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Ano 11
N 52
Mai/Jul 2014
ISSN 0100-1485

ENTREVISTA
Paulo Storani,
consultor de
empresas na rea
de treinamento

INTERCORR
INTERCORR 2014
2014

AMPLIANDO OS LIMITES
DO CONHECIMENTO

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Sumrio52:Sumrio/Expedient36 7/30/14 1:06 PM Page 1

Sumrio

A revista Corroso & Proteo uma publicao oficial da


ABRACO Associao Brasileira de Corroso, fundada em
17 de outubro de 1968. ISSN 0100-1485
Av. Venezuela, 27, Cj. 412
Rio de Janeiro RJ CEP 20081-311
Fone: (21) 2516-1962/Fax: (21) 2233-2892
www.abraco.org.br
Diretoria Executiva Binio 2013/2014
Presidente
Eng. Rosileia Mantovani Jotun Brasil

4
Editorial

Vice-presidente
Dra. Denise Souza de Freitas INT

O legado da Copa do Mundo

Diretores
Acio Castelo Branco Teixeira qumica unio
Eng. Aldo Cordeiro Dutra
Cesar Carlos de Souza WEG TINTAS
M.Sc. Gutemberg de Souza Pimenta CENPES
Isidoro Barbiero SMARTCOAT
Eng. Pedro Paulo Barbosa Leite
Dra. Simone Louise Delarue Cezar Brasil

5
ABRACO Informa
ABRACO no caminho da modernizao

Conselho Cientfico
M.Sc. Djalma Ribeiro da Silva UFRN
M.Sc. Elaine Dalledone Kenny LACTEC
M.Sc. Hlio Alves de Souza Jnior
Dra. Idalina Vieira Aoki USP
Dra. Ida Nadja S. Montenegro NUTEC
Eng. Joo Hipolito de Lima Oliver
PETROBRS/TRANSPETRO
Dr. Jos Antonio da C. P. Gomes COPPE
Dr. Lus Frederico P. Dick UFRGS
M.Sc. Neusvaldo Lira de Almeida IPT
Dra. Olga Baptista Ferraz INT
Dr. Pedro de Lima Neto UFC
Dr. Ricardo Pereira Nogueira Univ. Grenoble Frana
Dra. Simone Louise D. C. Brasil UFRJ/EQ

5
Notcias do Mercado
Fbrica de tintas navais da Jotun
ser inaugurada em maro

6
Entrevista
Misso dada misso cumprida

Conselho Editorial
Eng. Aldo Cordeiro Dutra INMETRO
Dra. Clia A. L. dos Santos IPT
Dra. Denise Souza de Freitas INT
Dr. Ladimir Jos de Carvalho UFRJ
Eng. Laerce de Paula Nunes IEC
Dra. Simone Louise D. C. Brasil UFRJ/EQ
Simone Maciel ABRACO
Dra. Zehbour Panossian IPT

8
INTERCORR 2014
Ampliando os limites do conhecimento

34
Opinio

Reviso Tcnica
Dra. Zehbour Panossian (Superviso geral) IPT
Dra. Clia A. L. dos Santos (Coordenadora) IPT
M.Sc. Anna Ramus Moreira IPT
M.Sc. Srgio Eduardo Abud Filho IPT
M.Sc. Sidney Oswaldo Pagotto Jr. IPT

Como motivar os jovens nas empresas


Maurcio Sampaio

Redao e Publicidade
Aporte Editorial Ltda.
Rua Emboaava, 93
So Paulo SP 03124-010

Fone/Fax: (11) 2028-0900

Artigos Tcnicos

aporte.editorial@uol.com.br
Diretores
Joo Conte Denise B. Ribeiro Conte
Editor
Alberto Sarmento Paz Vogal Comunicaes
redacao@vogalcom.com.br
Reprter
Carlos Sbarai
Projeto Grfico/Edio
Intacta Design julio@intactadesign.com

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27

Mapas de impedncia eletroqumica


aplicados corroso

Uso da tcnica de espectroscopia no


infravermelho para avaliao de
tintas com caractersticas
anti-incrustantes

Por Ivan N. Bastos, Marco A. A. Kappel,


Jorge M. M. L. Filho, Ricardo Fabbri e
Roberto P. Domingos

20

Grfica
Ar Fernandez

Efeito da incorporao de partculas


de slica em revestimentos de Zn

Esta edio ser distribuda em agosto de 2014.

Por Clia R. T. dos S. Catuogno, Cecilia I.


Elsner, Alejandro R. Di Sarli e Isolda Costa

Por Rodrigo de S. Melo, Simone L. D. C.


Brasil, Aricelso M. Limaverde Filho,
Ladimir J. de Carvalho, Cid Pereira e
Odara R. B. Melo

As opinies dos artigos assinados no refletem a posio da


revista. Fica proibida sob a pena da lei a reproduo total ou
parcial das matrias e imagens publicadas sem a prvia autorizao da editora responsvel.

C & P Maio/Julho 2014

Editorial52:Editorial36 7/30/14 12:49 PM Page 1

Carta

ao leitor

O legado da Copa do Mundo


participao da seleo brasileira foi decepcionante por todos os pontos de vista. Perdemos a soberania no cenrio mundial como protagonistas do esporte que tanto nos promoveu no
exterior e nosso sentimento de orgulho em relao seleo. Talvez o ttulo de pas do futebol esteja em cheque, pois no conseguimos acompanhar a evoluo tcnica e ttica e nada no horizonte sinaliza
que haver uma verdadeira reconstruo da estrutura do futebol brasileiro.
O que nos move ao trazer esse tema para a edio no uma avaliao do desempenho da seleo
brasileira (apesar de ser de extremamente importncia para o desempenho do futebol no pas que, a nosso
ver, precisa necessariamente ser pensado como um negcio que impacta de maneira importante a economia),
mas sim comentar sobre o legado desse grande evento internacional, comparado apenas ao dos Jogos
Olmpicos, que a cidade do Rio de Janeiro sediar em 2016. Havia uma sensao de que tudo poderia ser
um desastre, e verdadeiramente era difcil de se apegar a algo para crer no contrrio, a no ser ao famoso
otimismo nacional que nos ensina que no final tudo d certo.
Pois bem, no devemos nos compactuar com essa boa-f. Devemos perseguir com planejamento, dedicao e comprometimento os objetivos traados. E se no houve uma
organizao no limite da perfeio, como a da Copa da Alemanha (e
O Brasil nadou de braada em acolhimento
isso j era esperado), no houve grandes problemas.
aos turistas, simpatia e festa. Mas, afinal,
Porm, necessrio avaliar com preciso. Tomemos como
exemplo os estdios. Todos ficaram prontos, muito bonitos, conquem duvidava disso? Historicamente, o povo
fortveis, com as redes mveis funcionando, mas no nos esquebrasileiro sempre foi gentil com os estrangeiros
amos que os custos estouraram muito, que muitos estdios ficaram prontos s vsperas das partidas e que inmeras obras de infraestrutura (algo como 50 %) simplesmente no ficaram prontas a
tempo ou no saram do papel.
Muitas obras de infraestrutura (que afinal o principal legado dos grandes eventos globais) no foram
efetivadas e exatamente isso que incomoda demais os brasileiros. Espera-se que as autoridades envolvidas
com todos esses contratempos no cronograma de realizao da Copa tenham se conscientizado de que
preciso fazer o dever de casa. Que os fatos sirvam de exemplo para que outras iniciativas (os Jogos
Olmpicos, sempre bom lembrar, j esto a!) sejam levadas mais a srio e que os investimentos em
infraestrutura sejam efetivamente viabilizados. O Rio de Janeiro tem dado sinais de que aproveita o evento
de 2016 para refundar alguns locais da cidade, principalmente a zona porturia.
Por outro lado, o Brasil nadou de braada no quesito acolhimento aos turistas, simpatia e festa. Mas,
afinal, quem duvidava disso? Historicamente, o povo brasileiro sempre foi gentil com os visitantes do exterior e disposto a ajudar o prximo.
A proposta simples, vamos levar nossa excelncia em receber turistas para o planejamento efetivo
do que se deseja para o pas. E executar esse planejamento risca. Esse deveria ser o grande legado de
qualquer evento.

INTERCORR A cidade de Fortaleza recebeu a edio 2014 do mais importante evento nacional do
setor. Alm do grande espao para aperfeioamento tcnico e networking com profissionais renomados, o
INTERCORR inovou e trouxe para sua palestra de abertura o ex-capito do BOPE, Paulo Storani, para
falar sobre a formao de equipes competitivas.
Acompanhe nesta edio entrevista exclusiva com Paulo Storani e cobertura do INTERCORR.
Boa leitura!
Os editores

C & P Maio/Julho 2014

ABRACOInforma52:Mercado36 7/30/14 12:47 PM Page 1

ABRACO

Informa

ABRACO no caminho da modernizao


Com o contnuo progresso da ABRACO, a entidade trabalha tambm no desenvolvimento de novos
meios e mdias para divulgao e informao dos padres e servios desenvolvidos pela associao.
Como exemplo, foi apresentado no INTERCORR o novo vdeo institucional, e tambm foi criado um
novo site e esto em pauta novos eventos e cursos. A ABRACO, como sempre, evolui para acompanhar e atender s necessidades do seu tempo e dos seus associados. Por intermdio do departamento de
marketing fizemos a modernizao da logo, claro que mantendo o conceito original sem mudar radicalmente para no perder a identificao. Porm, a nova logo sugere modernidade e perceptvel evoluo
em relao anterior. Alm disso, fizemos a renovao do site, inclusive com um novo layout mais
amigvel, que facilita a localizao de contedos. Tudo isso com muita interao com mdias sociais,
como a nova pgina no Facebook e LinkedIn. Estamos desenvolvendo um manual de identidade visual contendo um conjunto de recomendaes, especificaes e normas essenciais para a utilizao da
marca ABRACO, com o objetivo de preservar suas propriedades visuais e facilitar a correta propagao,
percepo, identificao e memorizao da marca, revela Rosileia Mantovani, presidente da Associao.
Mais informaes podem ser obtidas diretamente no site www.abraco.org.br.

Notcias

do Mercado

A primeira fbrica de tintas navais e industriais


do grupo noruegus Jotun na Amrica Latina ser
em Itabora (RJ) e tem previso de inaugurao para maro do prximo ano. O anncio foi feito pelo
diretor-geral da empresa no Brasil, Ferran Bueno,
em junho, durante visita unidade do secretrio
estadual de Desenvolvimento Econmico, Energia,
Indstria e Servios, Julio Bueno.
O investimento para a fbrica um valor muito
importante, cerca de R$ 110 milhes. A Companhia de Desenvolvimento Industrial, a Codin, ajudou para a localizao do terreno, acrescentou o
secretrio, que tambm anunciou que a Agncia Estadual de Fomento (AgeRio) est disposio da
empresa, para auxiliar no apoio a fornecedores do grupo.
A Jotun produz tintas para navios, plataformas e refinarias. A capacidade de produo da nova unidade
ser de 10 milhes de litros anuais em apenas um turno de trabalho. A fbrica ser polo de distribuio
para a Amrica do Sul.
Cerca de 600 profissionais vo trabalhar nesta fase de obras e, quando entrar em operao, a unidade
vai gerar 100 novos empregos diretos e 600 indiretos. Outro destaque que 90 % do maquinrio da fbrica brasileiro. A rea total do empreendimento de quase 130 mil metros quadrados o que permite
aumentar em cinco vezes a capacidade de produo.
Tambm presente visita, o vice-presidente de Desenvolvimento de Negcios da Jotun Noruega, Svein
Stolpestad, ressaltou que o empreendimento no Rio muito importante para a trajetria do grupo, um
dos dez maiores da Noruega e o primeiro fornecedor mundial de tintas de navios. O executivo tambm
lembrou que a Jotun, criada h 85 anos, possui 36 fbricas espalhadas em todos os continentes, tem um
faturamento de R$ 5 bilhes, conta com mais de 9 mil empregados e, entre unidades de produo, centros de distribuio e escritrios, dispe de 71 companhias. Dessa forma, os produtos Jotun esto
disponveis em mais de 90 pases.
A visita nova unidade da Jotun tambm teve as presenas da cnsul-geral da Noruega no Rio, Helle
Klem, e do vice-prefeito de Itabora, Audir Santana.

