ltimo se forma al
reaccionar el cloruro de terbutilo en conjunto con el agua. La concentracin del
cido clorhdrico resultar ser diferente para cada una de las muestras (debido
a que las concentraciones para cada una de stas cambian) pero se calcular
de la misma forma anterior.

C1 V 1=C 2 V 2
C NaOH V NaOH =C HCl V Total
Luego, para poder determinar la concentracin final del cloruro de terbutilo es cosa de
restar la concentracin inicial de ste con el cido clorhdrico.

[ ( CH 3 )3 Cl ]= [ ( CH 3 ) 3 Cl ]0[ HCl ]
A continuacin se detallan los clculos previamente especificados, para cada
una de las muestras.
Tabla 3 - Concentraciones de reactantes y productos de cada muestra

Muestra
[NaOH] (M)
[HCl] (M)
[(CH3)3Cl]i (M)
[(CH3)3Cl]f (M)

1
0,1
0,001

2
0,2
0,002

3
0,3
0,003

4
0,4
0,004

5
0,5
0,005

6
0,6
0,006

0,03
0,029

0,03
0,028

0,03
0,027

0,03
0,026

0,03
0,025

0,03
0,024

Se realiza un grfico del coeficiente de concentraciones vs el tiempo de reaccin

Tabla 4 - logaritmo natural de concentracin de

(CH 3)3 Cl

en tiempo "i" sobre

concentracin inicial

ln

Muestra
[(CH 3)3 Cl ]i

[(CH 3 )3 Cl ]

Tiempo (s)

-0,0339
27,47

-0,0690
34,06

-0,1054
70,47

-0,1431
90,32

-0,1823
115,36

-0,2231
104,03

Grfico 1 logaritmo natural de (CH3)3Cl vs tiempo

ln((CH3)3Cl) vs tiempo(s)
0.00000
20
-0.05000

40

60

80

100

120

140

f(x) = - 0x + 0.01
R = 0.89

-0.10000
ln((CH3)3Cl)
-0.15000
-0.20000
-0.25000
tiempo (s)

Para el tratamiento de stos datos, asumimos que la cintica es de primer

orden, cuya ecuacin de velocidad es:

d [ (CH 3 )3 Cl ]
=k [(CH 3 )3 Cl ]
dt

ln

[(CH 3)3 Cl ]i
=kt
[(CH 3 )3 Cl ]

La constante de velocidad k corresponde a la pendiente del grfico 1, la que es con signo

negativo, ya que el cloruro de terbutilo est siendo consumido.
-m= k= 0,0018
El intercepto, o b de la ecuacin a partir de la linealizacin corresponde a
b= ln((CH3)3Cl)i= 0,0085 [(CH3)3Cl]i= 0,99154
Este resultado no se asimila en nada al determinado anteriormente para la concentracin
inicial del cloruro de terbutilo. En esta diferencia de resultados se debe a errores
experimentales, tales como la no exactitud de los volmenes pedidos y la mal medicin del
tiempo en que la reaccin ocurriera completamente.

b) Energa de Activacin
A continuacin se presentan los datos experimentales:
Tabla 5 - Temperatura y tiempo de reaccin

Temperatura (C)
0
15
25
30
35

Temperatura y tiempo de reaccin

Tiempo que demora en
Tiempo promedio que
reaccionar (s)
demora en reaccionar (s)
1260
2100
1680
247
253
250
34.06
34.06
23.68
24.46
24.07
16.50
16.63
16.515

Para calcular la constante de reaccin (k) a distintas temperaturas, se emple

la
siguiente
ecuacin:

[ ( CH 3 )3 Cl ]= [ ( CH 3 ) 3 Cl ]0 ekt
CH 3
()

3 Cl

ln

ln

[ ( CH 3 )3 Cl ]0
[ ( CH 3 )3 Cl ]

=kt

Como en el experimento a) Orden de reaccin la muestra 2, tiene las mismas cantidades

que las muestras de este experimento, se calcula la constante con las concentraciones
obtenidas de la experiencia anterior.
ln

0.03
( 0.028
)=0.06899=kt

k=

0.06899
t

Tabla 6 - Constante de velocidad y clculos previos.

Ln(k) vs 1/T
0
0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037 0.0038
-2
-4
Ln(k)

-6
-8

f(x) = - 9810.22x + 26.38

R = 0.94

-10
-12
1/T

(K^-1)

A partir de la
tabla 3, se procede a graficar

ln( k )vs

1
T

Grfico 2 - Ln(k) vs 1/T

De la regresin lineal realizada en el grafico N1, se obtiene la

pendiente
y
el
coeficiente
de
correlacin.
y=mx +n
m= -9810,2
n= 26,385

Estos resultados se comparan con la ecuacin de Arrhenius, donde se define la

constante de velocidad k, como:
E

k =A e RT
Dnde:

E=Energa de activacin

R=constante universal de los gases=1,987 cal /mol K

T =temperatura( K )

A=Factor de frecuencia

Linealizando la ecuacin de Arrhenius se obtiene:

ln ( k ) =ln ( A ) +

E
RT

La regresin lineal obtenida del grafico 2, cumple con la ecuacin linealizada

de Arrhenius, de donde obtenemos la Energa de activacin y el factor de
frecuencia.

m=

E
=9810,2m R=E=(1 ) (9810,2 )( 1,987 )=19492,8674 cal/mol
R

n=ln ( A )=26,385 en =A=2,8764 1011

V.- Conclusiones
De acuerdo a la primera experiencia, se determina que el tiempo de reaccin
aumenta a medida que aumentan las concentraciones de NaOH en las distintas
soluciones, adems se calcula la constante de velocidad k, pero no se puede
relacionar los datos experimentales y tericos debido a un error significativo en
las mediciones de tiempo, por lo cual se debe repetir la parte experimental
para poder acercarse ms a un valor esperado que relacione la velocidad de
reaccin junto a las concentraciones. Se logr determinar la energa de
activacin y el factor de frecuencia, ya logrado esto se le da sentido a lo visto
en laboratorio, que la velocidad de reaccin es sensible a la temperatura. En el
caso de lo desarrollado en clase, cuando la experiencia con el cloruro de
terbutilo se realiz bajo la llave de agua a temperaturas bajo la ambiental se
not tangiblemente que la reaccin se demor bastante ms, lo que es posible
explicar ahora que se relacion la cintica de la reaccin con la temperatura a
la que se encuentra la solucin. Todo esto se puede reflejar en la ecuacin de
Arrhenius, ya que al disminuir la temperatura menos molculas en la mezcla
van a tener oportunidad de reaccionar, debido a la energa de activacin, por
ende la velocidad cintica a su vez resulta ser menor. En conclusin, el
propsito de relacionar lo terico con lo experimental de manera muy
susceptible.

VI.- Bibliografa o Referencias

1.-Gua n1 de laboratorio, Fsico Qumica II.
2.- Ira N. Levine, Fsico qumica, tercera edicin, editorial McGraw-Hill, 1991,
Espaa, pginas: 607-608, 630-632.
3.-Apuntes del curso, Fsico Qumica II, 2014.