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DENSIDAD (PEBD)
1. Definicin
El polietileno de baja densidad o PEBD (LDPE en ingls) es un
polmero de cadena ramificada, por lo que su densidad es ms baja.
2. Propiedades
El polietileno de baja densidad es un termoplstico comercial,
semicristalino (un 50% tpicamente), transparente y ms bien
blanquecino, flexible, liviano, impermeable, inerte (al contenido), no
txico, tenaz (incluso a temperaturas bajas), con poca estabilidad
dimensional, pero fcil procesamiento y de bajo coste.
Adems posee excelentes propiedades elctricas (buen aislante
elctrico) pero una resistencia a las temperaturas dbil. Su resistencia
qumica tambin es muy buena pero es propenso al agrietamiento bajo
carga ambiental. Su resistencia a los rayos UV es mediocre y tiene
propiedades de proteccin dbiles, salvo con el agua. Buena dureza y
resistente al impacto en bajas temperaturas.
Aunque vamos a poder resumir todas las principales propiedades en
una serie de tablas que se muestran a continuacin.
PROPIEDADES ELCTRICAS
Constante dielctrica a 1MHz
2,2-2,35
1-10 X 10 4
27
1013
1015-1018
PROPIEDADES FSICAS
Absorcin de agua en 24h (%)
Densidad (g/cm
< 0,015
0,915-0,935
ndice refractivo
1,51
Resistencia a la radiacin
Aceptable
Resistencia al ultra-violeta
Mala
-
1,7 x 10 4
40-50
PROPIEDADES MECNICAS
Mdulo elstico E (N/mm 2)
200
Coeficiente de friccin
0,1-0,3
Relacin de Poisson
5-25
8-10
20
PROPIEDADES TRMICAS
-1
-1
Calor especfico (J K Kg )
6
1900-2300
-1
Coeficiente de expansin (x 10 K )
100-200
0,33
50-90
110
105-110
-60
RESISTENCIA QUMICA
cidos-concentrados
Buena-Aceptable
cidos-diluidos
Buena
Alcals
Buena
Alcoholes
Buena
Cetonas
Buena-Aceptable
Grasas y Aceites
Buena-Aceptable
Halgenos
Aceptable-Buena
Hidro-carbonios halgenos
Aceptable-Buena
Hidrocarburos aromticos
Aceptable-Buena
3. Obtencin
El polietileno de baja densidad se produce por medio de una
polimerizacin vinlica por radicales libres, que es un proceso de
polimerizacin a altas presiones (desde 103 a 345 MPa) y a altas
temperaturas (desde 150 a 300 C).
El proceso de polimerizacin conlleva tres pasos bsicos: iniciacin,
propagacin y terminacin.
1. La iniciacin: requiere de un iniciador, usualmente un perxido,
que se descompone tcnicamente en radicales libres (ecuacin 1), los
cuales reaccionan con el etileno (ecuacin 2)
iniciador (R)2 -> 2R' (ecuacin 1)
Propiedades
Estructura Qumica:El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%)
corresponde a la frmula emprica (CH2)n resultante de la polimerizacin por
adicin del etileno.
Cristalinidad: Es cristalino en ms de un 90%
Temperatura de transicin vtrea: Tiene 2 valores, a -30C y a -80 C
Punto de fusin: 135C Esto le hace resistente al agua en ebullicin
Rango de temperaturas de trabajo: Desde -100C hasta +120C
polietileno no protegido no sirve para usos en los cuales estar expuesto a la luz
solar.
Aplicaciones
Obtencin
La obtencion del HDPE se hace mediante un proceso de polimerizacion ZieglerNatta, que es un proceso de polimerizacin cataltica (catalizador de ZieglerNatta). Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin
del HDPE: los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa.
Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o del
tipo xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler - Natta. En este proceso se
Tipos de Polietileno
En general hay dos tipos de polietileno:
El de baja densidad tiene una estructura de cadena enramada, mientras que el polietileno de
alta densidad tiene esencialmente una estructura de cadena recta.