Foto: Runa Tierno

Fbrica de tintas navais da Jotun ser inaugurada em maro

C & P Maio/Julho 2014

Entrevista52:Entrevista36 7/30/14 12:53 PM Page 1

Entrevista

Paulo Storani

Misso dada misso cumprida


Foi esse o foco da palestra proferida pelo o ex-capito do BOPE, Paulo Storani,
que traou paralelos de conduta, liderana e trabalho em equipe na cerimnia
de abertura do INTERCORR 2014
Por Carlos Sbarai

m dos palestrantes mais


requisitados do mercado
corporativo brasileiro da
atualidade, Paulo Storani foi o
convidado especial para fazer a
palestra de abertura do INTERCORR 2014. Ex-capito do Batalho de Operaes Policiais Especiais (Bope), Storani mestre
em antropologia pela Universidade Federal Fluminense (UFF),
professor e pesquisador do Instituto Universitrio de Polticas
Pblicas e Cincias Polticas da
Universidade Cndido Mendes, e
j participou de cursos de tcnicas de guerrilha em Israel, entre
muitos outros.
Desde 2007, quando o filme
Tropa de Elite virou febre nacional, os policiais do BOPE, da Polcia Militar do Rio de Janeiro,
passaram a ser vistos como os sujeitos mais dures e honestos do
Brasil. Paulo Storani foi quem
inspirou o personagem Capito
Nascimento, e continua pregando as maravilhas do estilo faca na
caveira.
No ano passado, Storani fez
305 palestras para profissionais
de diversas empresas em diversas partes do Pas. Durante as
duas horas de apresentao,
Storani mistura stand up comedy com dicas para formar equipes vencedoras e motivadas,
dando um verdadeiro show. Ele
conta piadas, faz as pessoas
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C & P Maio/Julho 2014

sentarem e levantarem de seus


assentos, refora o comprometimento com resultados e a necessidade de busca constante
dos objetivos, com planejamento e foco. A Revista Corroso
& Proteo o entrevistou aps
a abertura do evento com exclusividade. Acompanhe.
Como surgiu a ideia de levar
sua experincia profissional
para palestras e treinamentos
corporativos?
Paulo Storani A metodologia
usada na construo de um time
militar replicvel nas empresas,
j que os princpios bsicos de um
grupo de qualidade, como metas e
valores, so universais. As lies
que eu passo so: misso dada
misso cumprida ou no momento em que somos desafiados que
nossa qualidade aparece. H quem
diga que sairia mais barato alugar
o filme, mas no o que as empresas parecem pensar. Isso porque
tiveram bons resultados nas vendas
e acabaram divulgando para outras empresas. Atualmente estou
sendo chamado para entregar
prmios pelos bons resultados das
palestras que fiz.
Por que seu treinamento tido
na atualidade como um dos
melhores para motivar equipes?
Paulo Storani Acredito que a
pregao de uma certa agressivi-

dade com causa, que alis est


por trs do sucesso do Capito
Nascimento, no mundo das vendas provoca essa reao. A ideia
mostrar para um time de vendas,
que melhor viver o dia a dia
competitivo do mercado para se
tornarem os predadores, em vez
de presas indefesas. Na essncia, a
palestra busca explicar a diferena entre ser um vencedor e um
fracassado, a partir de uma viso
darwinista do mundo, aproveitando a imagem pblica do
BOPE de estar no topo da cadeia
alimentar da selva urbana.
Foco nos resultados, transmitido com a clebre frase misso
dada misso cumprida,
um dos pontos importantes da
abordagem. Na sua opinio
porque h essa dificuldade em
focar e se comprometer com os
resultados?
Paulo Storani Acredito que o
primeiro passo desenvolvermos a
disciplina e a vontade. De uma
forma geral, somos acomodados e
gostamos de permanecer na nossa
zona de conforto. Se queremos
algo novo e diferente, no podemos
continuar fazendo o que sempre
foi realizado e esperar um resultado diferente. Tenho percebido que
muitos profissionais somente fazem
o trivial e no inovam. Tm pouca
ambio, raramente investem tempo em leituras ou participam de

Entrevista52:Entrevista36 7/30/14 12:53 PM Page 2

cursos e palestras, mesmo quando


so gratuitos. Alm disso, necessria uma constante avaliao da
qualidade dos servios e que se estabeleam metas audaciosas. Por outro lado, empresrios e gerentes devem valorizar mais as suas equipes.
Treinar, treinar e treinar. Seja na
nossa vida pessoal ou profissional,
devemos estudar, planejar e treinar
de forma intensa e cotidiana. Todos
os que se destacam em suas atividades, so persistentes e treinam
muito. No h sucesso permanente
sem esforo e dedicao.
Como a experincia na construo do personagem do filme Tropa de Elite contribui
para seu desenvolvimento como palestrante?
Paulo Storani Digo que 99 %
do filme Tropa de Elite baseado
em fatos reais e quando meu antigo comandante, coronel Humberto
Mauro Ramos de Oliveira, em
1995, fez um discurso que contagiou a tropa no pior momento da
criminalidade fluminense, percebi
que poderia usar esse ensinamento
para o mercado.

possvel identificar o perfil


certo de um profissional de
uma equipe e como fazer quando h pessoas que j fazem parte da equipe, mas no se enquadram nesse perfil?
Paulo Storani Quem entra na empresa e reclama que pressionado
por resultado, no tem o perfil certo.
O BOPE no convida ningum para entrar, segue o princpio da voluntariedade, no gastando energia
convencendo ningum. A pessoa
tem que ver relevncia naquilo que
escolheu fazer, faz parte de um
processo de evoluo. Vender mais
significa evoluir, sair de um ponto e
crescer. Se voc no cresce, no evolui. No defendo que as pessoas sejam discriminadas. Se elas esto em
paz com isso, permaneam assim,
mas tenham conscincia de como
esto agindo. A grande questo ver
significncia em evoluir, em crescer.
Se voc trabalha s por terapia ocupacional, s para ter o que fazer, v
fazer outra coisa! As empresas agem
baseadas em resultados, as pessoas
sabem disso. Se no enxergarem isso,
vo estagnar e sero absorvidas por
outras. questo de escolha.

Existe um lder exemplar?


Paulo Storani Lder toda pessoa
com capacidade para assumir uma
responsabilidade. Pode ser o presidente ou o funcionrio com o cargo
mais baixo em uma empresa. O
que se espera de um lder, de um
gerente, inspirar e influenciar pessoas. E qualquer um, em qualquer
posio hierrquica, pode fazer isso.
Assim como no BOPE, a presso pode ser uma boa ferramenta de liderana?
Paulo Storani uma delas, mas
h vrias ferramentas. Pode-se utilizar o carisma, o exemplo ou a coero. O lder tem que ser o primeiro a chegar, aquele que fala
vamos fazer, que comea a transpirar primeiro. As pessoas que esto
no cargo de chefia e liderana tm
que transmitir essa energia para a
equipe. Com isso cria-se uma sinergia, uma rede to forte que voc
se v invencvel. Aquele que d o
primeiro passo, que tem brilho no
olho, que aumenta a temperatura,
esse o lder. Ele produz uma energia que contagia a todos, que potencializa e mobiliza.
C & P Maio/Julho 2014

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 1

INTERCORR

2014

Ampliando os limites do conhecimento


O INTERCORR 2014 mostrou que contribui de forma inegvel para consolidar
o crescimento sustentvel no setor de corroso, oferecendo os elementos necessrios
para uma formao profissional cada vez mais eficiente
Por Carlos Sbarai

INTERCORR 2014, o
maior evento internacional sobre corroso
que se realiza no Brasil, ocorreu
entre os dias 19 a 23 de maio, em
Fortaleza, e reuniu a comunidade empresarial, tcnica e cientfica de universidades, institutos de
pesquisas, empresas e profissionais da rea de corroso, proporcionando um maior intercmbio
de conhecimentos e experincias.
Alm de minicursos, palestras tcnicas, concurso de fotografia de flagrantes da ao corrosiva e da escolha dos melhores
trabalhos tcnicos apresentados
ao longo do evento, o destaque
dessa edio foi a palestra de
abertura, que trouxe o conferencista Paulo Storani, ex-capito
do Batalho de Operaes Especiais (BOPE) da Polcia Militar
do Rio de Janeiro.
Storani foi aplaudido de p
por um auditrio totalmente lo8

C & P Maio/Julho

tado. Alm disso, concedeu uma entrevista exclusiva para a Revista


Corroso & Proteo (veja pgina 6). Nessa edio do INTERCORR, foram inscritos cerca de 200 trabalhos tcnicos apresentados,
trs painis, alm das palestras tcnicas e conferncias plenrias com
participao de pesquisadores da Amrica Latina, Estados Unidos e
Canad. O pblico presente tambm pode participar da 34 Expo-

Conferncias plenrias, num total de cinco, foram destaques do evento

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 2

Galeria do concurso de fotos sobre a ao corrosiva

A exposio empresarial de tecnologias atraiu os visitantes

Apresentao de trabalhos tcnicos

sio de Tecnologias para Preveno e Controle da Corroso,


com a presena de empresas fornecedoras de produtos e equipamentos e prestadores de servios
do setor (veja box na pgina 10).
O INTERCORR 2014 repetiu o sucesso das edies anteriores, no que tange organizao, palestras, expositores e patrocinadores. com muito orgulho e satisfao que represento a
Associao Brasileira de Corroso
ABRACO, como presidente,
neste evento. A ABRACO, desde
a sua fundao, em 1968, tem
como objetivo congregar profissionais de alto nvel que estejam
voltados para o desenvolvimento
de conhecimento e solues para
problemas com corroso, destaca Rosileia Mantovani, presidente da ABRACO.
Rosileia Mantovani avalia
que o INTERCORR passa a clara mensagem da necessidade
contnua de ampliao das fronteiras do conhecimento para o
enfrentamento dos desafios, pois
s assim haver crescimento sustentado. O principal alicerce
para esse crescimento a capacitao profissional, imprescindvel para a conquista deste objetivo. E o INTERCORR, de forma
inegvel, colabora para isso.
Acrescento que a ABRACO
contribui de diversas outras formas para a organizao de seminrios e palestras, criando condies para uma relao sinrgica entre associados e colaboradores e a importantssima
tarefa de certificao de profissionais, formando tcnicos com
qualificao comparada em nveis internacionais como a
NACE (National Association of
Corrosion Engineer) e FROSIO
(Norwegian Professional Council
for Education and Certification of
Inspectors for Surface Treatment),
explica Rosileia Mantovani.
Na opinio do chefe do Laboratrio de Corroso do IPT e
presidente do comit executivo
C & P Maio/Julho 2014

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 3

19 Concurso de Fotografia de Corroso e Degradao de Materiais

1 Lugar Notebook Samsung:


Rubens Carvalhaes de Paiva
Neto
Corrente em Bzios RJ

do INTERCORR, Neusvaldo
Lira de Almeida, o evento sempre uma oportunidade importante para a comunidade de institutos de pesquisas, universidades e as empresas de um modo
geral interagir e trocar experincias. O grupo de profissionais
que participa da organizao tem
sempre um olhar otimista e esperanoso com relao aos resultados do congresso e eles esto de
fato nos surpreendendo. Prova
disso que os nmeros so melhores do que espervamos. Foram apresentados cerca de 200
trabalhos na forma oral e pster,
com um nmero grande de expositores, alis, sem essas empresas no teramos condies de
realizar o congresso. Os patrocinadores tambm tiveram uma
participao fundamental para
o sucesso desse evento. Acredito
que o congresso cumpriu plenamente o que se tinha planejado
e inovamos com a nossa conferncia de abertura diferente do
que vnhamos praticando normalmente. E, para nossa satisfao, retorno foi muito positivo pelo fato de no ser uma
conferncia tcnica, mas motivacional.
A presidente do Comit Tcnico e Cientfico do evento e
professora e doutora da Universidade Federal do Rio de Janeiro
10

