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Ano 11
N 52
Mai/Jul 2014
ISSN 0100-1485
ENTREVISTA
Paulo Storani,
consultor de
empresas na rea
de treinamento
INTERCORR
INTERCORR 2014
2014
AMPLIANDO OS LIMITES
DO CONHECIMENTO
Sumrio
4
Editorial
Vice-presidente
Dra. Denise Souza de Freitas INT
Diretores
Acio Castelo Branco Teixeira qumica unio
Eng. Aldo Cordeiro Dutra
Cesar Carlos de Souza WEG TINTAS
M.Sc. Gutemberg de Souza Pimenta CENPES
Isidoro Barbiero SMARTCOAT
Eng. Pedro Paulo Barbosa Leite
Dra. Simone Louise Delarue Cezar Brasil
5
ABRACO Informa
ABRACO no caminho da modernizao
Conselho Cientfico
M.Sc. Djalma Ribeiro da Silva UFRN
M.Sc. Elaine Dalledone Kenny LACTEC
M.Sc. Hlio Alves de Souza Jnior
Dra. Idalina Vieira Aoki USP
Dra. Ida Nadja S. Montenegro NUTEC
Eng. Joo Hipolito de Lima Oliver
PETROBRS/TRANSPETRO
Dr. Jos Antonio da C. P. Gomes COPPE
Dr. Lus Frederico P. Dick UFRGS
M.Sc. Neusvaldo Lira de Almeida IPT
Dra. Olga Baptista Ferraz INT
Dr. Pedro de Lima Neto UFC
Dr. Ricardo Pereira Nogueira Univ. Grenoble Frana
Dra. Simone Louise D. C. Brasil UFRJ/EQ
5
Notcias do Mercado
Fbrica de tintas navais da Jotun
ser inaugurada em maro
6
Entrevista
Misso dada misso cumprida
Conselho Editorial
Eng. Aldo Cordeiro Dutra INMETRO
Dra. Clia A. L. dos Santos IPT
Dra. Denise Souza de Freitas INT
Dr. Ladimir Jos de Carvalho UFRJ
Eng. Laerce de Paula Nunes IEC
Dra. Simone Louise D. C. Brasil UFRJ/EQ
Simone Maciel ABRACO
Dra. Zehbour Panossian IPT
8
INTERCORR 2014
Ampliando os limites do conhecimento
34
Opinio
Reviso Tcnica
Dra. Zehbour Panossian (Superviso geral) IPT
Dra. Clia A. L. dos Santos (Coordenadora) IPT
M.Sc. Anna Ramus Moreira IPT
M.Sc. Srgio Eduardo Abud Filho IPT
M.Sc. Sidney Oswaldo Pagotto Jr. IPT
Redao e Publicidade
Aporte Editorial Ltda.
Rua Emboaava, 93
So Paulo SP 03124-010
Artigos Tcnicos
aporte.editorial@uol.com.br
Diretores
Joo Conte Denise B. Ribeiro Conte
Editor
Alberto Sarmento Paz Vogal Comunicaes
redacao@vogalcom.com.br
Reprter
Carlos Sbarai
Projeto Grfico/Edio
Intacta Design julio@intactadesign.com
15
27
20
Grfica
Ar Fernandez
Carta
ao leitor
INTERCORR A cidade de Fortaleza recebeu a edio 2014 do mais importante evento nacional do
setor. Alm do grande espao para aperfeioamento tcnico e networking com profissionais renomados, o
INTERCORR inovou e trouxe para sua palestra de abertura o ex-capito do BOPE, Paulo Storani, para
falar sobre a formao de equipes competitivas.
Acompanhe nesta edio entrevista exclusiva com Paulo Storani e cobertura do INTERCORR.
Boa leitura!
Os editores
ABRACO
Informa
Notcias
do Mercado
Entrevista
Paulo Storani
INTERCORR
2014
INTERCORR 2014, o
maior evento internacional sobre corroso
que se realiza no Brasil, ocorreu
entre os dias 19 a 23 de maio, em
Fortaleza, e reuniu a comunidade empresarial, tcnica e cientfica de universidades, institutos de
pesquisas, empresas e profissionais da rea de corroso, proporcionando um maior intercmbio
de conhecimentos e experincias.
Alm de minicursos, palestras tcnicas, concurso de fotografia de flagrantes da ao corrosiva e da escolha dos melhores
trabalhos tcnicos apresentados
ao longo do evento, o destaque
dessa edio foi a palestra de
abertura, que trouxe o conferencista Paulo Storani, ex-capito
do Batalho de Operaes Especiais (BOPE) da Polcia Militar
do Rio de Janeiro.
