PIROMETALURGIA

Cynthia Lorenia Valenzuela Bauelos

CONTENIDO

INTRODUCCION

CALCINACION

TOSTACION

FUNDICION

CONVERSION

REFINACION DE COBRE

REDUCCION

CONLUCION

ARTICULOS

REFERENCIAS

Ventajas y Desventajas de los

procesos pirometalurgicos
Ventajas:
Velocidades de reaccin muy rpidas
Produccin elevada
Grandes instalaciones.
Ideales para tratamiento de materias primas complejas y
heterogneas
Desventajas:
Poca selectividad y eficiencia de las reacciones quimicas
A veces es necesario repetir las etapas
Problemas de contaminacin ambiental por residuos gaseosos
(SO2) y por ruidos
Consumo energetico elevado

METALURGIA EXTRACTIVA

HIDROMETALURGIA

PIROMETALURGIA

ELECTROMETALURGIA

Introduccin

La pirometalurgia es una rama de la metalurgia

extractiva en la que se emplean procesos para
obtencin y refino o refinacin de metales utilizando
calor, como en el caso de la fundicin.

Es la tcnica ms antigua para extraccin de

metales. Permite obtener metales a partir de sus
menas, directamente o despus de concentradas, por
medio de calor. Se trata principalmente de extraer
del mineral el metal, mediante separacin de la
ganga del mineral y purificacin de los metales. El
rango de temperaturas suele superar los 950 C.

Ruta de pirometalurgia

CALCINACION

Calcinacin

La calcinacin es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada, (temperatura de

descomposicin), para provocar la descomposicin trmica o un cambio de estado en su
constitucin fsica o qumica. El proceso, que suele llevarse a cabo en largos hornos cilndricos,
tiene a menudo el efecto de volver frgiles las sustancias.

Los objetivos de la calcinacin suelen ser:

Eliminar el agua, presente como humedad absorbida, agua de cristalizacin o agua de
constitucin rtica (como en la conversin del hidrxido frrico en xido frrico);
Eliminar el dixido de carbono (como en la calcinacin de la piedra caliza en cal en un horno de
cal), el dixido de azufre u otro compuestos orgnicos voltiles;
Para oxidar (calcinacin oxidante) una parte o toda la sustancia (usado comnmente para convertir
menas sulfurosas a xidos en el primer paso de recuperacin de metales como el zinc, el plomo y el
cobre);
Para reducir (calcinacin reductora) metales a partir de sus menas (fundicin).

Hay unas pocas finalidades ms para las que se emplea la calcinacin en casos especiales (por
ejemplo, el carbn animal). Puede llegar a una temperatura mxima de 1200 C. Su
numeracin para aumentar su temperatura depende de 10-10. Para proteccin y cuidado no se
debe tomar la muestra directamente con las manos.

 Temperatura de
operacin en produccin
de cal

Cal viva

Las piedras de cal minadas o desenterradas son aplastadas en rocas de tamao ms

pequeo por una carrillera trituradora y luego es alimentada a tres cubiertas de filtrado
por vibracin la cual remueve cualquier fragmento grande o pequeo segn el tamao
deseado.

Despus que han sido filtrados, las piedras de cal son pesadas en una correa transportadora
con balanzas construidas, como cuando este es transportado en una gra de salto.

Las piedras de cal y el coque son elevadas a la parte superior del horno vertical donde son
descargados.

Las piedras calizas son desfragmentadas termodinmicamente en un horno donde la

temperatura varia de 925C a 1,340C siendo mantenidas con el fin de alcanzar la
temperatura de disociacin de los carbonatos encontrados en las piedras de cal. El dixido
de carbono en el horno de gas es soplado dentro de un sistema de lavado pero con una
reducida ventilacin.

La cal viva producida en el horno es descargada

en un mandil transportador el cual los lleva hacia un martillo de triturado.
Despus que ha sido pulverizado por el martillo de triturado, este es
descargado en una tolva elevadora para ser transportada al deposito de
almacenamiento de la cal viva.

