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PAQUETE DIDACTICO
DE LA
ASIGNATURA
QUIMICA INORGANICA II
1
QUIMICA INORGANICA II
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
UNIDAD 2
TEORIAS DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
UNIDAD 3
ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN 2
UNIDAD 1
3
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
O O
O O
Ni Compuesto quelato: formación de anillos
O O O O
4
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Dentro de la química de coordinación distinguimos
la química de los elementos representativos (que
también pueden ser coordinados), la
química de los metales de transición y la
química de las tierras raras (lantánidos y actínidos).
Grupo 3 (III 4 (IV 5 (V B) 6 7 8 9 10 11 12
B) B) (VI B) (VII B) (VIII B) (VIII B) (VIII (I B) (II B)
B)
Periodo 4Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24 Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28 Cu 29 Zn 30
Periodo 5 Y 39 Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46 Ag 47 Cd 48
Periodo 6Lu 71 Hf 72 Ta 73 W 74 Re 75 Os 76 Ir 77 Pt 78 Au 79 Hg 80
Periodo 7Lr 103 Rf 104 Db 105 Sg 106 Bh Hs 108Mt 109 Uun Uuu Uub
107 110 111 112
5
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
6
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
En rocas y minerales.
El color de muchas piedras preciosas se debe a la
presencia de iones metálicos de transición. Por ejemplo:
8
UNIDAD 1
9
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1.INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Los iones metálicos en disolución acuosa
generalmente forman complejos del tipo [M(H2O)6]n+ .
Sin embargo, si el metal es enlazado por ligantes con
carga, puede llegar a producir un compuesto de
coordinación neutro que podría ser insoluble y, por lo
tanto, que podría precipitar.
10
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Principios
Campos de aplicación
O OH
OH
12
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Pt Pt
Cl NH3 NH3 Cl
14
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:
P r e c i p i t a c i ó n d e A g C l ( 3
+
Ag
H C l , N
[Co(NH3 )6 ]Cl3 1 0 0 º C 3H N o s e r e m u e v e
4 i o n e s e n s o l u c i ó n
C l
C o N 3H
C l [CoCl(NH3 )5 ]Cl2
N 3H N 3H N 3H
N 3H
C l
Jorgensen Werner
16
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
N o h a y p r e c i p i t a c i ó n d e
Constitución de complejos:
+
Ag
H C l , N
[CoCl3 (NH3 )3] 3H N o s e r e m u e v e
1 0 0 º C
0 i o n e s e n s o l u c i ó n
C l
C o C l [CoCl3 (NH3 )3 ]
N 3H N 3H N 3H
C l
Jorgensen Werner
17
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Configuración de complejos:
+
C l Cl
V io le o : + Cl
H2N
C o N 3 HN HN HN HC l 4- -
M o ra d o 3 3 3
+ Co + Cl
H2N NH2
C l +
NH2
18
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Configuración de complejos:
Para [CoCl2(NH3)4]Cl con el modelo de Jorgensen sólo hay
un isómero: C l
C o N 3H N 3H N 3H
N 3H C l
C l
+ +
Cl Cl
+ + + Cl
H3N NH3 H3N
4- 4- -
Co -
+ Co + Cl
+ + Cl H3N NH3
H3N NH3
+
NH3
Cl
t r a n s cis
1 8 5 7 , G ib b s , G e n t h 1907, Werner 19
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Bis(glicinato) de cobre(II)
Cl Na
Cl Cl Na Na
5- +
Na Cl
Cl Cl Na Na
Cl Na
20
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Cl NH3
Cl C l Cl NH3
NH3
Pt Pt
Cl C l C l Cl NH3 Cl NH3
Pt
21
NH3 Cl
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
[Co(CO3)3]3- [Co(en)(pn)(NO2)2]+
- +
C N R
2- 2- S
Pd Pd
S N
R
22
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Me
O O R
O O -
M O O NH
O M
O
M M
R O O
-
O O N
R H
Me
23
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
O
- - O O -
N N N O
-
- - N
N N O O - -
N N
O
24
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Estructura
Desarrollo de nuevos métodos en los áreas de
espectroscopía, magnetismo y cristalografía de Rayos X:
25
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
26
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Mecanismos de reacción
Hoy en día hay conocimiento sobre los mecanismos de
reacción en complejos:
2. Reacciones redox
27
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Isomería
Isómeros geométricos p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en
estado sólido y tetraédrico en solución (solvente no polar)
Isómeros ópticos
+ 2 + 2
H2N H2N
Cl Cl NH2
H2N 4-
4- Co
Co
NH2 H2N NH2
H2N
NH2
NH2
28
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
29
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia …….. fin
Desarrollo de aplicaciones
1. Catálisis, p.e. hidrogenación u activación del enlace C-H
2. Activación de O2 y N2 (fijación de nitrógeno)
3. Química bioinorgánica, p.e. complejos con Fe, Mg, Cu,
Zn, Co, Mo, Mn, etc.