Storani foi aplaudido de p
por um auditrio totalmente lo8
C & P Maio/Julho
do INTERCORR, Neusvaldo
Lira de Almeida, o evento sempre uma oportunidade importante para a comunidade de institutos de pesquisas, universidades e as empresas de um modo
geral interagir e trocar experincias. O grupo de profissionais
que participa da organizao tem
sempre um olhar otimista e esperanoso com relao aos resultados do congresso e eles esto de
fato nos surpreendendo. Prova
disso que os nmeros so melhores do que espervamos. Foram apresentados cerca de 200
trabalhos na forma oral e pster,
com um nmero grande de expositores, alis, sem essas empresas no teramos condies de
realizar o congresso. Os patrocinadores tambm tiveram uma
participao fundamental para
o sucesso desse evento. Acredito
que o congresso cumpriu plenamente o que se tinha planejado
e inovamos com a nossa conferncia de abertura diferente do
que vnhamos praticando normalmente. E, para nossa satisfao, retorno foi muito positivo pelo fato de no ser uma
conferncia tcnica, mas motivacional.
A presidente do Comit Tcnico e Cientfico do evento e
professora e doutora da Universidade Federal do Rio de Janeiro
10
C & P Maio/Julho
EMPRESAS EXPOSITORAS
Arkema Qumica
Armco Staco Galvanizao
BBosch Galvanizao
Braseq Brasileira de Equipamentos
Carl Zeiss do Brasil
Centro de Tecnologia em Dutos CTDUT
Corrx Brasil
Emerson Process Management
Engecorr Engenharia de Corroso
Gaiatec Sistemas
Gamry Instruments
Hita Comrcio e Servios
IEC Instalaes e Engenharia
de Corroso
Instituto Nacional de Tecnologia INT
Interprise Instrumentos Analticos
C & P Maio/Julho
tema precisa ser mais debatido. Fragata deve levar adiante o projeto do
Frum de Debates da ABRACO, pois tem pblico para a sua viabilizao, alm de ser do interesse da comunidade tcnica-cientfica da
corroso. O saldo do INTERCORR foi positivo e voltamos do evento com um pouco mais de conhecimento sobre a corroso e seus meios
de proteo, conclui Celso Gnecco.
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Artigo
Tcnico
Resumo
A tcnica de espectroscopia
de impedncia eletroqumica
tem grande utilidade em corroso, pois sensvel s variaes
transientes que ocorrem na interface metlica. Apesar de
muito usada em corroso, ela
quase que s avaliada no potencial de corroso. Isto reduz
bastante a capacidade de anlise
em relao ao efeito do potencial aplicado, que de fato muito usado, por exemplo, nas prprias curvas de polarizao.
Apenas naqueles poucos trabalhos que estudam o mecanismo
de dissoluo medem-na em
potenciais diversos do de corroso. Neste trabalho, so apresentados resultados de diagramas de impedncia obtidos
para o ao inoxidvel em meios
de 3,5 % NaCl a 25 C obtidos
em intervalos de 10 mV. Dada
grande quantidade de dados
gerados, os programas grficos
comerciais no so capazes de
process-los. Assim, foi desenvolvido o programa EIS-Mapper que mostra a evoluo dos
diagramas com o potencial. Estes mapas foram aplicados para
o estudo da corroso por pite e
em frestas de ao inoxidvel e
revelaram grande sensibilidade
para detectar a corroso localizada e acompanhar sua evoluo. Os aos inoxidveis apresentam um ngulo de fase caracterstico que se estende por
ampla faixa de frequncia, usualmente descrito por circuitos
equivalentes com elementos de
fase constante e, quando o pite
ocorre, este ngulo caracterstico se reduz para frequncias
prximas a 1 kHz.
Abstract
Electrochemical impedance
spectroscopy is a largely used technique in corrosion studies because
of its sensibility to study the properties of an electrochemical process
which occurs in the metallic interface. Despite its widespread use in
corrosion, it is almost only performed at the corrosion potential.
This fact reduces substantially the
analysis capacity regarding the
effect of the applied potential
which is indeed widely used in the
polarization curves. Only few
papers that study the dissolution
mechanism evaluate it in varied
potentials in addition to the corrosion potential. In this work, the
results of impedance diagrams
obtained from stainless steel in
environments of 3.5 % NaCl at
25 C in DC steps of 10 mV are
presented. Due to the large
amount of generated points, the
commercial graphing software does
not handle such data. Therefore,
EIS-Mapper software was devel-
Por Ivan N.