El polietileno de baja densidad fue producido comercialmente por primera vez en el Reino
Unido en 1939 mediante reactores autoclave ( o tubular) necesitando presiones de 14.500
psi ( 100 Mpa) y una temperatura de unos 300 C. El polietileno de alta densidad fue
producido comercialmente por primera vez en 1956-1959 mediante los proceso de Philips y
Ziegler utilizando un catalizador especial. En estos procesos la presin y temperatura para
la reaccin de conversin del etileno en polietileno fueron considerablemente ms bajas.
Por ejemplo, el proceso Philips opera de 100 a 150 C y 290 a 580 psi ( 2 a 4 MPa) de
presin.
Sobre 1976 se desarroll un nuevo proceso simplificado a baja presin para la produccin
de polietileno, el cual utiliza una presin de 100 a 300 psi ( 0,7 a 2 Mpa) y una temperatura
de unos 100 C. El polietileno producido puede describirse como un polietileno lineal de
baja densidad (LLDPE) y tiene una estructura de cadena lineal con ramificaciones laterales
cortas, inclinadas.
Consideraciones Generales
Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos
mediante enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas.
Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente
a tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin
del peso molecular. Estas propiedades bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y
uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las propiedades que hacen del
polietileno una materia prima tan conveniente para miles de artculos manufacturados son ,
entre otras poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades
elctricas sobresalientes.
La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca
de la modificacin de polietilenos con propiedades especficas para aplicaciones
determinadas. Son de esperar mejoras en propiedades parejas con determinados usos, a
medida que se comprenda mejor la estructura de los diversos polmeros de polietileno y su
relacin con las propiedades fsicas y qumicas.
Jue, 25/08/2005 - 12:12
Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle la
estructura qumica y fsica del polmero.
Estructura qumica
El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH2)n,
resultante de la polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno tpico
difiere de la de un alcano de cadena recta en que es de cadena ramificada y contiene grupos
olefnicos de tres tipos ( por lo menos). Puede contener tambin otros grupos qumicos
derivados del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno, pero stas
representan generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La condicin
ramificada de la cadena del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas
tanto del polietileno slido como del polietileno fundido. En consecuencia, las propiedades
fsicas que se indican ms adelante se refieren no slo a un intervalo de pesos moleculares,
sino tambin a cierto tipo de polmeros de cadena ramificada. Variando las condiciones en
que se realiza la polimerizacin, es posible variar el grado de ramificacin entre lmites
amplios y producir gran nmero de tipos de polmeros. Como en la mayora de los
polmeros, una muestra normal tiene una distribucin amplia de pesos moleculares, y el
fraccionamiento del polietileno indica que una muestra de un peso molecular medio
numrico de 15000 contiene material de peso molecular inferior a 1000 y tambin superior
a 80000. Por otra parte, el examen infrarrojo de fracciones del polietileno normal muestra
que el nmero de ligaduras dobles por molcula es aproximadamente el mismo para
fracciones de peso molecular elevado y de peso molecular bajo y que la frecuencia de las
cadenas laterales a lo largo de la molcula es independiente del peso molecular de la
fraccin.
Cristalinidad (%)
0 ( polimetileno)
0.99
95
0.96
80
0.94
72
0.92
60
0.91
55
Polietileno Verde
Por Toms Maqueda
El polietileno es un polmero simple cuya estructura qumica es la cadena repetitiva (CH2CH2)n. Es un plstico barato e inerte, cuyas propiedades qumicas son las de un alcano de
alto peso molecular.
Existen dos tipos de polietileno en el mercado: polietileno de alta densidad y polietileno
de baja densidad. Se diferencian en que el primero tiene estructura lineal, con lo cual es
ms rgido y denso, y el segundo tiene estructura ramificada. Esto marca cierta diferencia
en las aplicaciones:
Envases alimenticios
Films
Tambores
Rubro automotriz
Tuberas
Valor
25.000
Punto de Fusin, C
110
Densidad (g/cm3)
a 20 C
0,92
a 50 C
0,9
a 80 C
0,87
a 110 C
0,81
0,0002
14
5,5 x 10-5
Calor especfico
a 20 C
0,55
a 50 C
0,7
a 80 C
0,9
ndice de refraccin
1,52
1.600
150
2,07
0,0007
Alargamiento en la ruptura
500
Se debe tener en cuenta que el peso molecular es un factor importante para establecer estos
nmeros. Muchas de estas propiedades se pueden modificar si se modifica el mismo
(resistencia a la traccin, resistencia al choque, alargamiento en ruptura). Lo mismo sucede
si el material tiene historial trmico.