Cal Hidratada
La

cal hidratada es producida bsicamente por la mezcla de agua con la

cal viva. El agua y la cal viva son alimentadas en un hidratador en un
porcentaje de uno a uno.
Esta cal apagada es colocada dentro de un tanque de
acondicionamiento donde se completa su hidratacin.
La ligera humedad de la cal apagada es descargada dentro de una tolva
elevadora la cual tiene en su interior un separador centrfugo.
Durante el proceso de separacin, las partculas gruesas de cal son
removidas desde la cal hidratada en forma de desechos. El siguiente
paso, aparte de la produccin en polvo listo para embolsar, es la
mejora de la consistencia respecto a la fineza y pureza qumica de la
cal hidratada producida.
El polvo de cal hidratada es transportado a la mquina de embolsado la
cual automticamente distribuye la cal en bolsas de 25 Kg o en bolsas
de una tonelada, completando as el proceso.

 Temperatura de operacin
en produccin de cemento

Cemento
La industria cementera necesita de grandes cantidades de energa en
todas sus formas, siendo el principal componente en el costo de
fabricacin del cemento. En la industria del cemento pueden consumirse
combustibles slidos, como lignitos, hullas, turbas, carbones, etc.,
lquido en los diferentes tipos de fuel, crudos, y los gaseosos dentro del
cual el principal es el gas natural.
Como un resultado de la evolucin de la tecnologa de produccin del
cemento en la direccin de economizar combustible en hornos de gran
tamao, han surgido varios factores que afectan la marcha continuada
del horno, fundamentalmente los revestimientos refractarios.
De estos factores podemos sealar, como los ms importantes, los dos
que siguen:

El efecto de los lcalis y sus compuestos en las zonas de

precalentamiento y, tambin, en las zonas de mayor temperatura del
horno.

El aumento de las cargas trmicas y mecnicas por la disminucin del

rea especfica del horno en la relacin m/ton de clnquer.

Tipos de cemento

Cemento Gris El cemento es una mezcla de piedra

caliza y arcilla, triturada y calcinada hasta el punto
fundente, convertida en una escoria granulada llamada
clnquer que se muele con una pequea proporcin de
yeso (sulfato de calcio) hasta quedar finamente
pulverizada

Cemento Blanco El cemento blanco como aglomerante

es sustituto del cemento gris, aunque su uso especifico
responde a principios estticos y de decorados, siendo
su requerimiento principal el por ciento de blancura
que a su vez determina su categora de calidad en el
mercado mundial.

 Procesos fsico-qumicos a
medida que va calentndose

Secado hasta una temperatura prxima a los 150C.

Eliminacin del agua de constitucin de la arcilla hasta los 500C.

Descarbonatacin desde 850C hasta unos 1.100C.

Clinkerizacin entre 1.250 y 1.475C. En general las reacciones que se

producen hasta la obtencin del clnquer son de carcter fuertemente
endotrmico consumindose entre 380 y 440 kcal/kg de clnquer.

 Tabla de temperaturas de
descomposicin para carbonatos
metlicos a 1 atm.

Compuesto

Temperatura (C)

PbCO3

300

MnCO3

350

MgCO3

480

FeCO3

625

CaCO3

895

BaCO3

1120

 Presin de
descomposicin

CaCO3(s) CaCO + CO2(g)

Gr=40250-34.3T
@800c 1073k
Gr=40250-36804 Gr=3446
3446-2.3 2 1073 Log Keq
Log Keq=-0.70
Keq = 10 -0.70 =-PCO 2
PCO 2 = 1atm
Gr = 0 = 40250 - 34.3T
T = 1173k T= 900c

MgCO3 MgO(s) + CO2(g)

Compuesto H(kj/mol) S(j/mol)
MgCO 3
-1113
65.27
MgO
CO 2

-601.83
-393.509

26.8
213.64

H Reaccion =H Productos -H Reactivos

H= -601.83+(-393.509) - -1113
H=117.661 kj/mol
SReaccion =SProductos -SReactivos
S=