Bastos
Co-autores:
Marco A. A.
Kappel, Jorge M.
M. L. Filho,
Ricardo Fabbri,
Roberto P.
Domingos
Introduo
A tcnica de espectroscopia
de impedncia eletroqumica
uma tcnica linear essencial no
estudo da corroso e da eletroqumica 1. A imposio de um
potencial ou corrente contnuos
em regies da curva de polarizao para obter diagramas da situao da superfcie do material
muito importante, pois permite
analisar a cintica dos processos
15
Metodologia
Amostras de aos inoxidveis
UNS S30400 foram lixadas at
lixa #600, lavadas com gua destilada, secas com lcool e ar
aquecido e ento imersas em
meios aquosos aerados de 3,5 %
NaCl a 25 C. Esta soluo simula a gua do mar e tem um
pH prximo de 6. O contraeletrodo utilizado nos ensaios foi
um fio de platina na forma de espiras e o eletrodo saturado de
calomelano (ECS) foi utilizado
como eletrodo de referncia. Primeiramente, o sistema foi submetido a um circuito aberto du-
Resultados e discusso
Na Fig. 2a (ZP1), apresentado o mapeamento do ngulo
de fase em funo do potencial
aplicado. O mapeamento mostra de forma clara como os diagramas de impedncia dependem do potencial. Neste caso,
80 diagramas foram realizados
de forma consecutiva, sendo
cada separado por intervalo de
10 mV em relao ao anterior.
A Fig. 2a apresenta um diagrama do ngulo de fase do ao
inoxidvel UNS S30400 e a
Fig. 2b a resposta da corrente
mdia em funo do potencial
registrado durante as medidas
de impedncia. A Fig. 2b no
representa a curva de polarizao propriamente dita, mas sim
valores mdios de potencial e
corrente obtidos durante a realizao dos diagramas (sob controle potenciosttico). Ela no
a curva de polarizao porque
levemente afetada pela pertur-
17
amente para potenciais mais nobres dentro da faixa de passivao (ver Fig. 3a). Quando o potencial andico aumenta, a qualidade do filme tambm aumenta, mesmo em relao ao potencial de corroso. No entanto,
esse aumento de potencial que
a fora motriz para a quebra do
filme. No outro lado da escala de
potencial, os baixos potenciais
esto relacionados intensidade
do processo catdico, uma vez
que os aos no corroem e a impedncia retrata a intensidade do
processo catdico que ocorre na
superfcie do eletrodo. Aps o
b
potencial de corroso, a superfcie se encontra sob o regime andico e uma melhoria considervel pode ser observada no filme. O intervalo de frequncia
onde o ngulo de fase prximo
de 90 (representado em vermelho) tambm muda com o potencial, de 10-1 Hz 101,5 Hz
(0,1 Hz 32 Hz) no potencial
de corroso para 103 Hz
104 Hz (1 kHz 10 kHz) aps o
potencial de pite. O ngulo de
fase se reduz para aproximadamente 20 com o pite. A localizao espacial dos stios de corroso tambm identifica o intervalo de frequncia caracterstica
associado a esses fenmenos.
Segundo nossos resultados,
amostras cujo ngulo de fase se
estreita de forma suave e contnua em baixos potenciais, com
geometria triangular, esto associadas frestas. Tambm pode
ser observado que os ngulos variam entre ngulos mdios e baixos, nunca se aproximando de
90. Esse comportamento pode
ser observado na Fig. 4, que
um exemplo de uma amostra
que no sofreu corroso por pite,
mas sim em fresta. No presente
caso, a fresta foi produzida artificialmente, mantendo-se aberta a
regio do metal e resina.
Por outro lado, comportamentos bastante distintos podem ser observados em amostras
Concluses
Foram levantados mapas de
impedncia eletroqumica de
aos inoxidveis de modo contnuo para uma grande faixa de
potencial aplicado. Percebe-se
claramente que para potenciais
mais andicos, as caractersticas
dos diagramas de impedncia
so sucessivamente melhoradas,
levando em conta os ngulos de
fase prximos de 90 que se
Ricardo Fabbri
Engenheiro de computao. Ph.D.,
Professor adjunto da UERJ.
Referncias bibliogrficas
1. M. E. ORAZEN, B. TRIBOLLET.
Electrochemical impedance spectroscopy.