C & P Maio/Julho

2 Lugar Tablet Samsung 7:


Denise Souza Freitas
Carro antigo totalmente oxidado
encontrado dentro de uma caverna no sul da Frana

3 Lugar GPS Navicity:


Patrcia S. Guiamet
Biocorrosion a pipe in steel
rolling mill

EMPRESAS EXPOSITORAS
Arkema Qumica
Armco Staco Galvanizao
BBosch Galvanizao
Braseq Brasileira de Equipamentos
Carl Zeiss do Brasil
Centro de Tecnologia em Dutos CTDUT
Corrx Brasil
Emerson Process Management
Engecorr Engenharia de Corroso
Gaiatec Sistemas
Gamry Instruments
Hita Comrcio e Servios
IEC Instalaes e Engenharia
de Corroso
Instituto Nacional de Tecnologia INT
Interprise Instrumentos Analticos

Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do


Estado de So Paulo IPT
LabSolutions Comrcio, Importao e
Exportao de Equipamentos
Mast Comercial Importadora
Metrohm Pensalab Instrumentao
Analtica
Optec Tecnologia
Oxiprana Indstria Qumica
Petroenge Petrleo Engenharia
Polycorp Corporation
Presserv do Brasil
SW Adesivos e Revestimentos
Anticorrosivos
Tecnofink
UWS Brasil

Congressistas participaram ativamente do evento

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 4

Palestra do ex-capito Paulo Storani do (BOPE/RJ)


URFJ, Simone Brasil, destaca a participao de 29 empresas expositoras na 34 Exposio de Tecnologias para Preveno e Controle da
Corroso e os patrocnios e apoios institucionais de diversas empresas
e instituies. Quanto abordagem tcnica, buscamos abranger
temas diversificados nas conferncias internacionais e nacionais como,

por exemplo, corroso em concreto armado, biocorroso e


revestimentos. O programa final
contou com cinco conferncias,
trs painis e, aproximadamente,
200 trabalhos tcnicos. Simone
relata ainda que todos os trabalhos apresentados no evento foram avaliados por um comit
tcnico-cientfico formado por
profissionais qualificados, o que
contribuiu muito para a garantia
da qualidade tcnica do congresso. E, como nos eventos anteriores, um comit foi formado
para escolher os ganhadores do
prmio Prof. Vicente Gentil,
concedido aos trs melhores trabalhos apresentados no evento
de forma oral e o melhor pster
(veja box na pgina 12).
Ela tambm destaca a inovao na palestra de abertura do
evento. Buscamos um tema fora da nossa rea de atuao e ti-

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 5

vemos a palestra Construindo


uma Tropa de Elite, dada pelo
ex-capito do BOPE, Paulo Storani. Tivemos um retorno muito
positivo em relao novidade e
pretendemos levar essa ideia para
o prximo INTERCORR., explica Simone Brasil.
Segundo Aldo Cordeiro Dutra, assessor da presidncia do
INMETRO Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e
Tecnologia, o evento repetiu o
sucesso de 2012. Houve uma
forte participao de congressistas do exterior. Tambm quero
destacar a qualidade dos trabalhos, das mesas-redondas, das
conferncias, que tiveram uma
qualidade excelente. Eu acredito
que um privilgio para ns brasileiros termos um congresso
dessa relevncia, que rene os
grandes nomes da corroso, assim como pesquisadores, estudantes, empresrios entre tantos
outros profissionais da rea. Percebi ainda que tivemos uma integrao significativa entre os
participantes, e importante relatar que isso gera um ganho
substancial de compartilhamento de experincias, que acontece
nas salas, alm de possibilitar a
interao desses profissionais,
fato esse que no seria vivel sem
essas condies.
Para a doutora Zehbour Panossian, Diretora de Inovao
do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT, o INTERCORR 2014 foi um sucesso e
um dos grandes destaques foi a
palestra de abertura. O fato da
palestra no ter sido tcnica fez
a diferena. Tambm tivemos alguns palestrantes que no deram foco apenas em corroso,
com informaes mais abrangentes. Ns estamos vivendo
um momento, onde temos que
refletir muito e as informaes
esto chegando com maior rapidez. Na globalizao temos que
inovar e nesse sentido foi o que
eu pude perceber nessa edio.
12

C & P Maio/Julho

PREMIAES INTERCORR 2014


Prmio Prof. Vicente Gentil
Primeiro lugar Flvia Maciel Fernandes Guedes com o trabalho Avaliao da corroso por
frestas de diferentes ligas nobres para aplicao em equipamentos de poos injetores
Segundo lugar Ivan Napoleo Bastos com o trabalho Mapas de impedncia eletroqumica
aplicados corroso
Terceiro lugar Elber V. Bendinelli com o trabalho Tratamento e caracterizao de hidrxido
duplo lamelar para armazenamento de inibidor de corroso.

Prmio Melhor Trabalho Pster


O prmio foi concedido a Nilson T. C. Oliveira pelo trabalho Obteno, via eletroqumica, de
nanotubos auto organizados sobre Ti cp.
Os apresentadores recebem um trofu e esto isentos do pagamento da inscrio no prximo
congresso, que acontecer durante a Coteq 2015, onde tambm ser divulgado o local e
data do INTERCORR 2016.

Sesso pster, apresentao de trabalhos tcnicos

Flvia Guedes recebe de Simone Brasil o Prmio Prof. Vicente Gentil

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 6

Festiva confraternizao com tema regional


Quanto aos trabalhos, acho que so de altssimo nvel, at porque
nosso congresso se iguala a qualquer outro internacional. Outra
informao importante, que, diferente do que ocorre no exterior,
as salas estavam com ocupao completa, o que no comum no
exterior.
J para o responsvel pela rea de Corroso e Pintura da
IEC, Laerce de Paula Nunes, destacou a organizao do
evento, com um nvel de palestra bem elevado, assim como
os trabalhos apresentados. O evento terminou com a sensao de misso cumprida. Ter um momento de difuso de
conhecimento com troca de informaes e melhoria de
nossa tcnica e combate da corroso foi fundamental.
Quero aproveitar para parabenizar a comisso organizadora,
que mais uma vez realizou um evento grandioso para todos
os participantes.
O engenheiro e pesquisador Fernando de Loureiro
Fragata destacou a qualidade dos trabalhos apresentados,
assim como das conferncias. O congresso mais uma vez
foi feito com muita qualidade e fico muito satisfeito com o
nvel dos trabalhos apresentados. Fragata tambm foi um
dos destaques na apresentao de alguns trabalhos ao longo
de todo o evento.
Segundo o Consultor Tcnico da Petrobras/CENPES/
PDP/TMEC, Joaquim Pereira Quintela, o INTERCORR
2014 cumpriu o principal objetivo a que se destina, ou seja,
manter atualizada a comunidade de proteo contra a corroso. Assisti as palestras da minha rea (revestimentos) e
considero que foi mantido o mesmo nvel tcnico dos eventos anteriores. Em termos de organizao, acho que superou
os anteriores a comear pela palestra de abertura.
Joo Hiplito de Lima Oliver, Consultor Tcnico da
Transpetro, disse que o evento atingiu o seu objetivo congregando vrios profissionais e empresas da rea. Essa troca
de conhecimentos, tecnologias e de procedimentos novos
no pode parar porque o grande capitalizador dessa comu-

nidade que trabalha no controle


da corroso. Eu acredito que a
tecnologia est sempre em constante evoluo com materiais e
equipamentos novos e esse encontro tem o objetivo de trocar
informao e de divulgar tecnologias, alm de alimentar essa sinergia que leva ao desenvolvimento e melhora do processo do
controle de corroso.
Na viso do Gerente de Treinamento Tcnico da SherwinWilliams, Celso Gnecco, o congresso o evento mais importante para os fabricantes de tintas, de equipamentos de preparo
de superfcie e de aplicao de
tintas e tambm para os fabricantes e aplicadores de revestimentos anticorrosivos. a maior fonte de conhecimentos para
o pblico formado pelos inspetores de pintura e para toda a
comunidade acadmica ligada

MateriaCapa52:MateriaCapa37 7/30/14 12:46 PM Page 7

corroso, e tambm para os empresrios do setor no Brasil. Mais


uma vez pudemos encontrar velhos amigos e alunos nos intervalos das palestras, no caf e no
almoo. Como todos os que
vieram para o Congresso tm o
mesmo interesse, as conversas
serviram para conferir alguma
opinio e adquirir algum conceito ou mudar de ponto de vista
em funo do dilogo ou
comentrio sobre algumas das
palestras assistidas.
Gnecco chamou a ateno
para a apresentao do pesquisador Fernando de Loureiro
Fragata (Perfil de rugosidade em
funo da espessura da camada
de tinta), na qual ficou evidenciada a necessidade de criar um
frum de debates para os temas
relativos proteo anticorrosiva. As discusses ao final da
apresentao mostraram que o

AGRADECIMENTO AOS PATROCINADORES


A Associao Brasileira de Corroso ABRACO aproveita a oportunidade para agradecer a
participao dos patrocinadores e se orgulha de ter o apoio dos seus associados na
realizao de mais uma excelente edio do INTERCORR. Na grade de patrocinador platina a
empresa Innospec. Na ouro, as empresas International, Sherwin Williams Sumar, Tinco AntiCorroso, Tintas Weg, Blaspint e Jotun. Na categoria prata as empresas Smartcoat, Air
Products, Companhia Siderrgica do Pecm (CSP), Tintas Jumbo e a Sponge-Jet.
O evento contou ainda com o apoio institucional do Instituto Nacional de Tecnologia (INT),
Associao Brasileira de Ensaios No Destrutivos e Inspeo (ABENDI), Associao Brasileira
de Engenharia Qumica (ABEQ), Associao Brasileira Metalurgia, Materiais e Mineraes
(ABM), Associao Brasileira dos Fabricantes de Tintas (ABRAFATI), Associao Brasileira de
Tratamentos de Superfcie (ABTS), Centro de Tecnologia em Dutos (CTDUT), Escola de Qumica
da Universidade Federal do Rio de Janeiro (URFJ), Fundao de Amparo Pesquisa do Estado
de So Paulo (FAPESP), Fundao Brasileira de Tecnologia da Soldagem (FBTS), Instituto
Brasileiro do Concreto (IBRACON), Instituto de Materiais No Ferrosos (ICZ), Instituto de
Pesquisas Tecnolgicas (IPT) e Universidade Federal do Cear (UFC).

tema precisa ser mais debatido. Fragata deve levar adiante o projeto do
Frum de Debates da ABRACO, pois tem pblico para a sua viabilizao, alm de ser do interesse da comunidade tcnica-cientfica da
corroso. O saldo do INTERCORR foi positivo e voltamos do evento com um pouco mais de conhecimento sobre a corroso e seus meios
de proteo, conclui Celso Gnecco.

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Ivan52:Cristiane43 7/30/14 12:54 PM Page 1

Artigo

Tcnico

Mapas de impedncia eletroqumica


aplicados corroso
Electrochemical impedance maps applied to corrosion

Resumo
A tcnica de espectroscopia
de impedncia eletroqumica
tem grande utilidade em corroso, pois sensvel s variaes
transientes que ocorrem na interface metlica. Apesar de
muito usada em corroso, ela
quase que s avaliada no potencial de corroso. Isto reduz
bastante a capacidade de anlise
em relao ao efeito do potencial aplicado, que de fato muito usado, por exemplo, nas prprias curvas de polarizao.
Apenas naqueles poucos trabalhos que estudam o mecanismo
de dissoluo medem-na em
potenciais diversos do de corroso. Neste trabalho, so apresentados resultados de diagramas de impedncia obtidos
para o ao inoxidvel em meios
de 3,5 % NaCl a 25 C obtidos
em intervalos de 10 mV. Dada
grande quantidade de dados
gerados, os programas grficos
comerciais no so capazes de
process-los. Assim, foi desenvolvido o programa EIS-Mapper que mostra a evoluo dos
diagramas com o potencial. Estes mapas foram aplicados para
o estudo da corroso por pite e
em frestas de ao inoxidvel e
revelaram grande sensibilidade
para detectar a corroso localizada e acompanhar sua evoluo. Os aos inoxidveis apresentam um ngulo de fase caracterstico que se estende por
ampla faixa de frequncia, usualmente descrito por circuitos
equivalentes com elementos de
fase constante e, quando o pite
ocorre, este ngulo caracterstico se reduz para frequncias
prximas a 1 kHz.

