Reaccin de Friedel-Crafts

Las reacciones de Friedel-Crafts son un tipo de

reaccin de sustitucin electrla aromtica en las que en
un compuesto aromtico un tomo de hidrgeno es sustituido por un alquilo, alquilacin de Friedel-Crafts, o un
grupo acilo, acilacin de Friedel-Crafts. Fueron descubiertas el ao 1877 por el qumico francs Charles Friedel
y por el qumico norteamericano James M. Crafts.

A continuacin una vez generado el electrlo ste ataca

al anillo aromtico, seguido de perdida del protn (H+ ),
en forma de HX, y recuperacin del catalizador AlX3 ,
segn el mecanismo general de una sustitucin electrla
aromtica.

1.1 Inconvenientes de la alquilacin de

Friedel-Crafts

Alquilacin de Friedel-Crafts

Polisustitucin, ms de un grupo alquilo se une al anillo aromtico. Esto es debido a que el alquilo activa
el anillo aromtico y lo vuelve ms nuclelo que el
reactivo de partida.

En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro

de alquilo y una molcula de benceno en presencia de un
cido de Lewis como catalizador. Los productos son alquilbenceno y haluro de hidrgeno.

Transposicin, un carbocatin primario se convierte en secundario o terciario por desplazamiento de

hidrgeno o alquilo, dada la mayor estabilidad de
los carbocationes en el sentido primario < secundario < terciario. Por tanto el carbocatin intermedio
sufre transposiciones que implican la obtencin de
productos no deseados.

Ejemplo de alquilacin de Friedel-Crafts: reactivos: benceno

y clorometano; catalizador: cloruro de aluminio; productos:
tolueno y cloruro de hidrgeno

Esto limita su utilidad sinttica.

El orden de reactividad aumenta con la polarizacin del

enlace C-X, siguiendo pues el orden RI < RBr < RCl <
RF. Habitualmente se usan como catalizadores haluros de
aluminio (AlX3 ) o de hierro (FeX3 ).

2 Acilacin de Friedel-Crafts
En el caso ms simple, la reaccin entre un haluro de acilo
y una molcula de benceno en presencia de un cido de
Lewis como catalizador, habitualmente AlX3 . Los productos son acilbenceno (o fenilcetona) y haluro de hidrgeno.
O
O
+
H3C

AlCl3

CH3

+ HCl

Cl

Ejemplo de acilacin de Friedel-Crafts: sntesis de acetofenona.

Aunque no aparece, requiere tratamiento acuoso nal.

Interaccin entre el haluro de alquilo primario y el cido de Lewis

AlCl3 .

Con haluros primarios (RCH2 X) la reaccin empieza con

la formacin del aducto entre el halgeno del haloalcano y
el cido de Lewis: [R-X-AlX3 ]. Esto provoca la aparicin
de una carga positiva parcial (+ ) sobre el carbono adyacente al halgeno, lo que hace que sea ms electrlo.

La reaccin tiene lugar a travs de la formacin del catin

acilio, (R-CO+ ), como intermedio. ste se genera cuando se forma un aducto entre el halgeno del haluro de
acilo y el cido de Lewis AlX3 , el cual puede disociarse
originando pequeas cantidades del catin acilio, que es
electrlo.
En el caso de haluros secundarios (R2 CHX) y terciarios (R3 CX) se llegan a formar como intermedios sus A continuacin el carbono del grupo acilio ataca el anillo
carbocationes, junto con el anin AlX4 - .
aromtico, seguido de perdida de protn (H+ ), segn el
1

REACCIONES DE HAWORTH

En la reaccin de reaccin de Zincke-Suhl el pcresol se alquila a una ciclohexadienona con tetraclorometano.

En la Sntesis de Bogert-Cook (1933) un 1-feniletilciclohexanol es deshidratado para dar el alqueno correspondiente. Con el catalizador de Friedel y Crafts, se forma el derivado octahidrogenado
del fenantreno.[1]

Catin acilio

En la Sntesis de Darzens-Nenitzescu (1910,

1936)[2] se lleva a cabo la acilacin de ciclohexeno
con cloruro de acetilo para producir metilciclohexenilcetona.

mecanismo general de una sustitucin electrla aromtica.

Dado que el grupo acilo es desactivante, el producto es
menos reactivo que el compuesto de partida y por tanto
no sufre ms sustituciones. Adems su capacidad aceptora de electrones se ve acentuada por la formacin de
un aducto entre el cido de Lewis AlX3 y el tomo de
oxgeno del grupo carbonilo. Esto obliga a usar ms de
un equivalente de catalizador. Se requiere un tratamiento
acuoso nal para liberar el producto del complejo con el
haluro de aluminio.

Aplicacin y variaciones

En la Acilacin reductiva de Nenitzescu (1936)[3]

un hidrocarburo saturado se utiliza como sustrato
para preparar la metilciclohexilcetona mediante una
acilacin reductiva.

4 Sntesis de fenolftalena y otros

colorantes

Esta reaccin ha sido ampliamente estudiada y modicaLa reaccin de Friedel y Crafts ha sido utilizada en la snda:
tesis de varios colorantes derivados del triarilmetane y del
xanteno.[4] La reaccin del anhdrido ftlico con fenol en
La Reaccin de Gattermann-Koch puede ser utilizapresencia de cloruro de zinc produce la fenolftalena. Esta
da para sintetizar benzaldehdo a partir de benceno.
reaccin fue descubierta en 1871 por Adolf von Baeyer:
La reaccin de Gatterman consta de reacciones de
HO
arenos con cido cianhdrico.
La Reaccin de Houben-Hoesch efecta acilaciones
con nitrilos.