John Wiley & Sons, Inc., USA, 2008.
2. S. WOLYNEC. Tcnicas eletroqumicas em corroso. EDUSP, So Paulo,
2003.
3. Disponvel em www.labcor.iprj.uerj.br.
Acesso em 30/5/2014.
4. I. N. BASTOS, M. P. M. CARVALHO, R. FABBRI, R. P. NOGUEIRA.
Visualization of EIS at large potential
range new insights. eprint arXiv:
1310.1629, Cornell University
Library, 2013.
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Artigo
Tcnico
Por Clia R. T.
dos S. Catuogno
Co-autores:
Cecilia I. Elsner,
Alejandro R. Di
Sarli e Isolda
Costa
Resumo
Neste trabalho, o efeito da
incorporao de partculas de slica em revestimentos de zinco
na morfologia, composio qumica, resistncia corroso e
aderncia a revestimento polimrico poliuretnico de baixo teor
de solvente foi investigado. A resistncia corroso do revestimento de zinco, com e sem o
filme polimrico, foi investigada
por espectroscopia de impedncia eletroqumica em soluo
0,05 mol/L de NaCl. As propriedades do filme polimrico
foram avaliadas, determinandose os parmetros de aderncia ao
revestimento de zinco, porosidade, grau de corroso e empolamento. As partculas de slica incorporadas ao revestimento de
zinco promoveram boa aderncia com filme polimrico. A
combinao dos dois tipos de
revestimento, zinco com partcula de slica e camada polimrica,
proporcionou boa resistncia
corroso do substrato de ao
AISI 1010, mostrando que esta
pode ser uma alternativa para
proteo de aos carbono em ambientes de mdia agressividade.
Abstract
In this work, the effect of the
incorporation of silica particles on
the morphology, chemical composition, corrosion resistance and
adhesion to a polymeric coating
obtained from a polyurethane
emulsion with low solvent content
was investigated. The corrosion resistance of the zinc coating, either
with or without the polyurethane
film, was evaluated by electrochemical impedance spectroscopy
in a 0.05 mol/L NaCl solution.
20
Introduo
A partir dos anos 80, houve
um aumento significativo no uso
industrial de chapas eletrozincadas. Todavia, aspectos relacionados ao desempenho frente corroso no atendiam completamente aos requisitos de durabilidade. Com o objetivo de aumentar a resistncia corroso, uma
camada de passivao base de
ons cromo hexavalente vinha
sendo aplicada sobre o revestimento metlico 1. Recentemente, as chapas eletrozincadas passivadas passaram a ser revestidas
com uma camada de tinta, o que
conferiu proteo anticorrosiva
adicional 2-4.
No Brasil e no mundo, existe
atualmente uma grande preocupao em eliminar o on cromo
hexavalente dos banhos de eletrodeposio e passivao, devido sua toxicidade. Para isso,
tem sido fundamental a busca
por alternativas que no sejam
danosas ao meio ambiente 5,6.
Em relao proteo oriunda de filmes polimricos ou tintas anticorrosivas, diretrizes eu-
ropias, sempre atentas aos aspectos ecolgicos, aprovaram limites no emprego e emisso, em
atmosfera, de solventes orgnicos
volteis para a maior parte dos
setores industriais que efetuam
ciclos de pintura. Para atender
aos limites estabelecidos de compostos orgnicos volteis, foram
incrementadas algumas tecnologias j existentes, tais como as
tintas de altos slidos, sem solventes e as de base aquosa 7,8.
Nesse contexto, este trabalho
visa caracterizar morfolgica e
quimicamente, alm de avaliar a
resistncia corroso de um revestimento de zinco contendo
partculas de slica, bem como
sua aderncia a um filme polimrico obtido a partir de uma
emulso poliuretnica com baixo
teor de solvente. As propriedades
do filme polimrico tambm foram avaliadas com base nos parmetros de aderncia ao revestimento de zinco com partculas
de slica, porosidade, grau de
corroso e empolamento. A resistncia corroso do revestimento de zinco, com e sem o
filme polimrico, foi investigada
por espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIE) em soluo 0,05 mol/L de NaCl.
Metodologia
Chapas de ao AISI 1010 nas
dimenses de 75 mm x 100 mm
x 0,1 mm foram eletrogalvanizadas industrialmente, a partir de
um eletrlito contendo ons zinco e nanopartculas de slica em
matriz polimrica, com densidade de corrente de 2 A/dm2 e
temperatura de (22 3) C. Essas
amostras foram identificadas como ZP.
