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cido sulfrico
Sulfatos; sulfato frrico
Cloro y cloruros
cido ntrico y nitratos
Lixiviantes bsicos
-
Amoniaco y aminas
Sosa caustica y sulfuros
Cianuro
cido sulfrico
+
+ H
H 2 S O 4 HSO 4
+
S O2
4 +H
HS O4
Por consiguiente una disolucin de acido sulfrico, presenta una elevada
concentracin de iones H+, HSO4- y SO4-2, los cuales caracterizan sus
principales propiedades:
a) Propiedades acidas
Son debidas a la gran concentracin de iones H+ que proporciona. Se emplea
pues como neutralizador y para la destruccin de complejos alcalinos,
cianurados, amnicos, hidroxilicos, etc. Asimismo en la disolucin de metales.
Por otro lado, la presencia de iones H+ y SO4-2, da lugar a la accin
precipitante de sales acidas MHSO4 (sulfatos acido o biosulfatos) y sales
neutras M2SO4 (sulfatos).
b) Propiedades oxidantes
Las propiedades oxidantes del cido sulfrico puro se deben a la presencia de
SO3, en equilibrio con el mismo cido y agua, segn la reaccin:
Por ello, las disoluciones muy diluidas de cido sulfrico tienen propiedades
oxidantes muy dbiles, comparadas con las del cido concentrado puro.
Asimismo, los sulfatos son menos oxidantes que el cido.
El H2SO4 concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrogeno
(Cu, Hg, Ag, etc.), con desprendimiento de SO2 y formacin de sulfato.
El H2SO4 diluido disuelve los metales ms reductores que el hidrogeno (Fe, Zn,
Al, etc.), con desprendimiento de H2 y formacin de sulfato.
c) Propiedades deshidratantes
Se deben a la baja presin de vapor de agua del cido sulfrico concentrado y
al elevado calor de dilucin. A 88% de concentracin, la presin de vapor es de
tan solo 1 mm de Hg y a 60%, de 3mm de Hg. Con el cido, en un recipiente
cerrado, se puede obtener una atmosfera muy seca y por ello se emplea como
desecador.
Debido a sus propiedades fuertemente acidas y oxidantes, el cido sulfrico es
corrosivo, sobre todo a altas temperaturas; pero lo es menos que otros
reactivos cidos y oxidantes como el cloro y cloruros.
Su empleo, sobre todo en Minera Qumica, se realiza normalmente en
soluciones diluidas que varan entre el 5 y el 10% en peso.
Sulfato frrico
El sulfato frrico es una sal fcilmente soluble en agua fra, que puede dar
concentraciones tan altas como de 60-70 g/l de ion frrico.
Esteesunprocesopropuestoendiversasopor-tunidadesC19661970),peroquenohasidoimplementadocomercialmenteporvariasrazones:porunl
ado,conducealaproducciondeuncon-centrado
sintetico
decalcosina(Cu2S)
10
queobligaaunprocesamientoadicionalporfundicion,
0
algosi-milar,presentacostosde
operaclon
inciertosCNaCN,Na2S,procesamientodelconcentrado)quenocompitenfacllmente
conelmedioacidoCH2S0
4)
queesunprocesoconsolidadoyeconomicamenteventajoso,edemas,presentaunriesgosicoloqicoirnplicltoeneltrabajoconsolucionesdecianuro.Porotraparte,elprocesodereqeneraciondel
NaCNnotieneunaeficienciacompleta,
10
que
aurnen-
taloscostosalnorecuperartodoelreactiveusado.Sinembargo,comosucedecontodo
sestosprocesosalternativos,siempreesbuenoconocerconceptualmentesuexistenciaysusventajas.yaq
uepotencialmentepuedelIegaraserutilconsiderarloaldiseiiaruncircuitoespecial,porejemplo,paraeltratamientoylimpiezadecon-centradosdeoro
0
algosimilar.Entodocaso,esconvenientesaberqueeldiagramaEh/pHparaelsistemac
obre-cianuroaguapresentaunextensocampodeestabilidadparaloscomplejosdecianurodecobre
,comosepuedeobservarenlaFigura9.9.Asimismo,esconvenientesaberqueabajopH
ymuybajasconcentracionesdecianuro,sonmases-tablesloscomplejosdeCuCN