OH

O
O

OH

conc.
H2SO4
O

heat

Cuando se utiliza el catalizador de Friedel y Crafts

sobre un fenol, se produce el O-acilfenol. Cuando
se somete a calentamiento se lleva a cabo la acila- Synthesis of phenolphthalein
cin del anillo mediante la transposicin de Fries.
Para formilar el anillo aromtico de un fenol se utilizan las reacciones de Vilsmeier-Haack y de Reimer5 Reacciones de
Tiemann.

Haworth

En la reaccin de Scholl dos arenos se condensan La Reaccin de Haworth es un mtodo para la sndirectamente.
tesis de tetralona.[5][6] Aqu, el benceno reacciona con

3
anhdrido succnico; el producto intermediario es reducido y sometido a una segunda acilacin de Friedel y Crafts
intramolecular, generando as un segundo ciclo. (Vase
tambin: ).

[4] McCullagh, James V.; Daggett, Kelly A. (2007).

Synthesis of Triarylmethane and Xanthene Dyes Using
Electrophilic Aromatic Substitution Reactions. J. Chem.
Educ. 84: 1799.
[5] Robert Downs Haworth (1932). Syntheses of
alkylphenanthrenes. Part I. 1-, 2-, 3-, and 4Methylphenanthrenes. J. Chem. Soc.: 1125.
doi:10.1039/JR9320001125.

Haworth reaction

En una reaccin relacionada, el fenantreno es sintetizado

a partir de naftaleno y anhdrido succnico siguiendo el
mismo procedimiento en una serie de pasos:

[6] Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms By Jie Jack Li Published 2003 Springer ISBN
3-540-40203-9

8 Bibliografa
K. Peter C. Vollhardt (1994). Qumica Orgnica.
Barcelona: Ediciones Omega S.A. ISBN 84-2820882-4.

Haworth Phenanthrene synthesis

Prueba de Friedel-Crafts para

arenos

La reaccin de cloroformo con compuestos aromticos

empleando un catalizador de cloruro de aluminio da como resultado triarilmetanos, los cuales presentan colores
brillantes. Es una prueba de identicacin de arenos.

Prueba de Friedel-Crafts para compuestos aromticos

Referencias

[1] This reaction with phosphorus pentoxide: J. v. d.

Kamp and E. Mosettig (1936). Trans- And Cis-AsOctahydrophenanthrene. J. Am. Chem. Soc. 58 (6):
10621063. doi:10.1021/ja01297a514.
[2] Darzens-Nenitzescu Synthesis of Ketones
[3] [http://www.drugfuture.com/OrganicNameReactions/
onr277.htm Nenitzescu Reductive Acylation

9 TEXT AND IMAGE SOURCES, CONTRIBUTORS, AND LICENSES

Text and image sources, contributors, and licenses

9.1

Text

Reaccin de Friedel-Crafts Fuente: http://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n%20de%20Friedel-Crafts?oldid=77954555 Colaboradores: RobotQuistnix, CEM-bot, TXiKiBoT, Apcpca, Muro Bot, PaintBot, Loveless, Macarrones, Drinibot, Bigsus-bot, Leyo, SilvonenBot, MastiBot, Luckas-bot, Ptbotgourou, Xqbot, Rubinbot, D'ohBot, TiriBOT, MondalorBot, Shakiestone, Mephisto spa, KLBot2,
UAwiki, MetroBot, Acratta, JYBot y Annimos: 8

9.2

Images

Archivo:Acylium.png Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b5/Acylium.png Licencia: CC-BY-SA-3.0 Colaboradores: Trabajo propio Artista original: K!roman
Archivo:Benzen_acylowany.svg Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/8b/Benzen_acylowany.svg Licencia: Public
domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Arrowsmaster
Archivo:Bogert-Cook_Synthesis.png Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/0d/Bogert-Cook_Synthesis.png Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Mephisto spa
Archivo:Darzens-Nenitzescu_Synthesis_of_Ketones.png
Fuente:
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/83/
Darzens-Nenitzescu_Synthesis_of_Ketones.png Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Mephisto
spa
Archivo:Friedel-Crafts_alkylation_AlCl3.svg
Fuente:
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/39/Friedel-Crafts_
alkylation_AlCl3.svg Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Yikrazuul
Archivo:Friedel-Crafts_test_for_aromatic_compounds.png
Fuente:
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/8a/
Friedel-Crafts_test_for_aromatic_compounds.png Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Mephisto spa
Archivo:Friedel-craft-alk.png Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/5/5d/Friedel-craft-alk.png Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Yikrazuul
Archivo:Haworth_Phenanthrene_synthesis.svg
Fuente:
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/47/Haworth_
Phenanthrene_synthesis.svg Licencia: CC BY-SA 3.0 Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Dissolution
Archivo:Phenolphthalein_Synthesis.svg Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/c/c0/Phenolphthalein_Synthesis.svg
Licencia: Public domain Colaboradores: Este archivo se deriv de: PhenolphthaleinSynthesis.png: <a href='//commons.wikimedia.
org/wiki/File:PhenolphthaleinSynthesis.png'
class='image'><img
alt='PhenolphthaleinSynthesis.png'
src='//upload.wikimedia.
org/wikipedia/commons/thumb/9/97/PhenolphthaleinSynthesis.png/50px-PhenolphthaleinSynthesis.png'
width='50'
height='16'
srcset='//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/97/PhenolphthaleinSynthesis.png/75px-PhenolphthaleinSynthesis.png
1.5x, //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/97/PhenolphthaleinSynthesis.png/100px-PhenolphthaleinSynthesis.png 2x'
data-le-width='1361' data-le-height='446' /></a>
Artista original: PhenolphthaleinSynthesis.png: Choij
Archivo:Reaccin_de_Haworth.png Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/fd/Reacci%C3%B3n_de_Haworth.
png Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: Mephisto spa

9.3

Content license

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0