Sin embargo, esta tabla sirve como base numrica informativa. Se puede observar que el
polietileno es un material traslucido, de peso ligero, resistente, poco conductivo y flexible.
En cuanto a lo que es la solubilidad del polietileno, se podra decir que es prcticamente
insoluble en los disolventes con excepcin de las muestras de peso molecular bajo a menos
de 60C. A altas temperaturas, en cambio, es soluble en lquidos halogenados pero sigue sin
serlo en molculas polares como alcoholes.
La permeabilidad de este material aumenta con la temperatura, pero en trminos generales
es poco permeable al vapor de agua, y ms permeable a vapores orgnicos y al oxgeno.
Una caracterstica que hace interesante al uso de este material es que es reciclable, al igual
que otros termoplsticos:
Los efectos y los medios de proteccin se exhiben en la siguiente tabla, siendo el caso de la
oxidacin fotocatalizada ms peligrosa y difcil de proteger que la primera:
Tipos
TRMICA
Caractersticas
Efectos
FOTOCATALIZADA autocatalizada
Proteccin
Incorporacin de
antioxidantes.
Negro de humo:
2%
Alta productividad del cultivo: la caa de azcar es el cultivo con mayor productividad para
la elaboracin del etanol, lo que se ve en el siguiente grfico:
Tradicional:
Para obtener polietileno a partir del gas natural, la primera operacin es la separacin de las
distintas molculas, seguidas por un cracking de las distintas molculas de etano. Dicho
proceso puede ser trmico (por ser sometido a alta temperatura y presin) o cataltico (por
aplicacin de calor y catalizadores)
De esta forma, se obtienen las distintas olefinas: etileno, propileno, butileno, butadieno y
gas de pirlisis.
Sustentable:
Cada uno de estos ser explicado a continuacin con mayor detalle, centrndonos en los
procesos ms industrializados.
Almacenaje en patios: La caa que llega del campo se muestrea para determinar las
caractersticas de calidad y el contenido de sacarosa, fibra y nivel de impurezas. Luego se
pesa en bsculas y se conduce a los patios donde se almacena temporalmente o se
dispone directamente en las mesas de lavado de caa para dirigirla a una banda
conductora que alimenta las picadoras.
Molienda: La caa preparada por las picadoras llega a un tndem de molinos, constituido
cada uno de ellos por tres o cuatro mazas metlicas y mediante presin extrae el jugo de
la caa. Cada molino est equipado con una turbina de alta presin. En el recorrido de la
caa por el molino se agrega agua, generalmente caliente, para extraer al mximo la
cantidad de sacarosa que contiene el material fibroso. ste proceso de de extraccin es
llamado maceracin.
Para obtener etanol a partir del jugo, se aplican dos pasos de gran importancia:
Glucosa
Fructosa
En las cubas de fermentacin, se agrega tambin una sustancia denominada levadura, que
acta como catalizador para acelerar el proceso de fermentacin. La aceleracin de la
reaccin de fermentacin hace que se libere una gran cantidad de dixido de carbono:
C6H12O6 + C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
Glucosa
Fructosa
Etanol
Destilacin: este es el ltimo paso para purificar el etanol. Se utilizan torres de destilacin
aprovechando que el etanol tiene punto de ebullicin menor al agua (78 C contra 100
C). La destilacin hace que la pureza del producto crezca de un 60 % a un 95 %.
Un proceso de lecho fluidizado a 300 C se utiliza para esta parte del proceso. Se obtienen
numerosos subproductos como ser teres, aldehdos, acetonas e hidrocarburos superiores
(polimerizados del etileno). El dietil ter ingresa nuevamente al reactor para formar etanol.
La reaccin es endotrmica y absorbe el calor del aire y del catalizador, el cual es necesario
regenerar peridicamente para remover restos de carbono y otros compuestos. El
catalizador por excelencia para este proceso es la almina, pero existen otros como zeolitas,
zeolitas modificadas con metales y agentes supercidos que se utilizan en diferentes
condiciones de reaccin.