Abstract
Electrochemical impedance
spectroscopy is a largely used technique in corrosion studies because
of its sensibility to study the properties of an electrochemical process
which occurs in the metallic interface. Despite its widespread use in
corrosion, it is almost only performed at the corrosion potential.
This fact reduces substantially the
analysis capacity regarding the
effect of the applied potential
which is indeed widely used in the
polarization curves. Only few
papers that study the dissolution
mechanism evaluate it in varied
potentials in addition to the corrosion potential. In this work, the
results of impedance diagrams
obtained from stainless steel in
environments of 3.5 % NaCl at
25 C in DC steps of 10 mV are
presented. Due to the large
amount of generated points, the
commercial graphing software does
not handle such data. Therefore,
EIS-Mapper software was devel-

oped which shows the diagram


evolution along the applied potential. These maps were used in the
study of pitting and crevice corrosion of stainless steel and they
revealed a great sensibility to detect
them and follow their evolution.
Stainless steels present a typical
phase angle that extends itself over
a large range of frequencies, usually described by an electrical equivalent circuit with constant phase
elements. When the pit occurs, the
angle reduces to frequency loci
around 1 kHz.

Por Ivan N.
Bastos

Co-autores:
Marco A. A.
Kappel, Jorge M.
M. L. Filho,
Ricardo Fabbri,
Roberto P.
Domingos

Introduo
A tcnica de espectroscopia
de impedncia eletroqumica
uma tcnica linear essencial no
estudo da corroso e da eletroqumica 1. A imposio de um
potencial ou corrente contnuos
em regies da curva de polarizao para obter diagramas da situao da superfcie do material
muito importante, pois permite
analisar a cintica dos processos

Figura 1 Controle do potencial aplicado s amostras


C & P Maio/Julho 2014

15

Ivan52:Cristiane43 7/30/14 12:54 PM Page 2

Figura 2 a. ngulo de fase a diversos potenciais, b. Curva de potencial-corrente obtida durante as


medidas de impedncia
eletroqumicos 2. Os fenmenos
eletroqumicos esto fortemente
dependentes do potencial. Portanto, as curvas de polarizao
apresentam a resposta estacionria de um eletrodo, por esse motivo usada em quase todos os
estudos de corroso. No entanto,
na maioria dos estudos de corroso, mede-se a impedncia somente no potencial de corroso.

Por isso, eles no correlacionam


aspectos das curvas de polarizao com os diagramas de impedncia para um dado potencial.
O objetivo desse trabalho foi
mapear sistematicamente os diagramas de impedncia eletroqumica dentro de uma grande extenso do potencial aplicado. O
procedimento de medio usado
nesse trabalho o procedimento

Figura 3 a. Mapa 3D do mdulo da impedncia de ao inoxidvel.


b. Mapa 3D do ngulo de fase do ao inoxidvel
16

C & P Maio/Julho 2014

clssico, ou seja, mediram-se as


impedncias aplicando uma excurso em frequncia, criando-se
um mapa de impedncia. Deste
modo, h vantagens para a interpretao de dados quando todo
o espectro est continuamente
disponvel para uma ampla faixa
de potencial, podendo ser confrontado com o comportamento
das curvas de polarizao. Portanto, acreditamos que essa tcnica facilita a interpretao e o
entendimento do comportamento da EIE (Espectroscopia
de Impedncia Eletroqumica)
dentro da extenso do potencial
ao conjugar os comportamentos
estacionrio e transiente 2, sem
comprometer a estacionaridade
da medida.

Metodologia
Amostras de aos inoxidveis
UNS S30400 foram lixadas at
lixa #600, lavadas com gua destilada, secas com lcool e ar
aquecido e ento imersas em
meios aquosos aerados de 3,5 %
NaCl a 25 C. Esta soluo simula a gua do mar e tem um
pH prximo de 6. O contraeletrodo utilizado nos ensaios foi
um fio de platina na forma de espiras e o eletrodo saturado de
calomelano (ECS) foi utilizado
como eletrodo de referncia. Primeiramente, o sistema foi submetido a um circuito aberto du-

Ivan52:Cristiane43 7/30/14 12:54 PM Page 3

Figura 4 a. Mapa de impedncia de corroso em fresta, b. Fresta entre metal e resina


rante 3600 s para atingir a estabilidade. A sequncia da curva
de polarizao potenciosttica
comeou em -400 mV at
400 mV X ECS. Os degraus de
potencial estacionrio utilizados
para fazer o mapeamento foram
de 10 mV. A impedncia foi
medida depois de um perodo de
100 s de estabilizao em cada
novo potencial (degrau). A Fig.1
mostra de modo detalhado o que
ocorre, ou seja, uma hora de circuito aberto seguido de uma
varredura da regio catdica para
a andica. A taxa mdia de
varredura do potencial foi
70 V/s, suficientemente baixa
para permitir uma medio estvel em frequncias mnimas relativamente altas (f 0,10 Hz). Se
frequncias mnimas mais baixas
forem utilizadas, ento a taxa de
varredura diminui. De qualquer
forma, o mapeamento obtido a
uma taxa bem menor que aquelas usualmente empregadas nas
curvas de polarizao.
Devido grande quantidade
de dados dos digramas, cuja planilha completa tem em torno de
dez mil pontos, os programas
grficos comerciais no tm capacidade de process-los. Para
contornar esse problema, um
programa chamado EIS-Mapper
foi desenvolvido em linguagem
Scilab 5.4.1. Este programa permite a completa visualizao dos

mapas de impedncia em imagens bi (2D) e tridimensionais


(3D). Alm dos mapas do mdulo da impedncia e do ngulo
de fase, o programa tambm pode gerar os sucessivos diagramas
de Nyquist. O programa EISMapper.sce pode ser encontrado
na referncia bibliogrfica 3 e foi
apresentado inicialmente na
referncia bibliogrfica 4.

Resultados e discusso
Na Fig. 2a (ZP1), apresentado o mapeamento do ngulo
de fase em funo do potencial
aplicado. O mapeamento mostra de forma clara como os diagramas de impedncia dependem do potencial. Neste caso,
80 diagramas foram realizados
de forma consecutiva, sendo
cada separado por intervalo de
10 mV em relao ao anterior.
A Fig. 2a apresenta um diagrama do ngulo de fase do ao
inoxidvel UNS S30400 e a
Fig. 2b a resposta da corrente
mdia em funo do potencial
registrado durante as medidas
de impedncia. A Fig. 2b no
representa a curva de polarizao propriamente dita, mas sim
valores mdios de potencial e
corrente obtidos durante a realizao dos diagramas (sob controle potenciosttico). Ela no
a curva de polarizao porque
levemente afetada pela pertur-

bao de onda senoidal de


8 mV, que influi tanto no potencial quanto na corrente, ainda que de modo limitado. Contudo, ela informa os aspectos
estacionrios do eletrodo, os domnios andico e catdico e mesmo quando o pite est presente.
Assim, necessrio correlacionar
o comportamento estacionrio
com os diagramas de impedncia, potencial a potencial.
O potencial de corroso da
Fig. 2 ocorreu por volta de
- 0,15 V (ECS). O espectro de
frequncia de ngulos de fase
consideravelmente elevado aumenta medida que o potencial excursionado desde o potencial catdico at o potencial
de corroso. Nota-se um enegrecimento (tpico de ngulos
prximos a 90) que se intensifica e amplia na faixa de frequncia at se atingir o potencial
de pite. A partir desse potencial,
o ngulo de fase mximo se
reduz para cerca de 40, e os loci
de frequncia se deslocam para
cerca de 1 kHz (Fig. 2a). No
entanto, a Fig. 2a no a nica
forma de representar o ngulo de
fase, ele tambm pode ser representado de forma tridimensional. O mdulo da impedncia
tambm pode ser representado
dessa mesma forma como apresentado na Fig. 3a. As observaes anteriores so percebidas
C & P Maio/Julho 2014

17

Ivan52:Cristiane43 7/30/14 12:54 PM Page 4

Figura 5 Mapa de impedncia de corroso por pite sob a forma de


Nyquist
de modo semelhante.
Na Fig. 3b pode ser observado que para os potenciais de
- 0,4 V a 0,2 V (ECS) a superfcie do mapa plana, tpica dos
aos inoxidveis. Esse plateau
que justifica o uso de circuitos
equivalentes com componentes
tericos com fase constante
(CPE Constant phase electrode).
No potencial de 0,15 mV (ECS)
o potencial em que ocorre a
corroso por pite. Nota-se que a
superfcie apresenta melhores
propriedades com o aumento do
potencial, da regio catdica para a andica, e melhora continua

amente para potenciais mais nobres dentro da faixa de passivao (ver Fig. 3a). Quando o potencial andico aumenta, a qualidade do filme tambm aumenta, mesmo em relao ao potencial de corroso. No entanto,
esse aumento de potencial que
a fora motriz para a quebra do
filme. No outro lado da escala de
potencial, os baixos potenciais
esto relacionados intensidade
do processo catdico, uma vez
que os aos no corroem e a impedncia retrata a intensidade do
processo catdico que ocorre na
superfcie do eletrodo. Aps o
b

Figura 6 a. ngulo de fase e b. Mdulo superpostos curva de polarizao


18

C & P Maio/Julho 2014

potencial de corroso, a superfcie se encontra sob o regime andico e uma melhoria considervel pode ser observada no filme. O intervalo de frequncia
onde o ngulo de fase prximo
de 90 (representado em vermelho) tambm muda com o potencial, de 10-1 Hz 101,5 Hz
(0,1 Hz 32 Hz) no potencial
de corroso para 103 Hz
104 Hz (1 kHz 10 kHz) aps o
potencial de pite. O ngulo de
fase se reduz para aproximadamente 20 com o pite. A localizao espacial dos stios de corroso tambm identifica o intervalo de frequncia caracterstica
associado a esses fenmenos.
Segundo nossos resultados,
amostras cujo ngulo de fase se
estreita de forma suave e contnua em baixos potenciais, com
geometria triangular, esto associadas frestas. Tambm pode
ser observado que os ngulos variam entre ngulos mdios e baixos, nunca se aproximando de
90. Esse comportamento pode
ser observado na Fig. 4, que
um exemplo de uma amostra
que no sofreu corroso por pite,
mas sim em fresta. No presente
caso, a fresta foi produzida artificialmente, mantendo-se aberta a
regio do metal e resina.
Por outro lado, comportamentos bastante distintos podem ser observados em amostras

Ivan52:Cristiane43 8/4/14 11:17 AM Page 5

que sofrem a corroso por pite.


Por exemplo, o comportamento
da amostra aps o potencial de
pite, perde toda a sua suavidade.
Esse comportamento pode ser visualizado na curva de polarizao
aproximadamente no potencial
de -0,15 mV X ECS e tambm
pode ser observado no mapa de
fase, representados na Fig.5.
A Fig. 6a representa um mapa de impedncia com uma curva de polarizao superposta, o
que permite mostrar a adequao dos mapas para a determinao do potencial de pite. Na
Fig. 6b, podemos observar o mdulo e a regio onde ocorre o pite
no qual de baixo valor. Nos
mapas da Fig. 6, fica fcil observar o potencial em que ocorre a
corroso por pite e que ele coincide com o potencial mostrado
pela curva de polarizao.