A preparao da superfcie
do eletrozincado para aplicao
da camada polimrica consistiu
de desengraxe com acetona e
com lcool seguido de enxgue
com gua destilada para remover impurezas e leos presentes
na superfcie.
Uma emulso poliuretnica
pigmentada com TiO2 (rutilo) e
micropartculas de slica com
baixo teor de solvente foi utilizada e aplicada manualmente, com
auxlio de pincel, formando um
filme polimrico sobre a amostra
ZP. O processo de secagem e cura consistiu em deixar as amostras temperatura ambiente por
24 h e, depois, 2 h em estufa a
80 C. Essas amostras foram
identificadas como ZPP.
As caractersticas da tinta poliuretnica foram fornecidas pelo
fabricante e esto indicadas na
Tabela 1.
A caracterizao morfolgica
da camada de zinco, ZP, foi realizada por microscopia eletrnica
de varredura (MEV) utilizando
um microscpio eletrnico Philips SEM 505 com sistema
ADDAII. A composio semi-
B487-85(2007) 9. A espessura
do filme polimrico seco (ZPP)
foi medida com auxlio do medidor digital Elcometer 300, conforme norma ISO 2808:2007
(mtodo 6A) 10.
Os ensaios de EIE foram realizados em potencial de circuito
aberto, com taxa de aquisio de
10 pontos por dcada no intervalo de frequncia de 105 Hz a
Unidades
1,02 g/cm3
33,6 % v/v
18
24 g leo / 100g de pigmento
Unidades
15,25 %
28,47 %
0,30 %
0.11 %
q.s.p. 100 cm3
Unidades
1,05 g.cm-3
30,66 % v/v
10
3 m2.L-1
76
24 h em laboratrio temperatura
ambiente + 2 h 80 C
pincel
C & P Maio/Julho 2014
21
Resultados e discusso
O revestimento de zinco contendo nanopartculas de slica
dispersas em matriz polimrica
(identificado como ZP) apresentou-se fosco e com colorao
cinza e a espessura da camada de
zinco estava na faixa (12 2) m.
A Figura 1 mostra a morfologia da superfcie do revestimento
de zinco contendo nanopartculas de slica dispersas em matriz
polimrica ZP. Pequenas partculas esfricas com forte tendncia
em formar aglomerados, so observadas no revestimento. A seco transversal deste revetimento
mostrada na Figura 2. Observa-se uma camada homognea com partculas inorgnicas
incorporadas no revestimento de
zinco.
A Figura 3 mostra a morfologia e composio qumica semi-
23
Concluses
As partculas de slica presente em uma matriz polimrica
e incorporadas ao revestimento
de zinco proporcionaram boa
aderncia do filme polimrico
sem a necessidade de camada de
passivao sobre o revestimento
de zinco. A espectroscopia de
impedncia eletroqumica permitiu caracterizar eletroquimicamente os revestimentos de zinco
com partculas de slica (ZP) e
este mesmo revestimento com
camada polimrica em cima
(ZPP) e a evoluo deste comportamento com o tempo de
ensaio. Os resultados indicaram
que a combinao dos dois revestimentos, camada de zinco com
partculas de slica e camada polimrica, adequadamente aplicadas, pode ser uma alternativa
para proteo do ao AISI1010
quando submetido a condies
de exposio em ambientes razoavelmente corrosivos.
Agradecimentos
Os autores agradecem a Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos
Aires (CICPBA), Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET) e a
Universidad Nacional de La Plata, Argentina, pelo suporte financeiro concedido a essa pesquisa.
Referncias bibliogrficas
1. NAKI, N. Chromate conversion coating for zinc. Metal Finishing, v. 86, n.
2, p. 75-76, 1988.
2. DEL AMO, B., VLEVA, L.,
ELSNER, C.I., DI SARLI, A.R. Performance of coated steel systems exposed
to different media. Part I: painted galvanized steel. Progress Organic Coating,
v. 50, n. 3, p. 179-192, 2004.
3. ELSNER, C.I., CAVALCANTI, E.,
FERRAZ, O., DI SARLI, A.R.
Evaluation of the surface treatment effect on the anticorrosive performance of
paint systems on steel, Progress Organic
Coating, v. 48, n. 1, p. 50-62, 2003.