Etileno
Vemos tambin que la reaccin cataltica formar etileno en un gran porcentaje, debido a
existir regeneracin.
El proceso de polimerizacin del etileno se inicia con una purificacin del etileno para
obtener un producto de mayor calidad. Se limpiaran tanto las impurezas inorgnicas
(compuestos de azufre, xido carbnico, anhdrido carbnico) como las orgnicas (etano,
hidrgeno). Para esta parte se usan lavadores que actan a modo de columnas,
aprovechando el bajo punto de ebullicin de ciertas impurezas para que salgan por arriba.
Los componentes de alto punto de ebullicin salen por la parte inferior de la columna.
Una vez limpio existen tres procesos posibles para polimerizar el etileno:
Gas phase (en fase gaseosa): alimentando etileno gaseoso junto con oxgeno y un
catalizador de titanio a un reactor de lecho fluidizado, se obtendrn el producto y el gas,
que luego ser separado del polmero.Este es un proceso de baja temperatura, alta
presin y que puede utilizar varios catalizadores: Cromo, Zeigler-Natta, Metalocenos.
Solution (en disolucin): utilizado para buscar productos con propiedades especficas, se
basa en que el producto se disuelve en un solvente combinado con un catalizador
Si bien lo conveniente siempre es el ahorro mximo de la materia prima para evitar arrojar
desechos al medio ambiente, existen distintas posibilidades ordenadas por preferencia o
importancia decreciente que son posibles para reciclar el material:
Reutilizacin mecnica: a partir del lavado y la molienda del material utilizado, muchas
veces se puede volver a utilizar para producir artculos de menor calidad o que no
requieran las propiedades de los materiales fabricados por primera vez.
Como se observa en el diagrama anterior, una hectrea de terreno produce 3,08 toneladas
de polietileno verde anuales (MT: measurement ton). Esto significa que para producir las
200.000 toneladas anuales, bastar solo con 65.000 hectreas productoras de caa. Este
nmero es bajo para un pas extensivo como Brasil.
Conclusiones
Bibliografa
http://wikipedia.org
http://procesopolietileno.blogspot.com/
http://www.ciber.gatech.edu/Braskem.pdf
http://www.chemsystems.com/reports/search/docs/toc/0607S11_toc.pdf
http://www.inazucar.gov.do
http://w4.siap.gob.mx/sispro/IndModelos/SP_AG/cazucar/Transformacion_Ind.pdf
http://www.textoscientificos.com/polimeros/polietileno/propiedades
http://www.una.ac.cr/redibec-cisda/ponencias/Energia/Marco.pdf
Monografa HDPE Martn Rosetti
Instituto Petroqumico Argentino (IPA)
Jue, 27/01/2011 - 11:31
Estructura qumica y fsica del polietileno arriba Propiedades del polietileno
Obtencin de Polietileno
Descripcin de la polimerizacin
La reaccin es sensible a un nmero muy grande de catalizadores y es iniciada con
facilidad especial por compuestos que producen radiicales libres.La produccin de un
polmero termoplstico de longitud de cadena del orden de 1000 unidades de etileno slo se
consigui cuando se someti el etileno a una presin prxima a 1000 atm. a 200 C.
Aunque despus se demostr que podan producirse polietilenos termoplsticos algo
semejantes a presiones ms bajas, sigue siendo un requisito esencial para la produccin de
un gran polmero un etileno de alta densidad.
La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin
adecuado para trabajar a 1000 atm, y un reactor de alta presin para realizar la
polimerizacin rpida y altamente exotrmica bajo control. El polmero, que suele
producirse a una temperatura en que es lquido, tiene que separarse del etileno que no ha
reaccionado (que puede devolverse al recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que
ponerse en forma fsica apropiada para la venta. El proceso se lleva a cabo de manera
cmoda y econmica en operacin continua.