26.8+213.64 - 65.27

S= 0.17517 kj/mol
G= H - TS
G= 117.661 - 0.17517T
T=

117.661
= 671.696 k = 398.54C
0.17517

PbCO3 PbO+CO2

MnCO3 MnO+CO2

FeCO3 FeO + CO2

BaCO3 BaO + CO2

TABLA DE ENERGIA LIBRE DE

GIBBS
REACCION

TEMPERATURA C

PbCO3 PbO+CO2

323.21C

MnCO3 MnO+CO2

346.37C

FeCO3 FeO + CO2

399.32C

BaCO3 BaO + CO2

712.555C

BALANCE DE CALOR DE LA
CALCINACION

PASAR EL PROBLEMA #3

TOSTACION

Consiste en la oxidacin de un sulfuro en presencia

de aire. La tostacin , por cualquiera de los
diferentes mtodos tcnico es indispensable en
casos de ciertos minerales o concentrados para
prepararlos previamente a la lixiviacin.

La tostacin puede hacerse variar , segn sea

necesario par producir un sulfato , un xido
reducir el contenido de xido , producir un cloruro ,
o bien una combinacin de estos resultados

TOSTACION - DIAGRAMA

Si las condiciones de temperatura y de aire son

tales que el sulfuro se oxida completamente, al
proceso se le conoce como tostado muerto. A
veces, como en el caso de pretratamiento para
la alimentacin de fundicin a horno de
reverbero o elctrico.

el proceso de tostacin se realiza con una

cantidad menor de oxgeno que la necesaria
para oxidar completamente el mineral. Debido a
que slo en parte se ha retirado el azufre, en
este caso se le denomina tostado parcial.

 LA FUNCION DEL HORNO DE CALCINACION

GAS

AIRE

 TERMODINAMICA
DE LA TOSTACION

SISTEMA M-SO

FALTAN

DIAGRAMA DE KELLOG Ni-S-O

3NiS + 3O 2 2NiO + 2SO 2 - - - - (1)
G = -220,180 + 47.3T G= -172,880
G = -RTlnK1 LogK1 = 37.5
a2

K1 =

NiO a SO 2
K1 =
3
a2
NiS a O2
2

logK1 = log P SO2 log

P3

a2

SO2

3
a
O2

P2

SO2
P
O2
3

O2 2log P SO2 3log P O2

37.5 2log P SO2 3log P O2

log P SO2 18.8 +

3
2

log PO2

2NiS + 4O 2 2NiSO 4 - - - - (2)

1
P4
O2
G= -382,700 - 16.9TlogT + 235.7T G= -197,700
K2

G= -RTlnK1 logK1 42.9

logK 2 -4logPO 2 42.9
logPO 2 10.7

2NiO + 2SO 2 + O 2 = 2NiSO 4 - - - -(3)

logK 3 = -2log PSO 2 - log PO 2
G= -162500 - 16.9T logT + 188.4T G= -24800
G= -RTlnK 3 logK 3 =
3NiS + O 2 = Ni3S2 + SO 2 - - - -(4)
Especie

Ni3S2

-40230

NiS

-17780

NiO

-35650

SO 2

-71790

G= -58680
PSO 2
K4 =
PO 2

logK 4 = 12.8

logK 4 = logPSO 2 - logPO 2 12.8 = logPSO 2 - logPO 2

logPSO 2 = 12.8 + logPO 2

Ni3S2 +

7
2

O 2 = 3NiO + 2SO 2 - - - -(5)

G= -210300

logK 5 = 45.7

logPSO 2 = 22.8 + 1.75logPO 2

Ni3 S2 + 2O 2 = 3Ni + 2SO 2 - - - -(6)
G= -103350

logK 6 = 22.4

logPSO 2 = 11.2 + logPO 2

Ni +

1
2

O 2 = NiO - - - -(7)

G= -35650
logK 7 = - 12 logPO 2
logPO 2 = -15.5

logK 7 = 7.75

PONER EL DIAGRAMA

DIAGRAMA DE KELLOG Mo-S-O

Diagrama de Kellog para el sistema Mo S O a 527C.

Considerando las siguientes especies.