Concluses
Foram levantados mapas de
impedncia eletroqumica de
aos inoxidveis de modo contnuo para uma grande faixa de
potencial aplicado. Percebe-se
claramente que para potenciais
mais andicos, as caractersticas
dos diagramas de impedncia
so sucessivamente melhoradas,
levando em conta os ngulos de
fase prximos de 90 que se

espalham por uma ampla faixa


de frequncia e por uma elevao da magnitude da impedncia. Quando ocorre o pite,
h uma abrupta queda da magnitude, uma reduo para cerca
de metade do ngulo de fase e,
mais significativo, um deslocamento para regio de alta frequncia, centrado em cerca de
1 kHz. Adicionalmente, foi possvel observar a diferena de
comportamento dos mapas de
amostras que sofrem corroso
em fresta para as amostras que
sofrem corroso por pite. Na
corroso em fresta, observa-se
um ngulo de fase de geometria
triangular atingindo o potencial
de corroso em potenciais muito
baixos e com formato triangular.

Ivan Napoleo Bastos


Engenheiro metalrgico. D.Sc., Professor
associado da UERJ. Coordenador do
Laboratrio de Corroso.

Marco Andr Abud Kappel


Engenheiro de Computao pela UERJ.
Cursa doutorado em Modelagem
Computacional com aplicao de tcnicas
avanadas de otimizao e inteligncia
computacional em problemas de corroso
eletroqumica.

Jorge Morvan Marotte Luz Filho


Aluno de iniciao cientfica. Cursa
engenharia mecnica na UERJ.

Ricardo Fabbri
Engenheiro de computao. Ph.D.,
Professor adjunto da UERJ.

Referncias bibliogrficas
1. M. E. ORAZEN, B. TRIBOLLET.
Electrochemical impedance spectroscopy.
John Wiley & Sons, Inc., USA, 2008.
2. S. WOLYNEC. Tcnicas eletroqumicas em corroso. EDUSP, So Paulo,
2003.
3. Disponvel em www.labcor.iprj.uerj.br.
Acesso em 30/5/2014.
4. I. N. BASTOS, M. P. M. CARVALHO, R. FABBRI, R. P. NOGUEIRA.
Visualization of EIS at large potential
range new insights. eprint arXiv:
1310.1629, Cornell University
Library, 2013.

Roberto Pinheiro Domingos


Engenheiro eletricista. D.Sc., Professor
adjunto da UERJ.
Contato com o autor:
inbastos@iprj.uerj.br

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Celia52:Cristiane43 7/31/14 11:42 AM Page 1

Artigo

Tcnico

Efeito da incorporao de partculas


de slica em revestimentos de Zn
The effect of the incorporation of silica particles on Zn coating

Por Clia R. T.
dos S. Catuogno

Co-autores:
Cecilia I. Elsner,
Alejandro R. Di
Sarli e Isolda
Costa

Resumo
Neste trabalho, o efeito da
incorporao de partculas de slica em revestimentos de zinco
na morfologia, composio qumica, resistncia corroso e
aderncia a revestimento polimrico poliuretnico de baixo teor
de solvente foi investigado. A resistncia corroso do revestimento de zinco, com e sem o
filme polimrico, foi investigada
por espectroscopia de impedncia eletroqumica em soluo
0,05 mol/L de NaCl. As propriedades do filme polimrico
foram avaliadas, determinandose os parmetros de aderncia ao
revestimento de zinco, porosidade, grau de corroso e empolamento. As partculas de slica incorporadas ao revestimento de
zinco promoveram boa aderncia com filme polimrico. A
combinao dos dois tipos de
revestimento, zinco com partcula de slica e camada polimrica,
proporcionou boa resistncia
corroso do substrato de ao
AISI 1010, mostrando que esta
pode ser uma alternativa para
proteo de aos carbono em ambientes de mdia agressividade.
Abstract
In this work, the effect of the
incorporation of silica particles on
the morphology, chemical composition, corrosion resistance and
adhesion to a polymeric coating
obtained from a polyurethane
emulsion with low solvent content
was investigated. The corrosion resistance of the zinc coating, either
with or without the polyurethane
film, was evaluated by electrochemical impedance spectroscopy
in a 0.05 mol/L NaCl solution.

20

C & P Maio/Julho 2014

The characteristics of the polymeric film such as adhesion to the zinc


coating, porosity, degrees of rusting
and blistering were investigated.
The incorporation of silica particles in the zinc coating promoted
good adhesion to the polymeric
coating. The combination of the
two types of coatings, zinc with silica particles and polymeric layer,
provided good corrosion resistance
to the AISI 1010 steel substrate
showing that this could be an
alternative coating for the protection of steels in environments of
mild corrosiveness.

Introduo
A partir dos anos 80, houve
um aumento significativo no uso
industrial de chapas eletrozincadas. Todavia, aspectos relacionados ao desempenho frente corroso no atendiam completamente aos requisitos de durabilidade. Com o objetivo de aumentar a resistncia corroso, uma
camada de passivao base de
ons cromo hexavalente vinha
sendo aplicada sobre o revestimento metlico 1. Recentemente, as chapas eletrozincadas passivadas passaram a ser revestidas
com uma camada de tinta, o que
conferiu proteo anticorrosiva
adicional 2-4.
No Brasil e no mundo, existe
atualmente uma grande preocupao em eliminar o on cromo
hexavalente dos banhos de eletrodeposio e passivao, devido sua toxicidade. Para isso,
tem sido fundamental a busca
por alternativas que no sejam
danosas ao meio ambiente 5,6.
Em relao proteo oriunda de filmes polimricos ou tintas anticorrosivas, diretrizes eu-

ropias, sempre atentas aos aspectos ecolgicos, aprovaram limites no emprego e emisso, em
atmosfera, de solventes orgnicos
volteis para a maior parte dos
setores industriais que efetuam
ciclos de pintura. Para atender
aos limites estabelecidos de compostos orgnicos volteis, foram
incrementadas algumas tecnologias j existentes, tais como as
tintas de altos slidos, sem solventes e as de base aquosa 7,8.
Nesse contexto, este trabalho
visa caracterizar morfolgica e
quimicamente, alm de avaliar a
resistncia corroso de um revestimento de zinco contendo
partculas de slica, bem como
sua aderncia a um filme polimrico obtido a partir de uma
emulso poliuretnica com baixo
teor de solvente. As propriedades
do filme polimrico tambm foram avaliadas com base nos parmetros de aderncia ao revestimento de zinco com partculas
de slica, porosidade, grau de
corroso e empolamento. A resistncia corroso do revestimento de zinco, com e sem o
filme polimrico, foi investigada
por espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIE) em soluo 0,05 mol/L de NaCl.

Metodologia
Chapas de ao AISI 1010 nas
dimenses de 75 mm x 100 mm
x 0,1 mm foram eletrogalvanizadas industrialmente, a partir de
um eletrlito contendo ons zinco e nanopartculas de slica em
matriz polimrica, com densidade de corrente de 2 A/dm2 e
temperatura de (22 3) C. Essas
amostras foram identificadas como ZP.

Celia52:Cristiane43 7/31/14 11:42 AM Page 2

A preparao da superfcie
do eletrozincado para aplicao
da camada polimrica consistiu
de desengraxe com acetona e
com lcool seguido de enxgue
com gua destilada para remover impurezas e leos presentes
na superfcie.
Uma emulso poliuretnica
pigmentada com TiO2 (rutilo) e
micropartculas de slica com
baixo teor de solvente foi utilizada e aplicada manualmente, com
auxlio de pincel, formando um
filme polimrico sobre a amostra
ZP. O processo de secagem e cura consistiu em deixar as amostras temperatura ambiente por
24 h e, depois, 2 h em estufa a
80 C. Essas amostras foram
identificadas como ZPP.
As caractersticas da tinta poliuretnica foram fornecidas pelo
fabricante e esto indicadas na
Tabela 1.
A caracterizao morfolgica
da camada de zinco, ZP, foi realizada por microscopia eletrnica
de varredura (MEV) utilizando
um microscpio eletrnico Philips SEM 505 com sistema
ADDAII. A composio semi-

Figura 1 Micrografia da superfcie do revestimento de zinco contendo


nanopartculas de slica dispersas em matriz polimrica (ZP)
quantitativa da camada foi obtida por espectroscopia de disperso de energia de raios X (EDS)
com detector de Si e energia de
20 keV.
A homogeneidade da camada
de zinco (ZP) e a espessura foram avaliadas fraturando a amostra em nitrognio lquido e observando a seco transversal via
MEV, conforme norma ASTM

B487-85(2007) 9. A espessura
do filme polimrico seco (ZPP)
foi medida com auxlio do medidor digital Elcometer 300, conforme norma ISO 2808:2007
(mtodo 6A) 10.
Os ensaios de EIE foram realizados em potencial de circuito
aberto, com taxa de aquisio de
10 pontos por dcada no intervalo de frequncia de 105 Hz a

TABELA 1 CARACTERSTICAS DA TINTA POLIURETNICA UTILIZADA


Caractersticas da emulso poliuretnica HP1001
densidade (ASTM D 475)
teor de slidos (DIN 532 19)
viscosidade a 20 C (ASTM D-1200)
absoro de leo pelo pigmento TiO2 (ASTM D 281)
Composio da tinta obtida em uma
dispersora de alta velocidade
teor de pigmento
teor de slidos na emulso (polmero de poliuretano)
aditivos reolgicos
aditivos coalescente
gua
Composio da tinta lquida
densidade
teor de slidos
concentrao do volume do pigmento (PVC)
rendimento da tinta para obter 100 m de espessura de camada
viscosidade Stormer 20 C
condies de cura
mtodo de aplicao

Unidades
1,02 g/cm3
33,6 % v/v
18
24 g leo / 100g de pigmento
Unidades
15,25 %
28,47 %
0,30 %
0.11 %
q.s.p. 100 cm3
Unidades
1,05 g.cm-3
30,66 % v/v
10
3 m2.L-1
76
24 h em laboratrio temperatura
ambiente + 2 h 80 C
pincel
C & P Maio/Julho 2014

21

Celia52:Cristiane43 7/31/14 11:42 AM Page 3

Figura 2 Micrografia da seco transversal da superfcie do


revestimento de zinco contendo nanopartculas de slica dispersas
em matriz polimrica (ZP)
10-2 Hz, amplitude AC de 8 mV
e, com rea exposta de 15,9 cm2,
temperatura de (22 3) C.
Foi utilizado um potenciostato/galvanostato Omnimetra PG19A acoplado a um frequencmetro Solartron 1255, ambos
gerenciados pelo programa
ZPlot. As medidas foram realizadas em soluo 0,05 mol/L de
NaCl, temperatura de
(22 3) C, utilizando uma clula eletroqumica de trs eletrodos: eletrodo de referncia de calomelano saturado (ECS), uma
rede de Pt-Nb como contra-eletrodo e o material em estudo como eletrodo de trabalho. O potencial de corroso foi medido
aps o ensaio de EIE de forma a
confirmar que a variao fosse
5 mV em relao ao potencial
inicial. Os ensaios foram realizados dentro de uma gaiola de Faraday minimizando assim qualquer interferncia externa.
Nas amostras ZPP foram realizados os seguintes ensaios, antes
e aps os ensaios de imerso:
avaliao da adeso do filme
polimrico ao revestimento de
zinco, conforme ASTM D
3359-09e2 11;
avaliao da porosidade, con22

C & P Maio/Julho 2014

forme ASTM D 5162-08 12


aplicando uma voltagem de
2500 V com um Elcomiter
Holitecto, e;
avaliao visual do grau de corroso e empolamento, conforme ASTM D610-08 13 e
ASTM D714-02(2009) 14,
respectivamente.