La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que
producen radicales libres. El mecanismo general es semejante al de otros compuestos de
vinilo e implica las fases de iniciacin del radical libre, propagacin de la cadena del
polmero y terminacin de la cadena. Un carcter importante de la polimerizacin del
etileno, por efectuarse el proceso en un gas comprimido, es la posibilidad de variar la
concentracin del etileno entre lmites amplios, proporcionando as un medio, adems de
las variaciones de la temperatura y de la concentracin del catalizador, para controlar la
rapidez de la polimerizacin y el peso molecular del polmero. Otro punto importante es
que la produccin de molculas de cadena ramificada es mayor en la polimerizacin del
etileno que en otras polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las propiedades fsicas y
mecnicas del polmero.
Los principales problemas planteados en la produccin de polietileno al pasar de una escala
pequea a la fase fabril, han sido los relacionados con la manipulacin de los gases a alta
presin y, ms especialmente, el control de la polimerizacin altamente exotrmica:
n C2H4 (gas)
(C2H4)n (gas)
Etileno
Isobutileno
Estireno
800
228
164
Mediana densidad
Alta densidad
Los polietilenos ms densos son lgicamente ms pesados, pero an los artculos fabricados
con los polietilenos de alta densidad flotarn en agua. Esta es una ventaja para el moldeador
pues le permitir obtener ms volumen por cada kilogramo de polietileno que usando
cualquier otro plstico.
Propiedades
Densidad
0,915-0,918
0,924
0,929-0,938
Punto de ablandamiento
ms elevado
mximo
Resist. al estiramiento
ms elevada
mxima
Resist. a la traccin
mxima
ms elevada
Elongacin en rotura
mxima
ms elevada
Rigidez
ms elevada
Resist. a la contraccin
mxima
ms elevada
Resist. a la deformacin
mxima
ms elevada
Resist. al impacto
mxima
ms elevada
Resist. a la desgarradura
mxima
mxima
ms elevada
mxima
ms elevada
mxima
mxima
ambientales
Impermeabilidad a gases y lquidos
ms elevada
mxima
ms elevada
mxima
Transparencia
ms elevada
mxima
Ausencia de opacidad
ms elevada
mxima
Brillo
ms elevado
mximo
Tiraje
ms elevado
mximo
ms elevada
mxima
ms elevada
mxima
menor
ms corto
Ciclo de inyeccin
tanto mayor que aquellas resinas indicadas para otras aplicaciones, tales como moldeo por
inyeccin.
ms elevada
ms elevada
ligeramente mayor
Punto de ablandamiento
mucho mayor
ligeramente mayor
ligeramente mayor
Resist. al estiramiento
mucho mayor
ligeramente mayor
ligeramente menor
ms elevada
ligeramente mayor
menor
ms elevada
Resist. al escurrimiento
ms elevada
Ligeramente mayor
ms elevada
Rigidez a la flexin
mucho mayor
ligeramente mayor
...
menor
...
...
mucho mayor
ligeramente mayor
...
Flexibilidad
Dureza
Resistencia a la abrasin
ms elevada
ligeramente mayor
...
Contraccin
ms elevada
ms elevada
...
Deformacin
ligeramente mayor
ms elevada
ms elevada
menor
ms elevada
...
Resist. a la fragilidad
menor
ligeramente mayor
ligeramente mayor
Resist. a la desgarradura
menor
ms elevada
ms elevada
menor
ms elevada
ligeramente mayor
Impermeabilidad a la absorcin
de grasas y aceites.
mucho mayor
ligeramente mayor
...
Transparencia
ms elevada
menor
...
Ausencia de opacidad
ms elevada
menor
...
Brillo
ms elevada
menor
...
Tiraje
ligeramente mayor
mucho menor
menor
ms elevada
ligeramente mayor
...
ligeramente mayor
no afecta
no afecta
Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares bsicas y otras propiedades fsicas
del PE no siempre son sencillas y claras. Otras caractersticas estructurales aparte de las tres
nombradas, ejercen con frecuencia su influencia sobre las propiedades fsicas de la resina.
Las condiciones de operacin pueden alterar la orientacin (alineamiento) de las molculas
y por lo tanto afectar las propiedades de dicha resina.
Debido a que un nmero muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres
propiedades moleculares bsicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y las
propiedades del producto terminado.
Vie, 26/08/2005 - 14:01
Propiedades del polietileno arriba Usos y aplicaciones del polietileno
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