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Reactivos generales de aniones

Generalmente, en el estudio analtico de los aniones se incorpora tambin el de los


cidos y el de las sales respectivas. Este hecho, a veces, puede dar lugar al estudiante a
ciertas confusiones de concepto, puesto que en los textos suele tratarse, por ejemplo, por
carcter analtico y reacciones de los carbonatos, fosfatos y cloruros, que son sales, y
describir conjuntamente con las reacciones de los iones CO23, PO3-4 o Cl- los caracteres de
los tomos correspondientes.
Los conceptos de aniones, cidos y sal son muy diferentes, y si bien los ltimos,
cido y las sales, tienen de comn el anin respectivo que puede originar por disociacin
electroltica, cada cual puede tener sus propiedades analticas caractersticas. As el H2SO4 y
el CaSO4 tienen propiedades muy diferentes a las del anin SO2-4, aunque las disoluciones
acuosa de dichas sustancias darn las reacciones del citado anin.
La descriptiva de los aniones comprende la accin de los reactivos generales, los
caracteres analticos y la descripcin de sus reactivos generales y especiales; los ensayos
previstos y la preparacin de la disolucin y finalmente la marcha sistemtica de los
aniones.
Clasificacin analtica de los aniones
As como existe una clasificacin analtica a las que con ligeras variantes se adaptan casi
todas las marchas analticas sistemticas, en los aniones no existe una clasificacin nica y
puede decirse que cada autor que ha investigado sobre el tema tiene la su propia
clasificacin, aunque entre todas ellas existan las naturales analogas. Entre las causas que
motivan la inexistencia de una clasificacin nica de los aniones encontramos las
siguientes:
a) El gran nmero de aniones a considerar que incluye no solo los formado por los
elemento electronegativo, sino tambin por los electropositivos muy acidos como
arseniato, arsienito, cromato, permanganatos, vanadatos, etc.
b) La ausencia en muchos casos de reactivos verdaderamente selectivos que separen
grupos bien definidos de aniones
c) La inestabilidad de los aniones a los cambios de acidez que afectan a su potencial
redox o la existencia de los mismos etc.
Reactivo general de aniones
Por eso no es de extraar que se encuentren clasificacin analtica de aniones tan dispares
como las que los agrupa en los que forman cidos fijos y los que originan cidos voltiles
que se separan por destilacin; las que consideran 7 grupos las que solo tienen 5 o tres las
que prescinden de todo agrupamiento sistemtico.
La clasificacin de los aniones ms generalmente adoptado se basan en las distintas
solubilidad de sus sales de plata y de bario y tienen sus antecedentes en las clsicas de
bunsen y de fresenius. De ella se derivan las que se sigue en este texto, tanto en la
exposicin como el anlisis sistematico.

Esta clasificacin comprende tres grupos de aniones


Grupo primero:
Integra aquellos aniones que precipitan con catin Ba +, o mescla de Ba2+ Ca2- en medio
neutro o dbilmente alcalino1: incluye CO23, BO2, F , C2O24, (oxalato) C4H4O2-6
(Tartrato), SiO2-3, PO3-4, AsO3-4, AsO-2, CrO2-4, IO-3, SO2-4, SO2-3 y S2O2-3. Tambin precipitan
con Ba2+ los siguientes aniones procedentes de elementos electropositivos: MoO 2-4, VO-3,
WO2-4, SeO2-3, SeO2-4, TeO2-3 y TeO2-4.
Este grupo puede subdividirse en dos subgrupos: el grupo primero est constituido por
aquellos aniones cuyo precipitado con Ba2+ es soluble en actico: AsO2-3, AsO-2, BO2, CO23,
PO3-4 (solo es soluble si est recin precipitado), SO2-3, S2O2-3 (al disolverse el precipitado el
anin se dismuta depositando azufre) C2O24, C4H4O2-6, MoO2-4, VO-3 y TeO2-4.
El segundo subgrupo lo forman lo aniones cuyo precipitado con Ba 2+ es insoluble en
actico: CrO2-4, F , IO-3, SiO2-3, SO2-4, WO2-4, SeO2-3, SeO2-4, TeO2-3.

Grupo segundo:
Incluyen los aniones que precipitan con Ag+ en medio ntrico diluido y en frio, a saber: S2-,
Fe(CN)4-6, Fe(CN)3-6, CN-, SCN-, Cl-, Br- y I-. Este grupo se fragmente en dos grupos:
subgrupo primero, contiene los aniones que precipitan con acetato de cadmio: S 2-, Fe(CN)436, Fe(CN) 6 y subgrupo segundo abarca los otros cinco restantes.
Grupo tercero:
Comprenden los aniones que no precipitan con Ba 2+ ni con Ag+ en los medios indicados y
son: CH3, COO-, NO-3, NO-2, ClO-3, BrO-3, y ClO-4.
Esta clasificacin ni es completa (faltan en ella aniones como hipoclorito, permanganato,
fosfito, etc,) ni es rigurosamente exacta. Por ejemplo BO -3, IO-3, y C4H4O2-6, no precipitan
totalmente con Ba2+ y CH3- COO-, NO-2 pueden precipitar con Ag+ si su concentracin es
elevada, a pesar de estos inconvenientes es la ms sencilla y didctica.