Resultados e discusso
O revestimento de zinco contendo nanopartculas de slica
dispersas em matriz polimrica
(identificado como ZP) apresentou-se fosco e com colorao
cinza e a espessura da camada de
zinco estava na faixa (12 2) m.
A Figura 1 mostra a morfologia da superfcie do revestimento
de zinco contendo nanopartculas de slica dispersas em matriz
polimrica ZP. Pequenas partculas esfricas com forte tendncia
em formar aglomerados, so observadas no revestimento. A seco transversal deste revetimento
mostrada na Figura 2. Observa-se uma camada homognea com partculas inorgnicas
incorporadas no revestimento de
zinco.
A Figura 3 mostra a morfologia e composio qumica semi-

quantitativa da superfcie das


amostras ZP obtidas via MEV/EDS. Observa-se presena de
zinco, partculas de silcio e algumas impurezas.
As Figuras 1 a 3 permitem
observar que partculas de silcio,
as quais foram adicionadas ao
banho de zinco para melhorar o
comportamento tribolgico do
revestimento, esto dispersas na
matriz polimrica.
As Figuras 4 e 5 mostram os
espectros de Bode (ngulo de
fase e mdulo de Z) para as
amostras ZP e ZPP respectivamente, aps trs dias de imerso
em soluo 0,05 mol/L de NaCl.
Resultados de EIE para tempos
maiores de imerso so mostrados na Figura 6.
Na Figura 4(a) observa-se
que o valor de mdulo de impedncia, |Z|, em baixa frequncia, 0,02 Hz, diminui em uma
ordem de magnitude entre as
horas iniciais e 1 dia de imerso
na soluo agressiva. Entre 1 e 3
dias, a impedncia mostra-se um
pequeno aumento, mantendo-se
relativamente estvel, com valores de |Z| em torno de 103 .
Estes resultados sugerem o ataque do substrato metlico e a
formao de produtos de corroso insolveis. Os diagramas
de ngulo de fase de Bode (Figura 4(b)) apoiam esta hiptese, ao
mostrar modificaes ao longo
do tempo na regio de mdias
frequncias (10 Hz a 103 Hz).
Em altas frequncias, a razovel
estabilizao no valor de |Z| aps
1 dia de imerso, sugere que as
mudanas que ocorrem na superfcie no influenciam na ao
protetora do revestimento. A indicao da presena de trs constantes de tempo indicada na
Figura 4(b). Esta mostra tambm
que aps 1 dia de imerso, uma
constante de tempo parece ter
desaparecido sugerindo que o
revestimento no compacto.
possvel que as partculas de slica
estejam facilitando a penetrao

Celia52:Cristiane43 7/31/14 11:42 AM Page 4

Figura 3 MEV da superfcie da amostra ZP mostrando partculas de silcio distribudas no revestimento e


espectros EDS de vrias regies da superfcie
do eletrlito no interior do revestimento e instaurando um processo de degradao na interface
revestimento/substrato 15.
As Figuras 5 ((a) e (b)) mostram os diagramas de Bode (ngulo de fase e mdulo de Z) para
a amostra ZPP aps 3 dias de
imerso em soluo 0,05 mol/L
de NaCl.
Na Figura 5(a) observam-se
linhas retas com declive prximo
a 1. O valor de |Z|, a mdia frequncia, superior a 105 e os
valores de ngulo de fase permanecem prximo a 90 em toda
faixa de frequncia investigada
(Figura 5(b)). Esses resultados
indicam que o revestimento
apresenta boas propriedades de
barreira e o substrato protegido
contra a corroso.
O monitoramento do comportamento eletroqumico da
amostra ZP foi realizado por EIE
at 12 dias de imerso (Figura
6(a)) e, para a amostra ZPP, at
69 dias (Figura 6(b)). O diagrama de Nyquist para a amostra

ZP mostrou duas constantes de


tempo claramente separadas,
desde os 5 dias de ensaio, mas
algumas delas se sobrepem aps
7 dias de exposio. Entretanto,
para a amostra ZPP, Figura 6(b),
foi observado um comportamento puramente capacitivo, caracterstico de uma pelcula barreira, altamente eficaz, at 16
dias de ensaio. Logo aps, um
arco capacitivo bem definido foi
observado. Com o tempo observa-se a diminuio da impedncia. A capacitncia dieltrica do
filme polimrico aumenta gradualmente devido permeao
da soluo do eletrlito e, como
resultado, a capacidade de proteo reduzida.
O arco capacitivo a baixas
frequncias pode ser associado a
reaes que ocorrem na superfcie do zinco 16. De acordo com
Cachet et al. 17,18, o processo de
dissoluo de zinco envolve uma
etapa reversvel com um intermedirio de ons Zn(I) adsorvidos na superfcie de zinco, segui-

do por sua oxidao para ons


Zn(II), solveis. A extenso da ocorrncia destes processos depende do potencial do eletrodo 19.
As Figuras 6 ((a) e (b)) mostram diagramas de Nyquist para
as amostras ZP e ZPP, respectivamente, obtidos em soluo
0,05 mol/L de NaCl para tempos maiores que trs dias de
imerso.
Diferentes estudos tm mostrado que a perda da aderncia
do filme polimrico coincide
com a presena de gua na interface metal/revestimento 20-22. O
ensaio de aderncia foi realizado
com auxlio de uma fita adesiva
padronizada para classificar, de 0
a 5, as amostras. O valor zero
corresponde a uma adeso fraca e
cinco uma adeso forte. O ensaio de aderncia foi realizado
nas amostras ZPP, antes e depois
do ensaio de EIE, de acordo com
a norma ASTM D3359-09e2 11.
Ao final, as amostras foram reinspecionadas e re-classificadas.
Os resultados obtidos foram:
C & P Maio/Julho 2014

23

Celia52:Cristiane43 7/31/14 11:42 AM Page 5

Figura 4 Diagramas de (a) mdulo de Z vs. log frequncia, e (b)


ngulo de fase de Bode para a amostra ZP, aps 3 dias de imerso em
soluo 0,05 mol/L de NaCl
antes da imerso, o valor de
aderncia foi 5B (porcentagem
de rea removida = 0);
depois da imerso, o valor de
aderncia foi 4B (porcentagem
de rea removida < 5, dentro e
fora da clula).
A diminuio da aderncia
(delaminao) na interface filme
polimrico/revestimento de zinco pode ser atribuda quebra de
ligaes qumicas entre a camada
de polmero e a superfcie do revestimento de zinco, efeito conhecido como aderncia mida. Esse efeito tem sido relacionado com rearranjos na estrutura do filme devido presso da
absoro de gua 22, bem como
ao carter fortemente dieltrico
da gua, que atua como um plastificante e pode modificar as foras intermoleculares coesivas. Este ltimo tipo de plastificao
particularmente muito importante em revestimentos anticorrosivos uma vez que o aumento
em oxignio, gua e ons que
permeiam o revestimento, dimi24

C & P Maio/Julho 2014

nui a temperatura de transio


vtrea (Tg).
Ensaios para determinao de
porosidade do revestimento foram realizados, antes e aps os
ensaios de EIE, de acordo com a
norma ASTM D5162-08 12.
Nenhum poro foi detectado a
2500 V. Isto indica que toda a
superfcie da estrutura polimrica
exibe continuidade adequada e
esta no foi modificada durante o
ensaio de imerso.
Inspeo visual nas chapas
eletrozincadas e pintadas (ZPP),
antes do ensaio de EIE, no evidenciou nenhum empolamento
ou grau de corroso. Aps 69 dias
de exposio em soluo
0,05 mol/L de NaCl os valores
mdios de formao de bolhas e
grau de corroso, de acordo com
as normas ASTM D71402(2009) 14 e ASTM D61008 13, foram 10 e 10, respectivamente. Esses valores sugerem que
a amostra ZPP, aps o ensaio de
EIE, no apresenta deteriorao
capaz de ser detectada a olho nu.

Concluses
As partculas de slica presente em uma matriz polimrica
e incorporadas ao revestimento
de zinco proporcionaram boa
aderncia do filme polimrico
sem a necessidade de camada de
passivao sobre o revestimento
de zinco. A espectroscopia de
impedncia eletroqumica permitiu caracterizar eletroquimicamente os revestimentos de zinco
com partculas de slica (ZP) e
este mesmo revestimento com
camada polimrica em cima
(ZPP) e a evoluo deste comportamento com o tempo de
ensaio. Os resultados indicaram
que a combinao dos dois revestimentos, camada de zinco com
partculas de slica e camada polimrica, adequadamente aplicadas, pode ser uma alternativa
para proteo do ao AISI1010
quando submetido a condies
de exposio em ambientes razoavelmente corrosivos.
Agradecimentos
Os autores agradecem a Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos
Aires (CICPBA), Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET) e a
Universidad Nacional de La Plata, Argentina, pelo suporte financeiro concedido a essa pesquisa.
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Figura 5 Diagramas de Bode (a) mdulo de Z e (b) ngulo de fase


para ao com revestimento de zinco com partculas de slica e camada
polimrica (ZPP), para trs dias de imerso em soluo 0,05 mol/L
de NaCl
RIVENTI, G., Corrosion behavior
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chloride and ammonium sulphate
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Jr. ed., NACE, Houston, TX, 1981.

Clia R. Tomachuk dos S. Catuogno


Doutora na rea de materiais e processos de
fabricao pela UNICAMP com ps
doutorado realizado na UNICAMP,
Universit degli Studi di Napoli, Federico
II, e no IPEN. Professor Doutor no
Departamento de Cincias Bsicas e
Ambientais da Escola de Engenharia de
Lorena da USP, Lorena, SP.

Cecilia I. Elsner
Doutora pela Universidad de Rennes I,
Frana, Pesquisadora do CONICET,
Professora Titular da rea de eletroqumica na Faculdade de Engenharia de La
Plata, UNLP, Vice-diretora Centro de
Investigacin y Desarollo en Tecnologia de
Pinturas CIDEPINT (CICPBA
CCT CONICET La Plata).
C & P Maio/Julho 2014

25

Celia52:Cristiane43 8/4/14 2:20 PM Page 7

Alejandro R. Di Sarli
Doutor pela UNLP, Pesquisador Snior
no Centro de Investigacin y Desarollo en
Tecnologia de Pinturas CIDEPINT
(CICPBA CCT CONICET La Plata),
La Plata, Argentina.

Isolda Costa
Doutora pela University of Manchester
Institute of Science and Technology, no
Corrosion and Protection Centre
(UMIST). Pesquisadora na rea de corroso no Centro de Cincias e Tecnologia de
Materiais do Instituto de Pesquisas
Energticas e Nucleares (IPEN/CNEN-SP).
Contato com a autora:
celiatomachuk@usp.br

Figura 6 Evoluo do comportamento eletroqumico indicado por diagramas de Nyquist em funo do tempo de imerso em soluo 0,05 mol/L
de NaCl para amostra com revestimento de zinco com partculas de slica
(amostra ZP) (a) e amostra ZP com camada polimrica (ZPP)

Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 1

Artigo

Tcnico

Uso da tcnica de espectroscopia no


infravermelho para avaliao de tintas
com caractersticas anti-incrustantes
Using the technique of infrared spectroscopy for evaluation of paints with anti-fouling characteristics

Resumo
Os exopolissacardeos (EPS)
so uma classe de polmeros naturais renovveis, que apresentam propriedades anti-incrustantes, podendo ser utilizado como
uma alternativa para os aditivos
convencionais atualmente utilizados em tintas anticorrosivas. O
xido de cobre um aditivo geralmente utilizado devido s suas
propriedades anticorrosivas e anti-incrustantes em diferentes tintas marinhas. No entanto, este
xido apresenta toxicidade para
alguns organismos marinhos e
pode promover problemas ambientais. A incorporao de EPS
em tintas base de xido de
cobre pode reduzir o seu contedo, uma vez que ambas as caractersticas anti-incrustantes estariam presentes. Outra possibilidade incorporar os polmeros a
uma tinta que apresenta apenas
caractersticas anticorrosivas, tal
como as tintas base de xido de
nibio. O objetivo deste estudo
foi avaliar os grupos funcionais
presentes em revestimentos,
base de xido de cobre e base
de xido de nibio, modificados
ou no pela incorporao de exopolissacardeos (EPS) como biocida e expostos a gua do mar
sinttica e guas de produo do
ps-sal e pr-sal.
Abstract
The exopolysaccharides (EPS)
are a class of renewable natural
polymers that exhibit anti-fouling
properties and can be used as an
alternative to conventional additives currently used in anti-corrosive paints. Copper oxide is an

additive usually used for its anticorrosive and anti-fouling properties in different marine paints.
However, this oxide has some toxicity to marine organisms and can
promote environmental problems.
The incorporation of EPS in paints
based on copper oxide can reduce
its contents, since both anti-fouling
characteristics should be present.
Another possibility is to incorporate
polymers which show anticorrosive
characteristics, as paint based on
niobium oxide. The objective of
this study was to evaluate the functional groups present in coatings
based on copper and niobium
oxides, with exopolysaccharides
(EPS) as a biocide, exposed to synthetic seawater and post-salt and
pre-salt water production.

