Curso de qumica 2014 -2

PFR
Estudio de caso
La presente actividad tiene por objetivo predisponer a los alumnos
hacia estudios profesionales en reas de la ciencia, tecnologa e
innovacin (CTI); socializar el conocimiento y fortalecer el desarrollo
de las capacidades humanas.
Nmero de integrantes por cada grupo de estudio: 6 por afinidad.
Exposicin en clase del trabajo monogrfico por un tiempo mximo
de 10 minutos con asistencia de todos los alumnos.
Presentacin digital del contenido de la exposicin.
Fecha de exposicin: Semana 15
Requerimientos:
1. Estructurar segn los puntos establecidos:
I.- EL PROBLEMA.
A. Ttulo descriptivo del proyecto.
B. Formulacin del problema.
C. Objetivos de la investigacin.
II.-MARCO DE REFERENCIA.
A. Fundamentos tericos.
B. Antecedentes del problema.
III.-CONTENIDO
Reactivos qumicos
En el laboratorio de anlisis se utilizan reactivos de calidad analtica que se
producen comercialmente con un alto grado de pureza. En las etiquetas de los
frascos se relacionan los lmites mximos de impurezas permitidas por las
especificaciones para la calidad del reactivo o los resultados del anlisis para
las distintas impurezas. Dentro de los reactivos analticos pueden distinguirse
tres calidades distintas:
Al trabajar con cualquier reactivo se deben tomar todas las precauciones
necesarias para evitar la contaminacin accidental del mismo. Para ello han de
seguirse las siguientes reglas:

Escoger el grado del reactivo apropiado para el trabajo a realizar, y siempre

que sea posible, utilizar el frasco de menor tamao.
Tapar inmediatamente el frasco una vez extrado el reactivo, paraevitar
posibles confusiones con otros frascos.
Sujetar el tapn del frasco con los dedos; el tapn nunca debe dejarse sobre el
puesto de trabajo.

Evitar colocar los frascos destapados en lugares en que puedan ser salpicados
por agua u otros lquidos.

Nunca devolver al frasco original cualquier exceso de reactivo o de disolucin.

Mantener limpios y ordenados los estantes de reactivos y las balanzas. Limpiar

inmediatamente cualquier salpicadura.

Rotular cualquier disolucin o frasco de reactivo cuya etiqueta original se haya

deteriorado.
Se utiliz amoxicilina sigma, tetrabutilamonio tetrafenilborato 99% (TBATPB) y
cloruro de tetrabutil 96% (TBACL) Aldrich, milwaukee, WI (USA) y LiCl Fischer
Scientific, Pittsburgh, PA (USA). El nitrobenceno (Fisher certified acs) fue
filtrado a travs de una columna de xido de aluminio activado (J.T. Baker,
Phillipsburg, NJ (USA)) para eliminar probables impurezas. todas las medidas
fueron hechas a 25C.

Equipos y celdas
La disposicin adecuada y cuidadosa de cada uno de los componentes de la
celda electroqumica es el punto de partida para la obtencin de resultados
apropiados y reproducibles en un sistema electroqumico. Los preparativos
para la realizacin de un experimento de transferencia de iones a travs de una
ITIES contempla al menos las siguientes etapas: Sntesis de sales de soporte y
preparacin de fases, elaboracin de electrodos, disposicin de la celda
electroqumica y preparacin de las muestras de trabajo. En las secciones
siguientes se expone cada uno de estas etapas.
El sistema electo para la experimentacin queda representado en el siguiente
diagrama:
Ag|AgCl|BTPPAClAq(7mM), LiClAq(3mM)|BTPPATPBNB(5mM)kLiClAq(10mM),
M+|AgCl|Ag
Los subndices Aq y NB indican la fase Acuosa y de Nitrobenceno
respectivamente.
Cada barra vertical indica una interface y la barra vertical doble la interface
lquido-lquido sobre la que se centra el estudio. Se puede notar que no es la
nica interface lquido-lquido ya que otra de este tipo se debe utilizar para
generar el electrodo de referencia de la fase orgnica, mismo que es un
electrodo selectivo para el catin Bis(trifenil)-fosforanilidnamonio (BTPPA+).
En la fase acuosa no es necesario tener un electrodo selectivo ya que el
cloruro de litio en conjunto con el electrodo de Ag/AgCl genera la referencia. Se
procura, sin embargo, mantener la misma concentracin de iones cloruro en
ambos electrodos. La concentracin 7mM.
Del BTPPACl en agua est muy cerca de su saturacin a temperatura
ambiente. La concentracin de BTPPATPB en la fase orgnica se eligi en
base a la estabilidad que presenta el sistema cuando se trabaja con 5mM de
dicha sal de soporte: en general, concentraciones ms bajas generaban una
alta resistencia de la fase orgnica y concentraciones ms altas generaban
dificultades instrumentales para controlar el potencial del sistema (mismas que
conllevan a la descomposicin qumica de los solventes).
En el presente trabajo se estudio la transferencia de iones a traves de las t
ecnicas