4. ROSALES, B.M., DI SARLI, A.R.,
Cecilia I. Elsner
Doutora pela Universidad de Rennes I,
Frana, Pesquisadora do CONICET,
Professora Titular da rea de eletroqumica na Faculdade de Engenharia de La
Plata, UNLP, Vice-diretora Centro de
Investigacin y Desarollo en Tecnologia de
Pinturas CIDEPINT (CICPBA
CCT CONICET La Plata).
C & P Maio/Julho 2014
25
Alejandro R. Di Sarli
Doutor pela UNLP, Pesquisador Snior
no Centro de Investigacin y Desarollo en
Tecnologia de Pinturas CIDEPINT
(CICPBA CCT CONICET La Plata),
La Plata, Argentina.
Isolda Costa
Doutora pela University of Manchester
Institute of Science and Technology, no
Corrosion and Protection Centre
(UMIST). Pesquisadora na rea de corroso no Centro de Cincias e Tecnologia de
Materiais do Instituto de Pesquisas
Energticas e Nucleares (IPEN/CNEN-SP).
Contato com a autora:
celiatomachuk@usp.br
Figura 6 Evoluo do comportamento eletroqumico indicado por diagramas de Nyquist em funo do tempo de imerso em soluo 0,05 mol/L
de NaCl para amostra com revestimento de zinco com partculas de slica
(amostra ZP) (a) e amostra ZP com camada polimrica (ZPP)
Artigo
Tcnico
Resumo
Os exopolissacardeos (EPS)
so uma classe de polmeros naturais renovveis, que apresentam propriedades anti-incrustantes, podendo ser utilizado como
uma alternativa para os aditivos
convencionais atualmente utilizados em tintas anticorrosivas. O
xido de cobre um aditivo geralmente utilizado devido s suas
propriedades anticorrosivas e anti-incrustantes em diferentes tintas marinhas. No entanto, este
xido apresenta toxicidade para
alguns organismos marinhos e
pode promover problemas ambientais. A incorporao de EPS
em tintas base de xido de
cobre pode reduzir o seu contedo, uma vez que ambas as caractersticas anti-incrustantes estariam presentes. Outra possibilidade incorporar os polmeros a
uma tinta que apresenta apenas
caractersticas anticorrosivas, tal
como as tintas base de xido de
nibio. O objetivo deste estudo
foi avaliar os grupos funcionais
presentes em revestimentos,
base de xido de cobre e base
de xido de nibio, modificados
ou no pela incorporao de exopolissacardeos (EPS) como biocida e expostos a gua do mar
sinttica e guas de produo do
ps-sal e pr-sal.
Abstract
The exopolysaccharides (EPS)
are a class of renewable natural
polymers that exhibit anti-fouling
properties and can be used as an
alternative to conventional additives currently used in anti-corrosive paints. Copper oxide is an
additive usually used for its anticorrosive and anti-fouling properties in different marine paints.
However, this oxide has some toxicity to marine organisms and can
promote environmental problems.
The incorporation of EPS in paints
based on copper oxide can reduce
its contents, since both anti-fouling
characteristics should be present.
Another possibility is to incorporate
polymers which show anticorrosive
characteristics, as paint based on
niobium oxide. The objective of
this study was to evaluate the functional groups present in coatings
based on copper and niobium
oxides, with exopolysaccharides
(EPS) as a biocide, exposed to synthetic seawater and post-salt and
pre-salt water production.
Introduo
Segundo a International
Energy Agency, o Brasil ser o
terceiro maior fornecedor de petrleo at 2035 (Pottmaier et al.,
2013). Entretanto, a explorao
na regio do pr-sal pode permitir que o Brasil se torne o maior
produtor mundial de petrleo e
gs natural. Ainda segundo a
IEA, a Petrobras tem planos de
produzir 3,95 milhes de barris
de petrleo por dia em 2020,
sendo que 1,08 milhes (27 %)
sero provenientes dos reservatrios do pr-sal. Desta forma,
h uma necessidade para desenvolver tecnologia e reduzir custos
para explorao e produo nos
campos maduros e reservatrios
do pr-sal.
Estruturas metlicas off-shore,
tais como navios e plataformas
esto sob constantes ataques no
Por Rodrigo de
S. Melo
Co-autores:
Simone L. D. C.
