SISTEMAS TERNARIOS LIQUIDO-LIQUIDO,

COEFICIENTE DE REPARTO.
Nombre: Felipe Acero, Luis Mario Auquilla, Christian Barros, Profesora: Ing. Jsica
Criollo.
Universidad de Cuenca, Facultad de Ciencias Qumicas, Carrera de Ingeniera Qumica
Asignatura: Fsico-Qumica, Cuenca Ecuador, Fecha de entrega: 17-04- 2015
SISTEMAS TERNARIOS LIQUIDO-LIQUIDO
Introduccin:
Los diagramas ternarios son una herramienta til para evaluar las variaciones de
concentracin de tres componentes en un sistema. Se puede presentar los casos de:
Liquido-liquido
Liquido-gas
Solido-liquido
Diagramas ternarios liquido-liquido
Definicin:
Para un sistema de tres componentes (o ternarios), tenemos f=3-p+2, para p=1, existen 4
grados de libertad. Para poder realizar un diagrama ternario es necesario mantener
constantes dos variables (en lugar de una como ocurra en los sistemas binarios).
Mantendremos constantes tanto la T como la P.
Gibbs sugiri el uso de una representacin grfica en forma de tringulo equiltero y
esta se ha convertido en la forma estndar de los sistemas ternarios.
Las lneas en este diagrama estn formadas por los puntos que configuran los lugares
geomtricos en los que el porcentaje de una variable se mantiene constante.
Estas lneas, las podemos denominar lneas de proporcionalidad. Cada una de ellas es
en realidad un diagrama binario que reparte entre dos variables la proporcin que resta
tras atribuir al tercer componente un porcentaje fijo y determinado. Para obtener una
lnea que represente un porcentaje determinado de uno de los elementos considerados
(A, B o C), se traza una paralela en el lado opuesto al vrtice ocupado por dicho
componente de forma tal que sus extremos sean los valores deseados. Estos valores
vienen dados por los diagramas binarios que constituyen los lados que participan del
componente analizado.
Las lneas de proporcionalidad son paralelas a uno de los lados y mantienen fija en
todos sus puntos la proporcin del elemento que ocupa el vrtice opuesto,
independientemente de la relacin entre las proporciones de los otros dos elementos.

Figura 1. Coordenadas para un diagrama triangular

El punto M representa una mezcla de A, B y C, la distancia perpendicular desde el punto

M hasta la base AB representa a la fraccin de masa C x de C en la mezcla en el punto
M; la distancia a la base CB es la fraccin de masa A x de A, y la distancia a la base AC
es la fraccin de masa B x de B.
De esta forma, xA xB xC 1
La presencia de un soluto modifica la solubilidad de un disolvente en otro. Para
representar este comportamiento, y poder conocer si a una determinada mezcla le
corresponden una o dos fases. Los diagramas triangulares lquido-lquido presentan
caractersticas.
Efecto de la Temperatura
A medida que aumenta la temperatura A y B son
ms solubles. Llega un momento en que A y B
son totalmente solubles:
T4 A y B son totalmente solubles. La T4 es la
Temperatura crtica de la disolucin. Para las
extracciones lquido - lquido tenemos que
trabajar con temperaturas menores que la
Temperatura crtica, porque sino obtendramos un
nico lquido (una sola fase con los tres
componentes no se podran separar)
Efecto de la presin
Excepto para presiones muy elevadas, el efecto de
la presin suele ignorarse. Se trabaja a P lo suficientemente elevadas, el sistema est
condensado (fase lquida).
Figura 2 Influencia de la temperatura.

SISTEMAS DE TRES LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES.

Tipo I. Formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles
Para un sistema ternario con un par parcialmente soluble, puede decirse
que es el tipo de sistema que se encuentra ms comnmente en la
extraccin.

De la figura 3, se
observa que el lquido C
se
disuelve
completamente en A y B,
pero A y B slo se
disuelven entre s, hasta
cierto grado, para dar
lugar a las soluciones
lquidas saturadas en L
(rica en A) y en K (rica
en
B).
Una
mezcla
binaria en J se separar
Figura 3. Par de lquidos parcialmente miscibles
en dos fases lquidas
insolubles de composiciones en L y K, ya que las cantidades relativas de las
fases dependen de la posicin J. La curva LRPEK es la curva binodal de
solubilidad, que indica el cambio en la solubilidad de las fases ricas en A y B
al agregar C. Una mezcla fuera de esta curva ser una solucin homognea
de una fase lquida. Una mezcla ternaria por debajo de la curva, como M,
forma dos fases lquidas insolubles saturadas de composiciones en el
equilibrio. La lnea RE que une estas composiciones en el equilibrio es una
lnea de unin (recta de reparto) que representa la concentracin de las dos
fases en equilibrio, que necesariamente debe pasar a travs del punto
M( punto de mezcla). Hay un nmero finito de lneas de unin en la regin
de dos fases, pero slo se muestran unas cuantas.
Cuando la pendiente (de la recta de reparto) es una lnea horizontal. Se dice
que estos sistemas son solutrpicos. El punto P, punto de pliegue, la
ltima de las lneas de unin y el punto en donde se encuentran las curvas
de solubilidad del rico en A y rico en B, generalmente no se encuentra en el
valor mximo de C sobre la curva de solubilidad. El porcentaje de C en la
solucin E es claramente mayor que en R; se dice que en este caso la
distribucin de C favorece la fase rica en B.