de Voltamperometra Cclica (CV, seccion 2.2.2) y Voltamperometra de

Onda debido a las caractersticas de la celda electroqumica (la presencia de
un solvente
organico y de multiples interfases ademas de la de interes) es la
Compensacion IR. A continuacion se presenta una descripcion de los par
ametros utilizados en las tecnicas y las recomendaciones generales de uso
con respecto al comportamiento que mostro el
potenciostato y la interfase computacional.
Cuadrada (SWV, seccion 2.2.3), sin embargo, una tecnica adicional que se
introduce
Debido a la naturaleza de la composicion del sistema (que incluye el uso de
un electrolito organico) se debe de compensar la resistencia que este ofrece.
El arreglo experimental utilizado se puede representar mediante un circuito
electronico equivalente de Randles como se muestra en la Figura 2.9 [26]. Por
el momento es suficiente discutir el papel de la resistencia de la solucion, Rs
, sobre el sistema. En el caso del
electrolito acuoso, podemos esperar que la resistencia que este presenta al
paso de corriente sea mucho menor a la ofrecida por el electrolito organico,
principalmente debido a que el solvente organico (nitrobenceno) tiene una
constante dielectrica menor que la del agua y consecuentemente sera menos
eficiente en ionizar la sal de soporte (esto implica asimismo una menor
conductividad electrica per se). La resistencia que
ofrece el electrolito organico obedece a la ley de Ohm:
E = IRs (2.4)
En la Ecuacion 2.4 E representa una cada de potencial e I la corriente que
fluye por el sistema, la cual podemos restringir a los procesos de transferencia
del ion de estudio y de las sales de soporte. La cada de potencial a traves
de la solucion organica
causa entonces una discrepancia entre el potencial aplicado por el
potenciostato y el potencial que realmente existe en la interfase, esta cada es
mejor descrita en todo caso como un potencial de error. Para compensar dicho
error se introduce entonces un termino de compensacion que consiste en una
sustraccion de una cantidad medida experimentalmente por el potenciostato.
Esta compensacion, sin embargo, no puede llevarse a cabo en su totalidad ya
que esto ocasiona a menudo oscilaciones en el sistema electronico del
potenciostato. La idea es compensar tanto como sea posible.
La Ecuacion 2.5 muestra el efecto de la compensacion [27]:
EApp = Eint + Eerr IRs (2.5)
En donde se ha renombrado a E como Eerr y EApp es el potencial deseado
que se aplica (y que se mide). Eint es efectivamente el potencial que se
establece a traves de la interfase y se ha introducido un parametro que es
un valor numerico entre 0 y 1 que describe el grado de compensacion. Como
se menciono con anterioridad, a menudo no se pueden alcanzar valores
cercanos al 1 para , pues esto implicara una compensacion total y la
consecuente perdida de estabilidad en el sistema [27].
Figura 2.9: Circuito equivalente de Randles para una ITIES, Rs
indica la resistencia incompensada de la solucion, Cint la capacitancia de la
interfase, ZIT la impedancia resultante de la transferencia ionica y ZB la
impedancia resultante de la transferencia de las sales de soporte.
El metodo utilizado en el presente trabajo para realizar la compensacion fue
el de Positive Feedback. El procedimiento consiste en la aplicacion de un
pulso de potencial a un valor determinado del potencial de la celda (por
ejemplo el potencial de circuito abierto). Debido a la excitacion del pulso, una
corriente fluye por el sistema. A traves del sistema de procesamiento de datos

(computadora) se analiza automaticamente el decaimiento de la corriente

despues del pulso de potencial. El decaimiento de la corriente obedece para el
proceso controlado por la resistencia de la solucion a un decaimiento
exponencial en el cual la constante de tiempo es equivalente a RsCint.
El sistema entonces puede calcular el valor de Rs [27]. Al realizar el
experimento, el sistema compensara el producto IRs del potencial aplicado,
el cual, evidentemente depende de la corriente que fluye por el sistema. Dicha
sustraccion es discutible ya que el valor de Rs puede variar en el trascurso del
experimento y es una fuente de error considerable, sin embargo es la mejor
aproximacion que se tiene para evitar un error mayor.
La tabla 2.1 resume el valor de los parametros utilizados para la Compensaci
on IR. Las resistencias calculadas tpicas fueron de entre 200 y 800 para
los electrodos de alambre de platino y de entre 700 y 1500 para los
electrodos de disco de platino.
Dichos valores estan influenciados principalmente por el arreglo de los
electrodos y
de la interfase (la distancia entre los contraelectrodos con la interfase, la posici
on de la interfase entre los capilares de Luggin y la temperatura del sistema).
Es de especial importancia mencionar que el montaje de la celda debe hacerse
con cuidado para que el programa de Compensacion IR funcione
adecuadamente; un problema importante durante la etapa experimental fue
que cuando la celda no era montada apropiadamente, el software de la
computadora presentaba un error y se cerraba, dejando al potenciostato fijado
en el valor de potencial. El software se deba abrir de
nuevo y ajustar el potencial. Un parametro denominado Undershoot se
posicionaba en un valor de 5 %, este es importante pues determina el grado de
oscilacion tolerable para el sistema; cuando funciona adecuadamente el
software no debe presentar el error mencionado. Durante las mediciones con el
programa de Compensacion IR el potenciostato era notablemente sensible,
por lo que cualquier interferencia electronica (como el motor de la campana de
extraccion u otros aparatos cuyas frecuencias interfirieran) causaba un
descontrol del potencial y la consecuente degradacion de las
soluciones,

Resultados y conclusin
IV.-CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

V.- BIBLIOGRAFA. (Normas APA)

De la calificacin: Es una nota adicional, como prctica calificada.