Brasil, Aricelso
M. Limaverde
Filho, Ladimir J.
de Carvalho, Cid
Pereira e Odara
R. B. Melo
27
Concentrao (g/L)
2,8266
0,8374
7,4714
0,487
23,3780
Visando a substituio de
compostos organo-estnicos como anti-incrustantes, foi realizada uma pesquisa em busca de
substncias naturais que pudessem ter a mesma atuao sobre as
incrustaes geradas em superfcies metlicas imersas em gua do
mar e que no fossem nocivas ao
meio ambiente. Nesse sentido, segundo Roux et al. (2010) pesquisas mostraram que exopolissacardeos (EPS) produzidos por
microrganismos mostram propriedades anticorrosivas e anti-incrustantes. Desta forma, a incorporao dos EPSs em tintas pode
ser uma alternativa na produo
de revestimentos anti-incrustantes
com caractersticas menos nocivas
ao meio ambiente.
O objetivo deste trabalho foi
Metodologia
A cianobactria, Phormidium
sp., foi coletada em ambiente
hipersalino e aclimatada s condies laboratoriais atravs de
um gradiente decrescente de salinidade para obteno de cultura axnica em meio BG-11.
Aps 20 dias de cultivo, com o
objetivo de retirar impurezas associadas ao EPS, a biomassa foi
sujeita extrao em Soxhlet
70 C / 2 h, usando uma mistura de 1:1 de clorofrmio e metanol para remover os lipdios.
Subsequentemente, o EPS conti-
Concentrao (g/L)
0,663
0,933
0,019
0,021
4,26
58,587
0,435
0,0081
0,011
0,393
0,386
96,582
35,3
0,062
0,001
0,0014
0,0003
Constituinte
Boro
Bicarbonato
Brio
Brometo
Clcio
Cloreto
Estrncio
Ltio
Ferro Total
Magnsio
Potssio
Salinidade
Sdio
Sulfato
Pr-Sal
Concentrao (g/L)
0,216
0,303
0,041
0,46
3,37
109,257
2,31
0,047
<0,001
0,276
2,44
180,282
6,669
0,09
Sem exposio
gua do Mar
x
x
x
x
x
x
x
x
Pr-sal
x
x
x
x
Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier FTIR nos corpos de prova contendo os diferentes revestimentos propostos (ver tabela
3), para determinar os grupos
funcionais, atravs da confeco de pastilhas slidas contendo 1 mg da amostra e
100 mg de KBr. Para obteno
dos espectros, foram aplicados
comandos, normalmente permitidos para a melhora da apresentao das absores, tais como:
alinhamento de linha de base
(FLAT), expanso de bandas
(ABEX) e suavizao de rudos
(SMOOTH), utilizando-se fatores adequados e permitidos pelo
espectrofotmetro utilizado.
TABELA 4 ATRIBUIO DOS PICOS PARA O FTIR DAS AMOSTRAS ANTES DA IMERSO EM SOLUES SALINAS
1a
3676
Picos de FTIR
1b
1c
3672
3681
1d
3658
3565, 3453
1726
1585
1470
3233
1678
1608
1437
1407 - 1360
1045
945
1390 - 1324
1045
853
3063
1730
1657 - 1508
1364
1317
1184
833
3467
3280
3056
1654
1606 - 1463
1361, 1244
1303
1185 - 1084
1041
828
776
< 630
756
< 616
< 679
Atribuies de Pico
Deformao axial de O H livre, isto , que no participa
de ligao de hidrognio
Deformao axial assimtrica e simtrica de aminas primrias
do N H no associado.
Deformao axial de N H livre em amida secundria;
Deformao axial de O H quelato;
Deformao axial de C H de aromticos;
Deformaoaxial de C = O;
Vibraes das ligaes C = C de aromticos;
Deformao axial de C = C;
Deformao angular de C H simtrica (-CH2-);
Deformao axial de C O de fenis;
Deformao angular de C H assimtrica (-CH3);
Deformao axial de C O de lcool tercirio e secundrio;
C O lcool primrio
Deformao C H para fora do plano;
2 H adjacentes (anis aromticos para-substitudos
e 1,2,3,4-tetrasubstitudos);
Deformao angular de grupos etila;
Interao dos metais com grupos orgnicos;
29
Figura 1 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas sem exposio (t = 0 dias) contendo
(A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS, (C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS
Resultados e Discusso
A eficincia, durabilidade e
compatibilidade das tintas antiincrustantes e anticorrosivas dependem da eficincia do mecanismo de ao dos xidos no
interior do revestimento aplicado sobre a estrutura a ser protegida (Trentin et al, 2001). O
espectro de FTIR dos corpos de
prova antes do ensaio, isto , sem
exposio soluo salina so
apresentados na Figura 1ad e
sumarizados na tabela 4. Pode-se
observar que a incorporao de
EPS na tinta de Cu2O no interfere no O H livre. Entretanto, na tinta de Nb2O5 ocorre
uma reduo significativa no pico de O H livre aps a incorporao do EPS, sendo observado o aparecimento da banda de
O H como quelato tanto na
tinta de Nb2O5 quanto na tinta
de Cu2O, indicando que o EPS
pode favorecer a estabilidade dos
30
Figura 2 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas contendo (A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS,
(C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS, aps 144 dias de exposio gua do mar sinttica
pectro aps a degradao do
material. Contudo, ocorre uma
reduo na coordenao dos metais presentes nas tintas.
