Craqueo Cataltico

El primer uso comercial del craqueo cataltico se produjo en 1915,

cuando Almer M. McAfee de Gulf Refining Company desarroll un proceso por
lotes utilizando cloruro de aluminio (un catalizador de Friedel Crafts conocido
desde 1877) para romper catalticamente aceites de petrleo pesado.
En la industria del Petrleo y en la Industria Qumica, el craqueo
cataltico o cracking cataltico es el proceso por el cual se rompen molculas
orgnicas complejas (hidrocarburos pesados) para formar molculas ms
simples y cortas, que generalmente son hidrocarburos ligeros, los cuales son
los principales compuestos para formar los productos petroqumicos. La ruptura
de molculas se da entre los enlaces carbono-carbono (-c-c-).
La relacin y el rendimiento del craqueo para formar hidrocarburos
ligeros, depende en gran medida de la temperatura y la presencia de
catalizadores. Los hidrocarburos producidos son en mayor parte alcanos y
alquenos de cadena corta. Ms simple, el craqueo de hidrocarburos es el
proceso de ruptura de hidrocarburos de cadena larga a hidrocarburos de
cadena corta.
El Craqueo Trmico puede ser de dos formas, dependiendo del rango de
produccin. Uno de ellos es el craqueo trmico a altas temperaturas, mejor
conocido como "Craqueo al Vapor" o "Pirlisis", el cual opera a temperaturas en
el rango de 750 C - 900 C y un poco ms, y produce en su mayora ETILENO
(principal materia prima para la elaboracin de productos Petroqumicos) y
otros productos que sirven como alimentacin para la industria petroqumica. El
otro proceso es un craqueo a temperaturas medias, como el proceso de
"Coquificacin Retardada", el cual opera aproximadamente a 500C, y produce
bajos las condiciones correctas, Coque de Corte el cual es un coque muy
cristalino utilizado en la produccin de Electrodos para la industria del acero y
del aluminio.

 Aplicaciones
El proceso de Craqueo en la Refinacin de Petrleo permite la
produccin de productos ligeros como GLP (gas licuado de Petrleo) y gasolina
teniendo como alimentacin las fracciones pesadas producidas en el proceso
de Destilacin, tales como el Gasleo y el Crudo Reducido. El Craqueo
Cataltico Fluido (FCC por sus siglas en ingls) produce grandes cantidades de
gasolina y GLP, mientras que el proceso de Hidrocraqueo es en gran parte la
fuente de Combustible de Aviacin, Diesel, Naftas y GLP.
El proceso de Craqueo Trmico tiende actualmente a "mejorar"
fracciones muy pesadas del crudo o a producir fracciones ligeras o destilados
medios (Diesel y Turbo), tambin, el proceso de Craqueo Trmico produce
combustible para quemadores y Coque (la fraccin ms pesadas del crudo, la
cual es en su mayora Carbono slido).

Economa del proceso

La carga de la unidad es un producto intermedio de bajo valor. Puede
ser comercializado como fuel oil o carga de FCC. Mediante este proceso se
obtiene:

Mayor expansin volumtrica (110 m3 de productos/ 100 m3 de Carga).

Mayor nivel de conversin a productos de alta demanda y valor

comercial.

La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos del pool de

naftas.

Es el proceso de mayor produccin de LPG.

Butano como materia prima para la produccin de MTBE y Alkilato .

Propileno de alto precio y creciente demanda.

Diagrama de flujo
Los diagramas de flujo son una manera de representar visualmente el
flujo de datos a travs de sistemas de tratamiento de informacin. Los
diagramas de flujo describen que operaciones y en que secuencia se requieren
para solucionar un problema dado.
Las diferentes corrientes que conforman la carga a ser procesada en la
UCCF, son combinadas y enviadas a un tambor de compensacin, el cual
provee un flujo de alimentacin estable a las bombas de carga y sirve como
equipo de separacin de agua o vapor que pueda estar contenido en sta. La
carga es calentada a 500 F usando como fuente de calor un sistema de
intercambiadores con corrientes de reciclo del fondo de la fraccionadora
principal. El precalentamiento de la carga provee una herramienta para variar
fcilmente la relacin catalizador/aceite.

Diagrama de Flujo de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado de la

Refinera El Palito.

La circulacin del catalizador es un factor preponderante en el

funcionamiento de la unidad.
El pasaje de catalizador del RG al RX se consigue manteniendo un
diferencial de presin positivo en el RG de 200 gr/cm2 controlado
automticamente. La circulacin del RX al RG se establece por el peso de
columna de catalizador ms la presin propia del RX.
La circulacin incide sobre las siguientes variables:

 Relacin catalizador / carga

Tiempo de residencia del catalizador en el RG
Velocidad espacial
Selectividad de las reacciones
El catalizador que circula por el riser se contacta con la carga que es
inyectada.
Parcialmente vaporizada por picos de alta eficiencia, en ese instante se
inician las reacciones de craqueo.
El catalizador con los productos de la reaccin continan por el riser y
descargan en el recinto del RX, donde caen las partculas de catalizador por
prdida de velocidad y diferencia de densidad.
Los gases ingresan a los ciclones, que retienen las partculas de
catalizador arrastradas y luego son devueltas al lecho del RX.
Los gases ingresan en la zona flash de la fraccionadora.
El catalizador desciende por el ST y recibe una inyeccin de vapor que
ingresa por la parte inferior para despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la
gran superficie especfica del catalizador.
A la salida del ST hay una vlvula que regula la transferencia de catalizador al
RG.