Introduo
Segundo a International
Energy Agency, o Brasil ser o
terceiro maior fornecedor de petrleo at 2035 (Pottmaier et al.,
2013). Entretanto, a explorao
na regio do pr-sal pode permitir que o Brasil se torne o maior
produtor mundial de petrleo e
gs natural. Ainda segundo a
IEA, a Petrobras tem planos de
produzir 3,95 milhes de barris
de petrleo por dia em 2020,
sendo que 1,08 milhes (27 %)
sero provenientes dos reservatrios do pr-sal. Desta forma,
h uma necessidade para desenvolver tecnologia e reduzir custos
para explorao e produo nos
campos maduros e reservatrios
do pr-sal.
Estruturas metlicas off-shore,
tais como navios e plataformas
esto sob constantes ataques no

ambiente marinho (Chambers et


al., 2006). Estes materiais precisam ser protegidos de elementos chaves neste ambiente, tal como gua salgada, ataque biolgico e variaes na temperatura.
Os revestimentos orgnicos e
pelculas polimricas so amplamente utilizados para proteger
diferentes substratos metlicos no
meio marinho, sendo capazes de
aumentar a resistncia permeao de gua e diminuir a difuso
de ons (Armelin et al., 2009).
Para um desempenho confivel,
pigmentos de xidos inorgnicos
que retardam o processo corrosivo e biocidas so incorporados
formulao destes revestimentos,
sendo liberados no meio ambiente gradativamente com a evoluo do desgaste do material,
ocasionando graves problemas de
contaminao ambiental (Bellotti et al., 2012).
Por quase um quarto de sculo, as tintas anti-incrustantes a
base de tributil-estanho tm
proporcionado uma excelente
economia e eficincia na proteo das estruturas metlicas no
ambiente marinho (Monfared
& Sharif, 2008). No entanto, a
partir do sculo 21, o uso de
compostos organo-estnicos foi
proibida pela IMO Organizao Martima Internacional,
devido ao seu alto impacto ambiental (IMO, 2008). Essa proibio gerou um grande desafio
para a indstria de tintas marinhas na busca por um sistema de
pintura que possa substituir os
compostos derivados de estanho
mantendo a seu desempenho e
que atendam as exigncias nor-

Por Rodrigo de
S. Melo

Co-autores:
Simone L. D. C.
Brasil, Aricelso
M. Limaverde
Filho, Ladimir J.
de Carvalho, Cid
Pereira e Odara
R. B. Melo

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Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 2

TABELA 1 CONSTITUIO DA GUA DO MAR SINTTICA (CENPES, 2001)


Constituinte
Na2SO4
CaCl2
MgCl2.6H2O
KCl
NaCl

Concentrao (g/L)
2,8266
0,8374
7,4714
0,487
23,3780

mativas atuais e futuras (Yebra et


al, 2004).
A absoro de gua em tintas
quimicamente ativas determinada pela quantidade de grupos
hidroflicos ou hidrolisveis na
estrutura qumica dos seus constituintes. Desta forma, a avaliao dos grupos funcionais que
atuam como barreira em relao
permeao da gua nos revestimentos anti-incrustantes, muito importante, pois a presena de
soluo aquosa na tinta pode ativar a dissoluo dos pigmentos e
a hidrlise de diferentes ligaes
mudando o comportamento
qumico do biocida com o passar
do tempo, sendo um dos principais critrios para avaliar o efeito
protetor de revestimentos antiincrustantes (Bressy et al., 2009).

Visando a substituio de
compostos organo-estnicos como anti-incrustantes, foi realizada uma pesquisa em busca de
substncias naturais que pudessem ter a mesma atuao sobre as
incrustaes geradas em superfcies metlicas imersas em gua do
mar e que no fossem nocivas ao
meio ambiente. Nesse sentido, segundo Roux et al. (2010) pesquisas mostraram que exopolissacardeos (EPS) produzidos por
microrganismos mostram propriedades anticorrosivas e anti-incrustantes. Desta forma, a incorporao dos EPSs em tintas pode
ser uma alternativa na produo
de revestimentos anti-incrustantes
com caractersticas menos nocivas
ao meio ambiente.
O objetivo deste trabalho foi

avaliar os grupos funcionais


presentes em dois revestimentos, sendo um anticorrosivo e
anti-incrustante base de xido
de cobre (Cu2O), utilizado em
larga escala pela indstria de
tintas e o outro revestimento
anticorrosivo base de xido de
nibio (Nb2O5). Os revestimentos foram modificados pela
incorporao de exopolissacardeos (EPS) como biocida natural e expostos gua do mar
sinttica e guas de produo
do ps-sal e pr-sal.

Metodologia
A cianobactria, Phormidium
sp., foi coletada em ambiente
hipersalino e aclimatada s condies laboratoriais atravs de
um gradiente decrescente de salinidade para obteno de cultura axnica em meio BG-11.
Aps 20 dias de cultivo, com o
objetivo de retirar impurezas associadas ao EPS, a biomassa foi
sujeita extrao em Soxhlet
70 C / 2 h, usando uma mistura de 1:1 de clorofrmio e metanol para remover os lipdios.
Subsequentemente, o EPS conti-

TABELA 2 CONSTITUIO DAS AMOSTRAS DO PS-SAL E DO PR-SAL *


Ps-Sal
Constituinte
Acetato
Alcalinidade Total
Brio
Brio Total
Clcio
Cloreto
Estrncio
Ferro
Ferro Total
Magnsio
Potssio
Salinidade
Sdio
Sulfato
Formiato
Mangans
Sulfeto

Concentrao (g/L)
0,663
0,933
0,019
0,021
4,26
58,587
0,435
0,0081
0,011
0,393
0,386
96,582
35,3
0,062
0,001
0,0014
0,0003

* Dados cedidos pelo CENPES Petrobras


28

C & P Maio/Julho 2014

Constituinte
Boro
Bicarbonato
Brio
Brometo
Clcio
Cloreto
Estrncio
Ltio
Ferro Total
Magnsio
Potssio
Salinidade
Sdio
Sulfato

Pr-Sal
Concentrao (g/L)
0,216
0,303
0,041
0,46
3,37
109,257
2,31
0,047
<0,001
0,276
2,44
180,282
6,669
0,09

Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 3

TABELA 3 SISTEMAS ANALISADOS POR FTIR


Corpos de Prova
Tinta Cu2O
Tinta Cu2O + EPS
Tinta Nb2O5
Tinta Nb2O5 + EPS

Sem exposio
gua do Mar
x
x
x
x

x
x
x
x

do na cultura e na biomassa foi


extrado por catlise alcalina,
sendo recuperado com etanol
absoluto, durante 24 h a -20 C
(Melo, 2008).
A fim de incorporar os EPS
nas tintas base de Cu2O e
Nb2O5, o EPS foi seco utilizando
um sistema de aquecimento sob
presso reduzida. Subsequentemente, o polmero foi incorporado matriz das tintas por agitao mecnica.
Os corpos de prova de aocarbono AISI 1020 com 2 cm2
de rea total, foram tratados de
forma a remover xidos e impurezas, atravs de limpeza mecnica e qumica. Duas camadas de
tintas foram aplicadas e a imer-

Aps 144 dias de exposio


Ps-sal
x
x
x
x

so nos fluidos de processo foi


somente aps 10 dias da aplicao, de forma a garantir completa secagem da tinta.
De forma a avaliar se h alguma alterao nos grupos funcionais presentes na composio
das tintas produzidas, os corpos
de prova revestidos foram imersos em trs tipos de fluidos: gua
produzida de reservatrios do
ps-sal, do pr-sal e gua do mar
sinttica, conforme tabelas 1 e 2,
por um perodo de 144 dias. As
solues foram previamente esterilizadas e, para tanto, foram autoclavadas temperatura de
120 C por 15 minutos.
Antes e aps o perodo de
imerso, foi realizada a anlise

Pr-sal
x
x
x
x

Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier FTIR nos corpos de prova contendo os diferentes revestimentos propostos (ver tabela
3), para determinar os grupos
funcionais, atravs da confeco de pastilhas slidas contendo 1 mg da amostra e
100 mg de KBr. Para obteno
dos espectros, foram aplicados
comandos, normalmente permitidos para a melhora da apresentao das absores, tais como:
alinhamento de linha de base
(FLAT), expanso de bandas
(ABEX) e suavizao de rudos
(SMOOTH), utilizando-se fatores adequados e permitidos pelo
espectrofotmetro utilizado.

TABELA 4 ATRIBUIO DOS PICOS PARA O FTIR DAS AMOSTRAS ANTES DA IMERSO EM SOLUES SALINAS
1a
3676

Picos de FTIR
1b
1c
3672
3681

1d
3658

3565, 3453

1726

1585
1470

3233

1678

1608
1437

1407 - 1360

1045
945

1390 - 1324

1045
853

3063
1730
1657 - 1508

1364
1317
1184

833

3467
3280
3056
1654
1606 - 1463

1361, 1244
1303
1185 - 1084
1041

828

776
< 630

756
< 616

< 679

Atribuies de Pico
Deformao axial de O H livre, isto , que no participa
de ligao de hidrognio
Deformao axial assimtrica e simtrica de aminas primrias
do N H no associado.
Deformao axial de N H livre em amida secundria;
Deformao axial de O H quelato;
Deformao axial de C H de aromticos;
Deformaoaxial de C = O;
Vibraes das ligaes C = C de aromticos;
Deformao axial de C = C;
Deformao angular de C H simtrica (-CH2-);
Deformao axial de C O de fenis;
Deformao angular de C H assimtrica (-CH3);
Deformao axial de C O de lcool tercirio e secundrio;
C O lcool primrio
Deformao C H para fora do plano;
2 H adjacentes (anis aromticos para-substitudos
e 1,2,3,4-tetrasubstitudos);
Deformao angular de grupos etila;
Interao dos metais com grupos orgnicos;

C & P Maio/Julho 2014

29

Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 4

Figura 1 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas sem exposio (t = 0 dias) contendo
(A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS, (C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS

Resultados e Discusso
A eficincia, durabilidade e
compatibilidade das tintas antiincrustantes e anticorrosivas dependem da eficincia do mecanismo de ao dos xidos no
interior do revestimento aplicado sobre a estrutura a ser protegida (Trentin et al, 2001). O
espectro de FTIR dos corpos de
prova antes do ensaio, isto , sem
exposio soluo salina so
apresentados na Figura 1ad e
sumarizados na tabela 4. Pode-se
observar que a incorporao de
EPS na tinta de Cu2O no interfere no O H livre. Entretanto, na tinta de Nb2O5 ocorre
uma reduo significativa no pico de O H livre aps a incorporao do EPS, sendo observado o aparecimento da banda de
O H como quelato tanto na
tinta de Nb2O5 quanto na tinta
de Cu2O, indicando que o EPS
pode favorecer a estabilidade dos
30

C & P Maio/Julho 2014

xidos nas tintas por ligaes de


coordenao. Os grupos nitrogenados, tais como amina e amidas, so adicionados s tintas de
Cu2O e Nb2O5, respectivamente
aps a incorporao do EPS. A
diferena observada nas atribuies dos picos das carbonilas est
relaciona a presena dos grupos
nitrogenados fornecidos pelo
EPS. Alm disso, a presena de
anel aromtico uma caracterstica da tinta de Nb2O5, no sendo influenciada pela presena do
EPS. A tinta de Cu2O apresenta
as bandas de interao de metais
com grupos orgnicos na ausncia e na presena de EPS. Entretanto, esta caracterstica s incorporada tinta de Nb2O5 aps
a adio de EPS. Estes resultados
corroboram com o estudo apresentado por Armelin et al.
(2009), onde tintas marinhas foram modificadas pela adio de
polmeros e o espectro de FTIR

demonstrou que no houve modificao na resina base da tinta.