4. Medicina, p.e. quimioterapia con complejos de Pt
5. Colorantes, p.e. Ftalocianaminas
6. Nuevos Materiales, p.e. con propiedades magnéticas,
electrónicas, ópticas no lineales, super-conductivas, etc.
30
UNIDAD I
31
UNIDAD I
32
UNIDAD I
33
UNIDAD I
34
UNIDAD I
35
UNIDAD I
37
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Los metales de transición actuan como ácidos de Lewis.
Fe3+(ac)
Ácido de + Base (ac) → Ión
6CNLewis
-
Fe(CN)63-(ac)
Lewis Complejo
Ni2+(ac)
Ácido de+ 6NH (ac) →IónNi(NH3)62+(ac)
Base 3Lewis
Lewis Complejo
Pt(NH3)2Cl2 39
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
Formula 2.1
Base Conceptos
de Lewis/ y definiciones
Ácido de Átomo donador Número
Molecular ligando Lewis Número de
de Número
coordinación
coordinación
40
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
NÚMEROS DE COORDINACIÓN
Números de Coordinación más comunes: 4, 6 y 8
41
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
La energía de ionización
varía de manera inversa
al tamaño de la especie
42
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
La esfera de coordinación primaria en un complejo está formada por los ligandos que se
coordinaciónprimariaseconocecomo númerodecoordinación .
FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIÓN BAJA (HASTA 6 LIGANDOS)
1. Cationes pequeños (primera serie de transición).
44
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
45
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
2
Lineal
Example: [Ag(NH3)2]+
46
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
4 tetraédrico
(más común)
Ejemplos: [Zn(NH3)4]2+ , [FeCl4]-
Cuadrado
plano
Ejemplo: [Ni(CN)4]2-
6
Octaédrico
48
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
49
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Complejoslineales(N.C.=2)
50
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Cuando el átomo o ion central es pequeño y los ligandos son
voluminosos, la geometría tetraédrica es la más favorecida. Los óxidos
de los metales de la parte izquierda del bloque d, o los haluros de los
metales de la parte derecha de la serie 3d son generalmente
tetraédricos.
51
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
52
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
53
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Esféra de coordinación
Los ligandos unidos al átomo central (metal) forman la primera
esféra de coordinación del complejo. El conjunto puede ser neutro,
catiónico ó aniónico y en caso de presentarse junto a un contraión
formarian la segunda esfera de coordinación.