Seccin de Reaccin
Los equipos de reaccin de las unidades de cracking tienen tres partes
fundamentales

Reactor ( RX )

Regenerador ( RG )

Stripper ( ST )

Reactor
Es el lugar donde se producen las reacciones de craqueo .Hay distintos

tipos de tecnologas. Actualmente operan con tiempo de contacto (carga:

catalizador) muy bajo donde la parte principal del RX es el riser. Este es el
lugar fsico donde se producen las reacciones, en tanto que el resto del equipo
es para separar catalizador de los productos.
Las unidades de tecnologas anteriores operan en lecho fluido con
tiempos de contacto mayores y menores rendimientos en LPG y naftas. La
temperatura de operacin es de 500 C - 540 C.
En el RX existen ciclones que permiten separar catalizador arrastrado de
los productos de la reaccin.
Estn revestidos con material refractario que impiden la erosin y las
altas temperaturas sobre las paredes metlicas.

Regenerador
Es la parte de la unidad donde se quema el carbn depositado sobre el

catalizador, posee un sistema de distribucin del aire necesario para la

combustin provisto por un compresor de aire. Dicho compresor es la mquina

ms importante de la unidad ya que si no hay aire para regeneracin debe
detenerse la unidad.
Posee ciclones que separan los gases de la combustin del catalizador
arrastrado. Estn revestidos por material refractario que impiden la erosin y
protege a las paredes metlicas de la alta temperatura.
La temperatura de operacin de 705 C - 740 C.
Estas unidades operan a combustin total (formacin de CO2 ), para lo
cual se adiciona un promotor de combustin.

Stripper
En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de

hidrocarburos del catalizador agotado. La inyeccin se realiza a travs de un

distribuidor.
La funcin ms importante es reducir el contenido de hidrocarburos
depositados sobre el catalizador, disminuyendo la demanda de aire en el
regenerador, aumentando el rendimiento en productos lquidos.
El equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor - catalizador.

Reaccin Qumica
Una reaccin qumica es todo proceso termodinmico en el cual dos
sustancias o ms, denominados reactivos, por la accin de un factor
energtico, se convierten en otras sustancias

designadas

como

productos. Mientras tanto, las sustancias pueden ser elementos qumicos

(materia constituida por tomos de la misma clase) o compuestos qumicos

(sustancia que resulta de la unin de dos o ms elementos de la tabla

peridica).
A pesar que la mayor parte de las reacciones que ocurren en una unidad
de FCC son de craqueo cataltico, tambin se produce el craqueo trmico.
Craqueo Trmico: El craqueo trmico se inicia en ausencia de
catalizadores y a altas temperaturas (350C-700C). Cuando se rompe
el enlace carbono-carbono y se forma el in carbonilo, que es muy
reactivo y con poco tiempo de vida, estos radicales libres pueden extraer
tomos de hidrgeno de otras parafinas para formar un segundo radical
y una parafina ms pequea, si este in se coloca en la posicin ,
forma olefinas y un radical libre. Los productos de estas reacciones son
ricos en C1 y especialmente C2, adems de -olefinas y diolefinas.
Craqueo Cataltico: Despus de que la alimentacin entra en contacto
con el catalizador regenerado, el primer paso es la vaporizacin de la
alimentacin por el catalizador. La teora indica que el craqueo cataltico
induce la formacin de especies intermedias cargadas positivamente
llamadas carbocationes, iniciados por los sitios cidos (Lewis y
Brnsted) del catalizador. Existe la formacin de los iones carbenio y los
iones carbonio que son representados de la siguiente manera:

Iones Carbenio: Los iones carbenio se forman por la adicin de un

protn (H+) a una olefina o por la remocin de un ion hidruro de una
parafina. Como se dijo anteriormente, estas reacciones son iniciadas por
el catalizador de craqueo, el cual contiene sitios activos para proveer
protones o remover iones hidruro. El sitio cido de Brnsted (donador de

protones) sobre el catalizador de craqueo es quien provee los protones y

el sitio cido de Lewis es quien remueve o extrae el ion hidruro.

El ion carbenio previamente formado es transformado por medio de la

separacin (separacin del enlace carbono-carbono del carbono cargado
con carga positiva) para formar una olefina y un nuevo ion carbenio. El nuevo
ion carbenio es libre de reaccionar con otra molcula de parafina y continuar la
reaccin. La reaccin finaliza cuando: el in carbenio le pierde un protn al
catalizador y es convertido en una olefina; o cuando el in carbenio toma un in
hidruro de un donador, tal como el coque, y es convertido en una parafina.