Nos revestimentos de xido
de nibio as hidroxilas livres
foram polimerizadas. Com isso,
estes espectros no apresentaram
picos de hidroxilas livres. Alm
disso, as tintas de xido nibio
apresentam anis aromticos.
Entretanto, com o desgaste do
material ocorre uma reduo na
quantidade de anis aromticos
e, da mesma forma que as tintas
de cobre, aparecem grupos derivados de cloreto de acila.
Nos ltimos anos, vrios trabalhos tm sido publicados demonstrando o mecanismo anticorrosivo promovido por polmeros condutores. Os revestimentos orgnicos na presena de
polmeros condutores quando
apresentam reas expostas (poros), favorecem a manuteno de
Concluses
Os ensaios de imerso em
solues salinas, tais como gua
do ps-sal e pr-sal indicam que,
pela presena dos grupos funcionais presentes, podem apresentar
uma melhor resistncia frente
corroso e incrustao para as
tintas modificadas pela adio
dos biopolmeros quando comparadas para o revestimento controle (sem EPS). Os revestimentos a base de Nb2O5 apresentam
31
Figura 3 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas contendo (A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS,
(C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS, aps 144 dias de exposio gua do ps-sal
tecnologia promissora.
Referncias bibliogrficas
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IRIBARREN, J. I., Anticorrosion
performances of epoxy coatings modified with polyaniline: A comparison
between the emeraldine base and salt
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v. 65, p. 88 93, 2009.
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ROMAGNOLI, R. Tara Tannin a
Natural Product with Antifouling
Coating Application. Progress in
Organic Coatings, v. 74, p. 411
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3. BRESSY, C., HUGUES, C., MARGAILLAN, A. Characterization of
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using electrochemical impedance spectrometry and erosion tests. Progress in
Organic Coatings, v. 64, p. 89 97,
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4. CENPES. Critrios Tcnicos para
Aquisio de Produtos Absorventes de
leo Recomendaes CENPES.
32
Figura 4 Espectros de FTIR, mostrando o perfil das tintas contendo (A) Cu2O, (B) Cu2O com EPS,
(C) Nb2O5 e (D) Nb2O5 com EPS, aps 144 dias de exposio gua pr-sal.
results. Electrochimica Acta, v. 44, p.
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13. YEBRA, D. M., KIIL, S., DAMJOHANSEN, K., Antifouling technologypast, presente and future
steps towards eficiente and environmentally friendly antifouling coatings. Progress in Organic Coatings, v.
50, p. 75 104, 2004.
Cid Pereira
33
Opinio
Maurcio Sampaio
1. Fazer assessment
Algumas empresas investem
em testes padronizados. Tudo
bem, vale a pena, mas vale ainda
mais quando um lder senta ao lado de um jovem e realiza o assessment em conjunto, orientando,
ouvindo, sendo parceiro dele. Talvez essa seja uma das grandes
oportunidades de, alm de criar
um lao de confiana, descobrir as
habilidades, o talento, o propsito
de vida desse liderado e criar um
plano de carreira mais assertivo.
2. Descobrir o desejo
Muitos lderes apostam nos
desejos dos seus liderados. A gerao Y, por exemplo, conhecida
por querer subir rapidamente na
empresa, ter bom salrio e qualidade de vida Mas ser mesmo
que os jovens talentos desejam o
que o lder imagina? S tem um
jeito de saber e no somente
perguntando a eles! Um bom
34
lder deve ter um tempo reservado para ajudar seus liderados a descobrirem realmente o que desejam. Esse problema no por falta de tentativa em pensar sobre isso ou negligncia, mas sim por questes biolgicas. Por exemplo, um jovem com 21 anos de idade no tem a formao completa do seu crtex pr-frontal, responsvel pelo planejamento de mdio e longo prazo e tomada de decises. Por isso, o lder
precisa ajudar o novato nesta tarefa.
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