Tipo II. Formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles

Un ejemplo de este tipo es el sistema clorobenceno(A)-agua (B)-metil-etilcetona(C), en
donde A y C son completamente solubles, mientras que los pares A-B y B-C presentan
nicamente una solubilidad limitada. Obsrvese la figura 4. Los puntos K y J
representan las solubilidades mutuas de A y B, y los puntos H y L, las de B y C. Las
curvas KRH (rica en A) y JEL (rica en B) son las curvas de solubilidad ternarias; las
mezclas fuera de la banda entre estas curvas forman soluciones lquidas homogneas de
una sola fase. Las mezclas como M, dentro del rea heterognea, forman dos fases
lquidas en el equilibrio, en E y R, unidas mediante lneas de unin

Figura 4. Dos pares de lquidos parcialmente miscibles.

Tipo III. Formacin

de tres pares de
lquidos
parcialmente
miscibles
Estos sistemas son inusuales y pueden llegar a
ser muy complejos en las relaciones variables
que surgen al cambiar la temperatura. Cuando
los tres lquidos son parcialmente solubles entre
s, se producen tres curvas

binodales, en la figura 5 (a) temperaturas lo

suficientemente elevadas, como para que no
existan intersecciones entre dichas curvas.
Figura 5. Tres pares de lquidos parcialmente miscibles.
Aqu, de nuevo, las reas dentro de las curvas
indican regiones lquidas bifsicas, mientras que en las reas externas slo existe una
fase presente. Sin embargo, a temperaturas ms bajas puede suceder que, como en la
figura 5(b), las curvas se intercepten, haciendo que el diagrama adopte la forma
mostrada
Ejercicio de sistemas ternarios.
Suponga que el sistema ternario del punto G est constituido por un total de 40 moles.
Calcule el nmero de moles de cada componente en cada fase.
Sabiendo que
Para la fase F es: Xac=0,06 ; Xagua=0,92 ; Xet=0.02
Para la fase H es: Xac=0,23 ; Xagua=0,05 ; Xet=0.72

COEFICIENTE DE REPARTO
Cuando un soluto se pone en contacto entre dos lquidos no miscibles entre s o
ligeramente miscibles esta empezar a distribuirse entre ambas fases en una
determinada proporcin que depende de su afinidad qumica por cada una de ellas. La
relacin entre las concentraciones de soluto en las dos fases tendr un valor constante
que se denomina coeficiente de reparto, K.
K = CA / CB
Donde:
CA- concentracin del soluto en la fase I
CB- concentracin del soluto en la fase II
Las concentraciones CA y CB pueden expresarse en cualquier unidad, pero la misma en
ambas concentraciones.
El coeficiente de reparto es una constante de equilibrio, depende de la temperatura y de
la naturaleza de los solventes y soluto involucrados, y no de la cantidad de los solventes
y soluto.
La constante de distribucin o de reparto se aplica en la extraccin de sustancias
disueltas mediante disolventes en las que son ms solubles. Resulta ms eficaz emplear
el disolvente fraccionado en varias extracciones sucesivas, que emplear todo el
disolvente en una extraccin.
Ejercicios:
Un estudiante disuelve 6.00 g de un compuesto en 50 ml de agua. Esta solucin se
extrae con 50 ml de ter y se encuentra que la fase etrea contiene 2.00 g del
compuesto. Calcule el coeficiente de distribucin del compuesto.
Resolucin
Kd = C(capa eterea)/C(capa acuosa)
Kd = (2.00/50) / (6.00/50)
Kd = 0.33

Determinacin del coeficiente de reparto en el laboratorio

Suponiendo que tenemos una sustancia soluble en un disolvente X1, y esta misma
sustancia es an ms soluble en un segundo disolvente no miscible con X1, que
llamaremos X2, podemos extraer la sustancia de X1, agregndole el solvente X2,
agitando la mezcla y luego separando las dos fases.
Este proceso se llama extraccin, y es muy usado a nivel industrial, para extraccin de
aceites, grasas y pigmentos.
La extraccin nunca ser completa, pero se obtienen buenos resultados agregando X2 en
fracciones, es decir, agregando un poco de X2, agitando, y luego agregando ms X2.
Existen diferentes mtodos para medir el coeficiente de reparto. Uno de los ms usados
es el mtodo del embudo de decantacin.

Como se ve en la foto, se colocan las dos fases en un embudo de decantacin, por

ejemplo, octanol y agua, y se disuelve soluto en ellas. Luego se determina la
concentracin de soluto en cada una de las fases, y se obtiene el coeficiente de reparto.
Existen varios mtodos para determinar la concentracin del soluto en los distintos
disolventes. Las concentraciones se pueden medir por ejemplo por espectroscopa, o
aadiendo un trazador radioactivo a la muestra.
El mtodo del frasco de agitacin tiene como ventajas que es un mtodo preciso para un
amplio rango de solutos, y que no tenemos que conocer previamente la estructura
qumica del soluto para conocer su coeficiente de reparto. Entre las desventajas que
presente este mtodo, tenemos que lleva bastante tiempo, y que si la sustancia estudiada
es altamente hidrfila o hidrfoba, la concentracin en una de las dos fases ser muy
baja, y por lo tanto difcil de cuantificar con precisin.
Adems, para el mtodo del frasco de agitacin, la solubilidad debe ser completa, y
puede resultar complicado detectar cantidades pequeas de soluto sin disolver.
http://biblioteca.usac.edu.gt/tesis/08/08_1166_Q.pdf

http://es.slideshare.net/adriandsierraf/extraccin-lquido-lquido-complemento-tema-6
http://myslide.es/documents/diagrama-ternario-con-practicapdf.html
https://www.youtube.com/watch?v=Zi4IUkJ3w_g