(menor
quepH
3)Y
CuCCN)2(rnenorquepH6)Encambio,apHalcalinoymayoresconcentracionesdecianuro,prev
alecenelCuCCN)32y,
alasconcentracionesmasaltasdecia-nuro
y
pHmayorque10,sepuedeobtenerCu(CN)
iEsteultimocomplejo,elCuCCN)43-,noesfacilrnenteadsorbidoporelcarbonactivado
.por
10
queresultaimportantepromoversuexistenciapreferencialenloscasosenquehaydisolucionsimultaneadecobre,durantelacranuraciondemineralesdeoro-paraasiaumentarlaselectividaddelcarbonhaciaeloroversusunexcesodecobrepresenteenlas
soluclones.Adernas.dadoqueloscomplejosdecianurodecobrenoparticipanenladis
oluciondeloro.paranoperjudicarladisoluci6ndelorodesdelosminerales,serecomie
ndaenesoscasostenerunexcesodecianurolibre,enelordendeunarelacionmoleculardeNaCN/Cumayorque
4,511
(equivalentsaunarelaciondepesosmayorque
3/1),
paraasilograrmantenerunabuenarecuperaclondeoroyestimularlapresenciaprefer
entedelcomplejoCu(CN)
CAMPO DE APLICACIN
La presente invencin se relaciona con la lixiviacin de cobre y, en particular,
con un procedimiento hidrometalrgico para lixiviar minerales de xido de
cobre que permite producir ctodos, lminas o precipitado de cobre que utiliza
un agente lixiviante orgnico no contaminante.
ANTECEDENTES
La lixiviacin de cobre en la minera presenta diversas complejidades e
inconvenientes, tanto respecto de los procesos empleados como respecto de
los efectos que a partir de aquella son generados. Precisamente, la
industrializacin de este proceso en el mbito de la minera ha recurrido a la
utilizacin del cido sulfrico como lixiviante, lo cual genera un impacto
ambiental particularmente daino debido a su alto poder contaminante. A su
vez, dicho cido resulta especialmente riesgoso para todos aquellos individuos
que deben realizar operaciones y faenas en los que ste es utilizado. Su
empleo, asimismo, no permite reutilizar el agua empleada en el proceso,
generando con ello costos adicionales y mayor contaminacin por deshechos.
Por otra parte, el mtodo de lixiviacin de cobre actualmente empleado en la
minera hace imposible una recuperacin eficiente del mineral de cobre
quedado en las pilas de lixiviacin, haciendo de este un procedimiento
ineficiente y, conforme a lo sealado, de altos costos asociados. De esta forma,
y considerando lo conocido en el estado de la tcnica, es posible advertir que
la lixiviacin de cobre en la minera resulta compleja, costosa, altamente
contaminante y con resultados, hasta ahora, ineficientes. En la actualidad, el
cobre contina experimentado una importante demanda, la cual se estima
permanecer en aumento no slo debido a los mltiples campos en los que
como metal puede ser empleado, sino que a su potencial de utilizacin para
diversos y continuos desarrollos tecnolgicos e industriales en reas como la
electrnica, la informtica, las comunicaciones, fabricacin de caeras,
paneles solares, industria automotriz y transferencia de energa de potencia entre otros -, haciendo de ste uno de los metales mayormente requeridos. De
esta forma, contar con procedimientos eficientes para la produccin de cobre
en cuanto a: reducir costos, no degradar el medio ambiente, brindar mayor
seguridad operacional y que logren optimizar su capacidad productiva, resulta
primordial para la industria minera y, en definitiva, para la economa mundial.
En consideracin a lo sealado previamente, a continuacin se proceder a
enunciar algunos de los procedimientos que, hasta ahora, se han utilizado para
lixiviar mineral de cobre:
i.
ii.
iii.
iv.
v.