+
Cl-
cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl- 54
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
+ Ligante 2 2 x (0) =
0
Ligante 2 x (-1)=
2 Cl-
Cl- átomo
-2
central Co 1x()=
Complej +1
o
cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl- 55
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Tabla Periodica
Elementos de transición del bloque d
57
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
Configuración Electrónica
Elemento Configuración
Sc 21 [Ar]3d14s2
Ti 22 [Ar]3d24s2
V 23 [Ar]3d34s2
Cr 24 [Ar]3d54s1
Mn 25 [Ar]3d54s2
[Ar] = 1s22s22p63s23p6 58
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
Configuración Electrónica
Elemento Configuración
Fe 26 [Ar]
3d64s2
Co27 [Ar]
3d74s2
Ni 28 [Ar]
3d84s2
[Ar]
Cu29 = 1s22s22p63s23p6 59
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
Estados de Oxidación de los elementos de
transición
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+1
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+4 +4 +4 +4 +4
+5 +5 +5 +5
+6 +6 +6
+7
60
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
Fe – 2e- → Fe2+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d6
Fe – 3e- → Fe3+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d5
Co – 3e- → Co3+
[Ar]3d74s2 [Ar]3d6
Mn – 4e- → Mn4+
[Ar]3d54s2 [Ar]3d3
Moléculas
-neutras, aniónicas o catiónicas.
Neutros
H2O, ROH, NH3, NH2R, NHR2, NR3, PH3, PF3, PR3, P(OR)3, N2,
CO, N O
Py thf
Aniónicos
HO-, RO-, NO3-, ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-), RCO
65
-
,
CN-
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Monodentados:
Ejemplos:
Ejemplos de Complejos
[Co(NH3)6]3+ N 3H
[Fe(SCN)6]3-
H 3N N 3H
C o
H 3N N 3H
N 3H
67
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Ambidentados:
Ejemplos
Ejemplos de Complejos
a) [Co(NH3)5(NO2)]2+
b) [Co(NH3)5(ONO)]2+
68
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados neutros:
Hacac Acetilacetona
H2dmg Dimetilglioxima
bip 2,2’-bipiridina
O-fen 1,10-fenantrolina
69
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados aniónicos:
Abreviaci Nombre Estructura
ón
Acac Acetilacetonato
Dmg Dimetilglioximato
Ox Oxalato
Gly Glicinato
O
Carbonato - -
O O
70
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Etilendiamina (en)
Examples
Ión oxalato = C2O42- CH2 CH2
Etilendiamina (en) = NH2CH2CH2NH2
H2N NH2
orto-fenantrolina (o-fen)
* *
O O 2-
*N CH
CH
C C *
N C CH
O O HC C C
* Ión oxalato
* HC
CH
C
CH
CH
orto-fenantrolina
71
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Ejemplos de complejos
[Co(en)3]3+
H C
72
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Ejemplos de Complejos
[Cr(C2O4)3]3-
[Fe(NH3)4(o-fen)]3+
O
C
73
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Dimetilglioxima
Ejemplos de Complejos
8-hidroxiquinoleina
74
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Polidentados
Tetradentado
Porfirina
Ejemplos de Complejos
[Fe(Por)]+2
N N
2+
NH NH N Fe N
N N
75
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Polidentados
Hexadentado
etilendiaminotetraacético (EDTA)
Ejemplos de Complejos
[Fe(EDTA)]-1
[Co(EDTA)]-1
76
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos
Polidentados
Hexadentado
etilendiaminotetraacético (EDTA)
Ejemplos de Complejos
[Co(EDTA)]-1
77
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar la estructura
79
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar la estructura
EJEMPLOS DE ESTRUCTRAS
Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
[Co(en)2(NH3)2]Cl3
80
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre
Ejemplos:
Fe2(SO4)3 sulfato de hierro(3+)
K2HPO4 hidrógenofosfato(2-) de potasio
UO2SO4 sulfato de uranil(2+)
Hg2Cl2 cloruro de dimercurio(2+)
CrCl3 cloruro de cromo(3+)
K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(4-) de potasio
83
Na2[PdCl4] tetracloropaladato(2-) de sodio
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre
Ejemplos:
[Al(OH)(NH3)(H2O)4]2+
Ion tetraacuoaminohidroxoaluminio (III)
Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
Aminobromocloronitrito-N-platinato (II) de sodio
[Co(en)2(NH3)2]Cl3
Cloruro de diaminobis(etilenodiamina)cobalto (III)
85
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre
Stock Evans-Basset
86
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
Isómeros estructurales y estereoisomeros.