Reprodusca el Diagrama

Especie

G (cal/mol)

MoO3

-129,444

Mo2S3

-86,694

Mo

MoS3

-61,173

MoO2

-105,451

SO2

-71,327

REACCIONES:
1) Mo 2 S3 + O 2 MoO3 + SO 2
2) Mo 2S3 + O 2 MoO 2 + SO 2
3) MoS3 + O 2 MoO3 + SO 2
4) MoS3 + O 2 MoO 2 + SO 2

REACCIONES BALANCEADAS:

a) Mo 2 S3 + 6O 2 2MoO3 + SO2
b) Mo 2S3 + 5O 2 2MoO 2 + 3SO 2
c) 2MoS3 + 9O 2 2MoO3 + 6SO 2
d) MoS3 + 4O 2 MoO2 + 3SO 2

G de las Reacciones:
G(Reaccion) = G(Productos) - G(Reactivos)
a) G= 3 x -71,327 + 2 x -105,451 - -86,694
a) G= -386,175cal
b) G= 3 x -71,327 2x105, 451 -86,694
b) G= -338,189cal
c) G= 6 x 71,327 + 2 x -129,444 - -61,173
c) G= -625,677cal
d) G= 3 x -71,327 + -105,451 - -61,173
d) G= -258,259cal

FALTAN ( SUB VERDE) &

EJEMPLO.

PONER DIAGRAMA

BALANCE DE MASA TOSTACION

Ejemplo:

Se desea tostar un concentrado de cobre de base

calcopirita,CuFeS2 , con CaO a 500C, a fin de fijar el SO2 ,
segn la reaccion:
Encontrar la ecuacion del calor de reaccin en funcion de
la temperatura, y calcule el calor disponible a la
temperatura del proceso.
Con los datos disponibles, si se agrega aire frio a la cargo
de 25C dentro del horno la temperatura aumentar o
disminuir? Asuma que un 33% del calor producido se
perdera.

TOSTADOR DE
HOGAR MULTIPLE

La alimentacin al tostador llega por una banda

desde las tolvas del concentrado. Este dispositivo
cuenta con dos hogares para secado y otros 10 para
tostacin.

El casco de acero del tostador es de placa de 1/2

pulgada (12.5 mm), y los hogares y las paredes son
de ladrillo de arcilla refractaria de alta almina.

Un tostador de 12 hogares tendra 22 pies de

dimetro y 40 pies de altura (6.7 x 12.2 m).

La velocidad de rotacin de los brazos de arrastre es

del orden de 1.5 rpm, y escapa suficiente aire de
enfriamiento.

TOSTACION DE
LECHO FLUIDIZADO

Tostador de lecho Fluidizado

en el procesamiento de
concentrados de sulfuro.

FUNDICION

TERMODINAMICA DE FUNDICION DE
CONCENTRADOS DE COBRE

TERMODINAMICA DE FUNDICION DE
CONCENTRADOS DE NIQUEL

UBICAR Cu2S & FeS EN

DIAGRAMA TERNARIO Cu-Fe-S

HORNO REVERBERO

Caracteristicas:

Funder la cargo, sparer mate y escoria

Recuperar cobre de escorias de conversin

Tratan cualquier tipo de material

Area de solera 200 a 400 m 2

Funden de 500 a 1000 TPD

Aspectos negativos:

No recircular escoria de convertidor

Alta temperatura; atmosfera del horno no demaciado oxidante

Composicion adecuada de la carga

Evitar caida de refractarios

Aplicar adicionde de Fe, FeSi, combustible, madera, etc.

Vista general horno reverbero

Corte seccin horno reverbero con

quemadores oxigeno-petrleo

HORNO FLASH OUTOKUMPU

Es un proceso que combina las etapas de tuesta-fusin y

parcialmente conversin en un solo reactor.

Basado en la combustin del concentrado con aire. Aire

enriquecido u oxigeno en suspensin.

El calor por reacciones exotrmicas proporciona la

energa del proceso.

Tiene un bajo consumo de combustible; es autgeno con

suficiente O2 y/o oxidacin del concentrado.

Alta capacidad unitaria de produccin; dos a tres veces

superior al reverbero con QOP.