Aps 144 dias de exposio
gua do mar sinttica e a fluido de processo do ps-sal e prsal, o comportamento das tintas
so apresentados nas figuras 2,
3 e 4, respectivamente. Em todos os sistemas estudados, observa-se que, aps o desgaste
dos revestimentos na ausncia e
presena de EPS, ocorre um incremento significativo de grupos funcionais.
Os revestimentos de xido de
cobre com ou sem EPS na formulao apresentam o mesmo
perfil de degradao do material
nos diferentes meios utilizados.
Entretanto, na presena de EPS
h uma indicao da formao
de um polmero de OH- e a formao de ligaes CH2-Cl na
regio (800 600). Associado a
isso, grupos metila e metilenos
passam a ser observados no es-

Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 5

Figura 2 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas contendo (A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS,
(C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS, aps 144 dias de exposio gua do mar sinttica
pectro aps a degradao do
material. Contudo, ocorre uma
reduo na coordenao dos metais presentes nas tintas.
Nos revestimentos de xido
de nibio as hidroxilas livres
foram polimerizadas. Com isso,
estes espectros no apresentaram
picos de hidroxilas livres. Alm
disso, as tintas de xido nibio
apresentam anis aromticos.
Entretanto, com o desgaste do
material ocorre uma reduo na
quantidade de anis aromticos
e, da mesma forma que as tintas
de cobre, aparecem grupos derivados de cloreto de acila.
Nos ltimos anos, vrios trabalhos tm sido publicados demonstrando o mecanismo anticorrosivo promovido por polmeros condutores. Os revestimentos orgnicos na presena de
polmeros condutores quando
apresentam reas expostas (poros), favorecem a manuteno de

uma camada de xido de ferro


de passivao (Armelin et al.,
2008). Alm disso, os polmeros
em tintas podem atuar como um
catalisador redox (Wessling &
Posdorfer, 1999). Um nmero
de possveis mecanismos de proteo tm sido propostos. Contudo, o mais aceito a combinao entre mecanismos de inibio eletroqumica com sistemas
de proteo catdica.

Concluses
Os ensaios de imerso em
solues salinas, tais como gua
do ps-sal e pr-sal indicam que,
pela presena dos grupos funcionais presentes, podem apresentar
uma melhor resistncia frente
corroso e incrustao para as
tintas modificadas pela adio
dos biopolmeros quando comparadas para o revestimento controle (sem EPS). Os revestimentos a base de Nb2O5 apresentam

uma melhor resistncia devido


presena de grupos hidrofbicos
em sua constituio. O comportamento do EPS nas tintas indica que este polmero pode funcionar tanto como um inibidor
da corroso como um anti-incrustante, devido a seu perfil
qumico. Desta forma, os biopolmeros representam promissores
substituintes de biocidas como
uma nova tecnologia para aplicao de revestimentos em ao
ao carbono.
No entanto, a eficcia do uso
dos biopolmeros muito depende da maneira de incorporao
ao revestimento e sobre quais
condies ser realizado o experimento de corroso e incrustao.
Desta forma, dependendo das
condies de aplicao, os biopolmeros podem apresentar
propriedades anticorrosivas e anti-incrustantes eficazes, ou, no
serem aproveitados como uma
C & P Maio/Julho 2014

31

Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 6

Figura 3 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas contendo (A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS,
(C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS, aps 144 dias de exposio gua do ps-sal
tecnologia promissora.

Referncias bibliogrficas
1. ARMELIN, E., ALEMN, C.,
IRIBARREN, J. I., Anticorrosion
performances of epoxy coatings modified with polyaniline: A comparison
between the emeraldine base and salt
forms. Progress in Organic Coatings,
v. 65, p. 88 93, 2009.
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Natural Product with Antifouling
Coating Application. Progress in
Organic Coatings, v. 74, p. 411
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using electrochemical impedance spectrometry and erosion tests. Progress in
Organic Coatings, v. 64, p. 89 97,
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leo Recomendaes CENPES.
32

C & P Maio/Julho 2014

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Coatings Technology, v. 201, p.3642
- 3652, 2006.
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42nd session, November 26, 1998.
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de Exopolissacardeos de Cianobactrias como Fonte de Inibidores na
Formao do Biofilme Bacteriano.
Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio de Janeiro, pp.
106, 2008.
8. MONFARED, H., SHARIF, F.
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tin-free antifouling self-polishing
coatings using simulation. Progress in

Organic Coatings, v. 63, p. 79 86,


2008.
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SARTOR, M. N., KUESTER, S.,
AMADIO, T. M., FERNANDES,
C. A. H., MARINHA, D., ALARCON, O .E. The Brazilian Energy
Matrix: from a materials Science and
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and Sustainable Energy Reviews, v.
19, p. 678 691, 2013.
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11. TRENTIN, I., ROMAIRONE, V.,
MARCENARO, G., CAROLIS,
G. D. Quick test methods for marine
antifouling paints. Progress in
Organic Coatings, v. 42, p. 15 19,
2001.
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Corrosion prevention with na organic metal (polyaniline): corrosion test

Rodrigo52:Cristiane43 7/30/14 12:57 PM Page 7

Figura 4 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas contendo (A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS,
(C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS, aps 144 dias de exposio gua pr-sal.
results. Electrochimica Acta, v. 44, p.
2139 2147, 1999.
13. YEBRA, D. M., KIIL, S., DAMJOHANSEN, K., Antifouling technologypast, presente and future
steps towards eficiente and environmentally friendly antifouling coatings. Progress in Organic Coatings, v.
50, p. 75 104, 2004.

Graduado em Cincias Biolgicas, Mestre


em Bioqumica IQ/UFRJ e Doutorando
do Programa de Ps-graduao em
Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos EQ/UFRJ).

Qumica pela Fundao Tcnico


Educacional Souza Marques, mestrado e
doutorado em Engenharia Metalrgica e
de Materiais pela COPPE/UFRJ.
Professor Adjunto da Escola de Qumica
da Universidade Federal do Rio de
Janeiro).

Simone Louise Delarue Cezar Brasil

Cid Pereira

Graduada em Engenharia Qumica


UFRJ, Mestrado e Doutorado em
Engenharia Metalrgica e de Materiais
pela COPPE/UFRJ. Professora Associada
da Escola de Qumica da Universidade
Federal do Rio de Janeiro).

Graduado em Qumica UFSCar, mestrado em Qumica pela UFSCar e doutorado


Cincias Fsico-Qumica USP. Professor
adjunto da Universidade Federal do Rio
de Janeiro Campus Maca.

Rodrigo de Siqueira Melo

Odara Ramoa Baptista Melo


Aricelso Maia Limaverde Filho
Graduado em Qumica UFRJ, Mestrado e
Doutorado em Qumica (Qumica
Analtica Inorgnica) PUC-RJ.Professor
Adjunto da Universidade Federal do Rio
de Janeiro Campus Maca).

Graduada em Cincias Biolgicas.


Pesquisadora na Universidade Federal do
Rio de Janeiro Campus Maca).
Contato com o autor:
rodrigosqm@gmail.com

Ladimir Jos de Carvalho


Graduado em Engenharia Qumica pela
UFRJ, graduao em Licenciatura em
C & P Maio/Julho 2014

33

Opinio52:Opinio40 7/30/14 12:51 PM Page 1

Opinio

Maurcio Sampaio

Como motivar os jovens nas empresas


Para que um novo hbito integre ao subconsciente preciso repeti-lo por, no mnimo, 21 dias seguidos
iminuir o turnover talvez
seja um dos maiores desafios de lderes que lidam
com as geraes Y e Z. Manter
essa turma motivada enquanto o
mundo abre muitas oportunidades uma tarefa complexa.
Quando falo em motivao, no
s aquela injeo de nimo, mas
sim algo que transforme e engaje
os mais novos nos desafios e nas
conquistas da empresa ou equipe.
Consolidei cinco pontos que
um lder pode aplicar para minimizar essa dor. Porm, ressalto
que nenhuma delas funcionar se
o lder no disponibilizar um
tempo para seus liderados.

1. Fazer assessment
Algumas empresas investem
em testes padronizados. Tudo
bem, vale a pena, mas vale ainda
mais quando um lder senta ao lado de um jovem e realiza o assessment em conjunto, orientando,
ouvindo, sendo parceiro dele. Talvez essa seja uma das grandes
oportunidades de, alm de criar
um lao de confiana, descobrir as
habilidades, o talento, o propsito
de vida desse liderado e criar um
plano de carreira mais assertivo.
2. Descobrir o desejo
Muitos lderes apostam nos
desejos dos seus liderados. A gerao Y, por exemplo, conhecida
por querer subir rapidamente na
empresa, ter bom salrio e qualidade de vida Mas ser mesmo
que os jovens talentos desejam o
que o lder imagina? S tem um
jeito de saber e no somente
perguntando a eles! Um bom
34

C & P Maio/Julho 2014

lder deve ter um tempo reservado para ajudar seus liderados a descobrirem realmente o que desejam. Esse problema no por falta de tentativa em pensar sobre isso ou negligncia, mas sim por questes biolgicas. Por exemplo, um jovem com 21 anos de idade no tem a formao completa do seu crtex pr-frontal, responsvel pelo planejamento de mdio e longo prazo e tomada de decises. Por isso, o lder
precisa ajudar o novato nesta tarefa.

3. Definir metas e objetivos


Se voc perguntar para qualquer jovem hoje que est insatisfeito com
a empresa ou constantemente mudando de emprego, pode ter certeza
que uma boa parte dir que no sabe qual ser seu futuro e no entende
como dar os passos certos para alcan-los. Isso acontece porque muitos
lderes adotam uma nica meta: vender cada vez mais! E s isso no funciona. Vender mais e ter resultados todos j sabem que so importantes
e vitais, mas esse o fim, e no o meio. O meio deve ser bem trabalhado, com metas especficas, claras, tangveis e bem determinadas. Por
exemplo, se o lder possui em sua equipe alguns liderados que no se relacionam bem ou so tmidos em apresentaes, ele deve investir esforos
em desenvolver a habilidade de comunicao desses colaboradores.
4. Repetir e criar hbitos produtivos
Estudos demonstram que para um novo hbito ou uma nova ideia
integrar ao nosso subconsciente preciso repeti-la por, no mnimo, 21
dias seguidos. E isso serve para o lder, que precisa mudar seus hbitos
em relao ao acompanhamento e desenvolvimento de jovens talentos
e, claro, para os novatos que esto em sua equipe. No acredite que
existem coisas que funcionam do dia para noite. Algumas estratgias
podem iniciar um processo de mudana rpido, porm, no efetivo.
Ento a dica repetir e tornar esse modelo sistematizado, ou seja, seu
acompanhamento deve ser realizado, no mnimo, semanalmente. E
nas primeiras semanas de implementao, deve acontecer todos os dias.
5. Promover pontos de contato
Somente conversar algumas horas por semana tambm no o bastante. Muitas empresas j se deram conta disso e esto cada vez mais investindo em reas de convivncia, em grupos de discusses de novas
ideias, em viagens de lazer em grupo, em almoos e jantares com o CEO.
Muitos lderes devem estar pensando que demandar muito esforo e
tempo. E isso mesmo! Esse o novo cenrio para quem deseja conquistar resultados expressivos. Basta implementar um novo hbito.
Maurcio Sampaio
Educador, palestrante, escritor, couch e fundador do instituto MS.
Contato: www.mauriciosampaio.com.br

Associadas52:Associados35 7/30/14 12:48 PM Page 1

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