ISOMERÍA ESTRUCTURAL:
DE ENLACE
DE IONIZACIÓN
DE COORDINACIÓN
DE HIDRATACIÓN
ESTEREOISOMEROS:
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
ISOMERÍA OPTICA
88
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
89
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: enlace.
90
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
91
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
Ejemplo:
Respuesta: 2+
92
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
93
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
Considerar la precipitación
94
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de coordinación.
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
95
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de Hidratación.
[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O gris-verdoso
[Cr(H2O)6]Cl3 violeta
96
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros.
Los estereoisomeros son isomeros que tienen los mismos
enlaces
pero diferente conectividad y arreglo espacial.
PtCl2 (NH3)2
99
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca
Cl NH3
H 3N Cl H 3N Cl
Co Co
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3
[CoCl3 (NH3)3]+
101
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
• Isomeros ópticos
102
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
103
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 1
Plano especular
cis-[CoCl2 (en)2]+
104
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 1
180 °
Imagen Especular
Plano especular
180 °
a)e b) ______________________.
a) e c) ______________________.
b) e c) ______________________.
• Enantiómeros
– Poseen varias propiedades identicas.
• solubilidad, punto de ebullición, punto de
fusión, color, reactividad química (no
reaccionan con reactivos aquirales)
– Difieren con:
• La interacción del plano de Luz
Polarizada. 111
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Filtro
polarizador
Plano de luz
polarizada
Fuente
de luz Luz no-
polarizada
(varios planos de
vibraciones) (vibración en un solo plano)
112
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Filtro
polarizador Plano de
luz Disolución con una muestra
polarizada opticamente activa
Ejemplo:
114
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Enantiomers
Reactividad química (con reactivos quirales)
Ejemplo:
115
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
116
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Simetría y
Vida…
117
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Simetría y
Vida…
118
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Simetría y
Vida…
119
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Simetría y
Vida…
120
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
• Elementos de simetría
•Operaciones de simetría
Concepto
Se dice que un objeto es simétrico cuando posee al
menos dos orientaciones indistinguibles. Al
intercambiarlas no se genera un cambio con respecto a
la orientación original. Para intercambiarlas el objeto se
puede rotar, reflejar o invertir.
121
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
En la simetría puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un
conjunto de operaciones de simetría sobre una molécula en particular.
Definiciones:
Elemento de simetría.
Una línea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse
a cabo una o más operaciones de simetría.
122
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Operación de simetría:
123
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Operación de simetría:
125
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
1. Planos de simetría. Reflexiones.
σv'
..O.. ..O..
H H H H
σv
Existen también planos de simetría diedrales (σ d) que están entre los ejes y
que contienen el eje de orden máximo. Finalmente el plano horizontal (σ h) esta
perpendicular al eje de orden máximo.
Ejemplo:
F F F F F F
Xe Xe Xe
F F F F
F F
σh σv
σd 126
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
1. Planos de simetría. Reflexiones.
Ejemplo:
σ 2=E
127
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
2. Rotación propia:
Rotación simple alrededor de un eje que pase por la
molécula, con un ángulo 2π/n (360°/n). Donde n es el número
de veces que hay que rotar la molécula para volver a la
posición original.
Se denomina Cn
Identidad:
La operación C1, consiste en una rotación de 360°, lo que
implica el objeto no ha intercambiado su posición, a esta
operación se le denomina la identidad. Se denomina
identidad y utiliza el símbolo E. Cuando se ejecuta n veces
una operación Cn se obtiene la identidad.
128
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
2. Rotación:5.1
Cn, Elementos y operaciones
si la rotación de simetría.
de una molecula es 360° /n y da como
resultado una configuración indistinguible.