Requiere una concentracin alta y pareja de SO2.

VENTAJAS

Usan la energa de los minerales

Producen gases ricos en SO2

Velocidad de produccin alta

CINETICA Y MECANISMOS DE
OXIDAXCION

CONVERTIDOR TENIENTE

Fue desarrollado por el fracaso de la tecnologa del Oxygen

Smelting de fundir concentrado en convertidores, por balance de
calor y arrastre de concentrado en los gases.

La idea principal fue usar el calor de conversin de mata para

fundir concentrado en un convertidor convencional modificado.

En sus inicios el convertidor Teniente era alimentado

peridicamente con mata y continuamente con concentrado
hmedo y fundentes; con soplado de aire y aire enriquecido por
toberas.
Como productos se obtienen metal blanco de ley 72 -75 % Cu,
escoria cercana a la saturacin con magnetita con contenidos de
cobre, entre 6-8%. El metal blanco se enva a convertidores
convencionales y la escoria a hornos de limpieza.

Esquema convertidor
teniente configuracin actual

Diagrama de flujo bsico que

incluye al convertidor teniente

Reacciones qumicas en el
convertidor teniente

CONVERSION

TERMODINAMICA DE LA
CONVERSION DE MATA DE COBRE

CONVERTIDOR PEIRCE SMITH

Tpicamente estn construidos con una plancha de acero de 4 5 cm de espesor, recubiertos con
ladrillos de cromo magnesita de 25 75 cm.

Procesan de 300 500 t de mata/da para producir 100 200 t de cobre blister.

Una fundicin tiene de 3 a 6 convertidores, con uno en espera. Caudal soplado de 500 700

REFINACION DE
COBRE

TERMODINAMICA DE LA REFINACION
PIROMETALURGICA DE COBRE

HORNO DE AFINO ( ANODOS )

REDUCCION

TERMODINAMICA DE LA
REDUCCION DE OXIDOS

EJERCICIOS REDUCCION CON

H2

ALTO HORNO

Un alto horno es un horno especial en el que tienen lugar la fusin de los

minerales de hierro y la transformacin qumica en un metal rico en hierro
llamado arrabio. Est constituido por dos troncos en forma de cono unidos por sus
bases mayores. Mide de 20 a 30 metros de alto y de 4 a 9 metros de dimetro; su
capacidad de produccin puede variar entre 500 y 1500 toneladas diarias.

Combustible: que generalmente es carbn de coque. Recuerda que este carbn

se obtiene por destilacin del carbn de hulla y tiene alto poder calorfico.

Fundente: Puede ser piedra caliza o arcilla. El fundente se combina

qumicamente con la ganga para formar escoria, que queda flotando sobre el
hierro lquido, por lo que se puede separar. Adems ayuda a disminuir el punto de
fusin de la mezcla.

Partes de un alto Horno

Productos obtenidos del alto horno

Humos y gases residuales.- Se producen como consecuencia de la

combustin del coque y de los gases producidos en la reduccin qumica
del mineral de hierro que, en un elevado porcentaje, se recogen en un
colector situado en la parte superior del alto horno. Estos gases son,
principalmente, dixido de carbono, monxido de carbono y xidos de
azufre.

Escoria.- Es un residuo metalrgico que a veces adquiere la categora

de subproducto, ya que se puede utilizar como material de
construccin, bloques o como aislante de la humedad y en la fabricacin
de cemento y vidrio. La escoria, como se coment anteriormente, se
recoge por la parte inferior del alto horno por la piquera de escoria.

Fundicin, hierro colado o arrabio.- Es el producto propiamente

aprovechable del alto horno y est constituido por hierro con un
contenido en carbono que vara entre el 2% y el 5%. Se presenta en
estado liquido a 1800 C. En ocasiones, a este metal se le denomina
hierro de primera fusin.

CONLUCION

ARTICULOS

TOSTACION

FUNDICION DE
CONCENTRADOS DE COBRE

CONVERSION DE MATA DE
COBRE

REFINACION
PIROMETALURGICA DE COBRE

REDUCCION DE OXIDOS

REFERENCIAS.