Pues bien, varios son los problemas que pueden ser advertidos en torno a este
procedimiento. En primer lugar, y debido a la utilizacin de cido sulfrico
como lixiviante, dicho procedimiento resulta altamente txico y contaminante.
En segundo lugar, el empleo de este cido exige la implementacin de
maquinaria, de dispositivos, de insumos y de materiales particularmente
resistentes a su acidez y, con ello, de alto valor, acrecentando
considerablemente los costos de produccin. En tercer lugar, los riesgos de
operacin son altos y de consecuencias particularmente graves para operarios
y trabajadores en caso de accidentes. En cuarto lugar, la fase de extraccin por
solventes aumenta los riesgos de accidentes debido a la utilizacin de un
extractante (compuesto por aldoximas y cetoximas, o elementos similares)
que, a su vez, es mezclado con parafina (o kerossene), lo que genera la
emisin de gases txicos e inflamables que crean una permanente peligrosidad
en la faena. En efecto, esta sola fase en s misma considerada irroga un
conjunto de complejidades e inconvenientes relativos a, entre otros: seguridad,
altos costos de inversin (vinculados especialmente al extractante utilizado),
implementacin y capacitacin, todo lo cual, como se ver, la presente
invencin permite omitir. En quinto lugar, el procedimiento actualmente
empleado resulta a su vez ineficiente desde el punto de vista productivo
debido al alto porcentaje de prdida de material. Efectivamente, en cuanto a
esto, y segn lo sealado previamente, una vez que la pila de lixiviacin
utilizada en el procedimiento cumple su ciclo de produccin, es desechada, con
lo cual se pierde el mineral de oxido de cobre que qued en ella. Esta prdida
impide recuperar el cien por ciento de este mineral debido a la falta de
penetracin del cido sulfrico en la roca, la cual no podr ser remolida debido
a la presencia del cido libre que contiene. En virtud de lo anterior, el mineral
descartado de las pilas de lixiviacin es llevado a botaderos, lo que implica una
prdida aproximada del 30% del mineral contenido en la pila, mineral dentro
del cual, adems del cobre insoluble ocluido (cobre sulfuro), existen metales
nobles como oro y plata que tambin pueden ser aprovechados. En sexto lugar,
y adems de dicha prdida, el agua utilizada en el procedimiento tampoco es
susceptible de ser recuperada debido al acumulamiento del sulfato ferroso
como contaminante, por lo que debe ser descartada hacia un tranque de
relaves con contenido de cido sulfrico libre, ms las impurezas. En sptimo
lugar, la imposibilidad de reaprovechar estos desechos a los que se ha aludido,
conlleva un dao importante al medio ambiente debido al remanente del cido
sulfrico que queda impregnado en el mineral abandonado. En efecto, y segn
lo dicho, esta merma, junto con disminuir la productividad del procedimiento,
es altamente contaminante y peligrosa debido a su potencial de expansin
sobre la poblacin aledaa a travs de los vientos, las aguas lluvias y las aguas
subterrneas, afectando tambin los cultivos, la flora y fauna del ecosistema y,
en general, todo el medio ambiente. Conforme a lo sealado anteriormente,
este es el procedimiento con que actualmente se realiza, casi en su totalidad,
la lixiviacin de cobre en la minera. Por tanto, el que ste, junto con implicar
altos costos de inversin, resulte deficiente productivamente, riesgoso
operacionalmente y degradante para el medio ambiente, conlleva problemas
considerables para la lixiviacin de cobre, en virtud de lo cual, poder contar
agua (H20), en una mezcla tal que logre una acidez que vara entre un pH de
1 ,0 y 5,0; a la que puede aadirse benzoato de sodio (C6H5COONA) o (E211)
como preservativo, el cual acta como inhibidor de la proliferacin de
microorganismos, variando su adicin mxima entre el 0,05% y el 1 ,00% del