C2 = 180° rotación
C3 = 120° rotación
C4 = 90° rotación
C5 = 72° rotación
C6 = 60° rotación
129
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
BF3 posee un eje de simetría de rotación C3
130
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
H Br
no posee ni eje
i Cl ni plano de simetría
C C
Cl
H
Br
Se cumple que i2 = E
132
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
H H
Cl NH3
H i H Pt
H3 N Cl
H H i
133
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
4. Rotación impropia (rotación –reflexión):
134
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
135
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de
S5 simetría.
F
S6
H H
H
H H H
C
es decir C
H H
C
H
H
H
H 136
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
S10
σh es decir Fe
Fe
137
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
σv(3)
σv(1)
σv(2)
H1 N
H3
H2
138
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
139
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
C3
F4
C2'(1) C2'(3)
F1 F3 ejes
P
F2
F5
C2'(2)
140
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Clasificación de las moléculas por su simetría y grupos
5.- Efectos de la realización depuntuales.
operaciones consecutivas.
σv(2) σv(1)
F4 F4
F1 F3 F1 F3
P P
F2 F2
F5 F5
planos
F4
σv(3)
F3
F1 P
F2
F5 141
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.
142
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales
Operaciones y clasificación
de simetría de las
como elementos de moléculas
un grupo. por su
simetría.
Primero es necesario definir un grupo como una colección de elementos
que poseen ciertas propiedades en común.
Grupos infinitos.
oo σv
H C N Coo
144
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
oo C2
σv
oo σv
O C O C oo
145
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Grupos especiales.
C3
1.- Tetraedro:
H H
4 ejes C 3 H 146
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
C2 S4
C2 S4
3 ejes C 2 S4 3 ejes S 4
C2
147
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
σd
6 σd
148
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
2.- Octaedro:
C3 C2
C2
C2
4 ejes C 3 3 ejes C 2 2 ejes C 2
149
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
C4 C2
C4 C2
i
C4 C2
centro de inversión
150
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
S4
S6
S4
S4
4 ejes S 6 3 planos σ
3 ejes S 4
151
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
2 planos σd 4 planos σd
152
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
3.- Icosaedro:
Otros grupos.
C Grupo C1.
Br F
Cl
154
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
H
111.5º
O Grupo C2.
O
94.8º
H
155
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Ejemplos: Cl
Br F σ Br
S H C i C H
O O Br
Cl
grupo Cs grupo Ci
156
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
C2 C3
σ σv(2)
v
..O.. H3 N
σv(1)
H1
H H H2
σv(3)
grupo C2v
grupo C3v 157
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Ejemplos: C3
C2
F σh
N N HO
B OH
F HO
σh
Ejemplos: (PNCl2)4
(-)
Cl P
Cl (+) N N (-)
N Cl
P Cl N P es decir
P N (+) P eje S 4 P (+)
Cl N Cl
P
Cl
(-) N N (+)
Cl P
(-)
grupo S4
159
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
♣.- La adición de un eje de orden n que forme ángulo recto con el eje Cn
de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn.
C2
Ejemplos:
H H
C C C3
H H
H H
conformación gauche
grupo D3
160
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
♣.- Los últimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema
son los formados por la adición de un plano horizontal a los elementos
del grupo Dn , dando los grupos Dnh .
Ejemplos: C2
σh
H H
C C
C2'
H H
grupo D2h
162
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Ejemplos:
C3
σh
O C2
C O C2
O C2
grupo D3h
163
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
C6 y C 2''
C2 '
σh
C2
C2 '
grupo D6h
164
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Resumen de
grupos puntuales
165
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación de un grupo.
El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuación:
167
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
168
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
No explica el color.
169
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
170
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1. Teoría enlace de valencia.
171
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1. Teoría enlace de valencia.
