INTRODUCCION A LOS METODOS ESTADISTICOS ; 19 generales solo pueden establecerse relativamente pocos principios, con lo que muchas pro- piedddés interesantes del sistema pueden quedar fuera del alcance del método. 6) Para un sistema en’ equilibrio se puede también intentar establecer principios muy generales basados, de forma consistente, en las propiedades microscopicas de las particulas del sistema y en las leyes mecdnicas que determinan su comportamiento. Este es el enfoque de la dmecani¢a estadistica», Proporciona todos los resultados de la termodindmica, més un grati oimero de relaciones generales para el cdlculo de los pardmetros macroscépicos del sistema a partir del conocimiento de sus constituyentes microscépicos. Este método resulta de una gran belleza y potencia. c) Sil sistema no esta en equilibrio, la tarea es mucho mas dificil. Se puede atin inten- tar sentar unos principios de gran generalidad sobre tales sistemas y esto conduce a los métodos de la «termodindmica irreversible» o, mas generalmente, al estudio de la «mecd- nica estadistica de los procesos irreversible». Sin embargo, la generalidad y la fuerza de estos métodos es mucho mis limitada que en el caso de los sistemas en equilibrio. d) Se puede intentar el estudio detallado de las interacciones de todas las particulas del sistema y calcular asi los pardmetros de significacién macroscépica. Este es e] método de la «teorla cinética». En principio es siempre aplicable, incluso cuando el sistema no estd en equilibrio y no pueden utilizarse los poderosos métodos de la mecdnica estadistica en el equilibrio. Si bien la teorfa cinética proporciona la descripcién mas detallada de un sis- tema, por esto mismo es ¢l método de mis dificil aplicacién. Ademds, su detallado punto de vista tiende a oscurecer las relaciones generales de mayor aplicacion. Histéricamente, la termodindmica nacid antes de que se conociera la naturaleza atomi- ca de la materia. La idea de que el calor es una forma de la energia fue sugerida en los tra- bajos del conde Rumford (1798) y Davy (1799). Explicitamente fue establecido por el fisico aleman R. J. Mayer (1842), pero solo fue realmente admitido después de los cuidadosos trabajos experimentales de Joule (1843-1849). El ingeniero francés S, Carnot realiz6 en 1824 el primer anilisis de una maquina térmica. La teoria de la termodindmica fue formulada de manera consistente por Clausius y Lord Kelvin alrededor de 1850, siendo desarrollada y ampliada posteriormente por J. W. Gibbs en algurios trabajos fundamentales (1876-1878). * El enfoque atémico para el estudio de problemas macroscépicos comenz6 con el estudio de la teoria cinética de los gases diluidos. Esta materia fue desarrollada a lo largo de los trabajos pioneros de Clausius, Maxwell y Boltzmann. Maxwell descubrié la ley de distri- bucién de las velocidades moleculares en 1859, y Boltzmann, en 1872, formuld su ecuacion fundamental integrodiferencial (ecuacién de Boltzmann). La teoria cinética de los gases adquirié su forma moderna cuando Chapman y Enskog (1916-1917) consiguieron des- arrollar métodos sistematicos para la solucién de dicha ecuacién. La disciplina mas general que es la mecanica estadistica se‘désarrollé también a partir de los trabajos de Boltzmann, que, en 1872, logré realizar un andlisis microseépico funda- mental de la irreversibilidad y de la aproximacin al equilibrio. La teorla de ld mecanica estadistica cobré entonces nuevo desarrollo y fuerza gracias a las contribuciones basicas de J. W. Gibbs (1902). Aunque la aportacién de la mec4nica cudntica ha supuésto muchos cambios, la estructura bdsica de la teoria moderna se ha mantenido tal como fue formulada. ‘Al estudiar los sistemas constituidos por muchas-particulas no pretenderemos recapi- tulat el desarrollo histérico de las diversas disciplinas que s¢ ocupan de la descripcién fisica de tales sistemas, sino que, desde el principio, adoptaremos un punto de vista moderno, pasado en el estado actual de, nuestros conocimientos de fisica atémica y mecdnica cudntica. Ya se ha mencionado el hecho de que se puede avanzar considerablemente en la compren- sién de los sistemas de muchas particulas por métodos de analisis mas bien sencillos. Esto, a primera vista, puede parecer sorprendente, ya que sistemas tales como liquidos o gases, formados por un numero de particulas del orden del nimero de Avogadro (10%) se presen-