peso de la solucin singularizada. A continuacin, el mineral, ya impregnado,
ser trasladado y acopiado en pilas - pilas de lixiviacin - las que sern
irrigadas con la solucin acuosa (o lixiviante) previamente especificada. Esta
irrigacin se realiza mediante un manejo sistemtico de las pilas de lixiviacin
que consiste en dividir o parcelar las pilas en sectores, los que son regados
secuencialmente con el lixiviante, lo que permitir obtener un licor de cobre
que, en virtud de las propiedades de dicho lixiviante, generar un citrato de
cobre. El citrato obtenido, el cual, a su vez, no contiene hierro ni otros
contaminantes en estado soluble, es utilizado en conjunto con el lixiviante para
irrigar la pila de lixiviacin - segn lo dicho, por sectores y secuencialmente -,
lo que permite incrementar la concentracin del cobre soluble hasta una
concentracin aproximada de 50 gramos por litro. Dicha irrigacin se extender
hasta el agotamiento del mineral de la pila de lixiviacin, cuyo tiempo de
irrigacin depender de la cintica de lixiviacin de cada mineral. De este
modo, el resultado obtenido corresponde a un citrato de cobre soluble
concentrado y electro-depositable, lo que permite pasar inmediatamente a la
etapa de electro- depositacin para la produccin de ctodos, lminas de cobre
u otros productos derivados en base a cobre. En consecuencia, el
procedimiento permite asimismo omitir la etapa de extraccin por solventes,
puesto que, por una parte, el citrato de cobre obtenido carece de hierro (y
otros contaminantes), el cual no es disuelto en la etapa de lixiviacin, y, por la
otra, porque es posible alcanzar niveles de concentracin de contenido de
cobre soluble adecuados para ser electro-depositados, b) Electro-depositacin:
etapa posterior a la anterior y en la cual el citrato de cobre obtenido es
conducido y vaciado, mediante un flujo controlado, a tinas de electrodepositacin, las que contienen nodos y ctodos alimentados por un voltaje
continuo que vara entre 0,1 y 7,0 Volts, a una densidad de corriente que vara
entre 5,0 y 300,0 amperes/metro cuadrado, cuyo tiempo de residencia
depender del espesor del ctodo a obtener. En consecuencia, el
procedimiento permite obtener ctodos o lminas de cobre a partir de citrato
de cobre. Asimismo, el electrolito pobre, esto es, aquel que no fue electrodepositado, puede ser tambin ser utilizado, por va de recirculacin, para
irrigar, junto al lixiviante ya singularizado, las pilas de lixiviacin,
contribuyendo con ello a aumentar la concentracin de cobre soluble.
c) Recuperacin de pilas de lixiviacin: etapa que permite recuperar el mineral
ya agotado de las pilas de lixiviacin por medio de una segunda molienda, que
consiste en una molienda hmeda en la que se emplea el lixiviante
previamente singularizado, aplicando una agitacin mecnica por un tiempo de
residencia controlado, determinado conforme a la cintica de lixiviacin de
cada mineral. Lo anterior genera una pulpa que permite lixiviar el ncleo de
dicho mineral la cual, una vez filtrada, hace posible, por una parte, obtener
licor de cobre adicional y, por la otra, recuperar los metales nobles (oro, plata y
platino), as como los sulfuras de cobre, que pudieren estar an contenidos, por
medio de procesos de concentracin o flotacin.
d) Precipitado de cobre: etapa opcional, posterior a la etapa de recuperacin de
pilas de lixiviacin, en la que el citrato de cobre obtenido es conducido y
vertido a una piscina de acumulamiento dentro de la cual se aade hierro +1
en calidad de chatarra limpia. Este elemento acta como catalizador,
atrayendo al ion de cobre soluble, luego de un tiempo de residencia que
depender tanto de la concentracin del citrato de cobre como de la superficie
de contacto con el hierro +1 , todo lo cual hace posible obtener un cemento o
precipitado de cobre de alta pureza (sobre un 75% de ley de cobre).