172
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
173
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
175
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
b 1 dg 2 x - 2
y
2 2
d x - y
b 1 g
1 0 D
2 2
d x - y
e g d x y
d 2
z d 2
z b 2 g
a 1 g
d x y
t 2 g d x z d x y
b 2 g
d y z
1 0 D q d 2
z
1 0 D q a 1 g
E n e rg ía
2 2
d x - y
e g d 2
z d x y
t 2 dg x z
d y z
d x z
eg d y z
eg d x z
d y z
I ó n l i b r te e t r a e de rs o f é r i c oa c t a e d tr eo t r a g o nc au la d r
p 176
la n o
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq ó ∆ q
dz2 dx2-y 2
La magnitud ∆ q es
∆
determinada por el ión
metálico y el ligando
178
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
- -
+
- -
-
179
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
180
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
Entorno En campo
esférico octaédrico
eg
t2g
181
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
182
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
183
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
184
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
185
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
186
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
187
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
188
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
189
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
ASÍ LOS COMPLEJOS DE BAJO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE
OCUPAN LOS ULTIMOS LUGARES DE LA SERIE ESPECTROQUÍMICA
(COMO EL CN-, CO etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA
SERIE 3d.
191
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
192
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
193
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
•
Los valores de EEC se asignan cilmente
áf asignando
el valor de 0.4∆a0 cada electrnósituado en el nivel
t2gy un valor de -0.6 ∆a
0 cada electrnó situado en
un nivel eg.
• La energí a de estabilizació
n de campo cristalino
(EECC) para un sistema5puede d ser:
195
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
Energí
196
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
197
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe 2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mn4+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ <
Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
198
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
•Densidad de carga
A mayor densidad de carga, mayor separación del campo.
199
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
200
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
201
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
202
C
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
¿cómo saber sí un complejo es de campo fuerte o débil?
• Estado de oxidación del metal central E.Ox altos complejo de campo fuerte
400 nm 700 nm
Energía alta lower energy
206
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
La absorción eleva a un
Para los complejos de
electrón de un subnivel
metales de transición, ∆
d de baja energía a otro
corresponde a la energía
subnivel de energía
de la luz visible.
mayor.
207
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
[M(H2O)6]3+
209
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
[M(en)3]3+
210
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
211
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
Pequeños ∆ ∆ Se Grandes ∆
incrementa
I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 <
en < CN-
212
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
213
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
Color
Color observado
absorbido
214
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
Campo fuerte
O2
N N large ∆
Fe
N N
N
Campo débil
OH2
N N
Fe
N pequeño
N ∆
N
216
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas
217
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas
Complejos Oh
❧ Tienen seis enlaces similares.
❧ Para tener los seis enlaces similares, la combinación de
orbitales es la siguiente.
219
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
220
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
Ligandos
Dadores σ
Dadores σ /dadores π
Dadores σ /aceptores π
221
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
Dadores σ
N M
H
H
222
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
Dadores σ /dadores π
H
O M
223
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
Dadores σ /aceptores π
P M
H
H
224
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
R
S M
R
225
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42- <H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
DADORES σ DADORES σ
(DADORES π ) (ACEPTORES π )
226
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
INTERACCIONES DE SIMETRÍA π
227
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
INTERACCIONES DE SIMETRÍA π
COMPLEJO
OCTAÉDRICO
CON DADORES
π .
Ej: Cl- ELECTRONES
DEL METAL
228
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
INTERACCIONES DE SIMETRÍA π
COMPLEJO
OCTAÉDRICO
CON ACEPTORES
ELECTRONES
π .
DEL METAL
Ej: CO, PR3
229
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
Orbitales moleculares en compuestos de coordinación octaédricos con enlaces M-L σ CLAS de los
ligandos y orbitales del metal según simetría Oh Diagrama de interacción en complejos ML6 con uniones
σ Orbitales moleculares de complejos ML6 con uniones σ
230
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
231
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
Diagrama OM para O2
232
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
233
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
234
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
Sistema Octaédrico
236
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
Sistema tetraédrico
237