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LISTA DE EXERCCIOS
Disciplina: Fsico-qumicaI

Curso: Qumica (licenciatura e bacharelado)

Turma: 4 perodo
Prof: Renata Leal

contato: (62)8114-7620

2SEM/07

Leia com ateno o texto abaixo e responda as questes 1 e 2:

Ao calcularmos valores mdios da energia cintica e da energia potencial, dentro de um contexto
da termodinmica molecular clssica, sempre usamos o princpio da equipartio da energia. Este
princpio nos diz que a cada grau de liberdade translacional, vibracional ou rotacional deve ser
associado o valor kT, onde k a constante de Boltzmann e T a temperatura. O princpio que
estabelece 1/2kT por grau de liberdade conhecido como o princpio da equipartio da energia.
A energia interna e consequentemente a capacidade calorfica do sistema em estudo podem ser
facilmente calculadas com o uso direto deste princpio. tomos leves ou tomos pesados tm,
dentro do contexto do princpio da equipartio da energia, a mesma energia cintica mdia.
Usando o princpio da equipartio da energia podemos calcular a energia total mdia do sistema,
E. Uma partcula ao mover-se em trs dimenses ter, nestas condies, a energia total igual
energia translacional (Adaptado de BRAGA, J. P. O colapso da equipartio da energia. Qumica
nova, v. 24, n. 5, p. 693-699, 2001.)
1. Tendo em vista o modelo cintico da matria e o teorema de equipartio da energia, discuta
porque os modos vibracional e rotacional contribuem apenas com valores discretos para a
energia cintica mdia de um sistema.
2. Como o princpio da equipartio da energia uma conseqncia direta da teoria cintica, e
em particular da lei de distribuio de Boltzmann, discuta como possvel aplicar a distribuio
de Boltzmann na redistribuio do excesso de energia de um sistema que deixa
momentaneamente o estado de equilbrio.
3. Discuta, em termos de fluxo de energia, calor e temperatura a energia cintica de um sistema
aberto.

Leia com ateno o texto abaixo e responda as questes 4 e 5:

Existem duas caractersticas importantes na distribuio de Maxwell para um gs ideal que
devemos enfatizar:
Existe em mdia uma energia kT em cada grau de liberdade
A probabilidade de uma molcula ter energia E proporcional a e-E/kT.
Entendemos por "grau de liberdade" um modo pelo qual a molcula pode se mover livremente,
e portanto possuir energia - neste caso, as direes x, y, e z, resultando na energia cintica total
3.kT. Boltzman generalizou estas caractersticas da distribuio de Maxwell para sistemas
grandes arbitrrios. Ele mostrou que os nmeros de estados possveis para uma dada energia so
muito maiores para valores macroscpicos correspondendo ao equilbrio trmico. Por exemplo,
para uma dada energia existem muito mais rearranjos microscpicos possveis das molculas de
gs em que o gs essencialmente uniformemente distribudo em uma caixa do que existem
correspondendo a todas as molculas de gs estando no lado esquerdo da caixa. Ele foi capaz de
estabelecer que para qualquer sistema grande ou pequeno em equilbrio trmico a temperatura T,
a probabilidade de se encontrar um estado a uma energia particular E proporcional a e-E/kT. Ela
chamada de distribuio de Boltzmann. (Adaptado de BERTULANI,C. A. Ensino de fsica a
distncia. http://www.if.ufrj.br/teaching/fis2/teoria_cinetica/teoria_cinetica.html Acessado em
03/11/2005.)
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4. Descreva como possvel aplicar a distribuio de Boltzmann na redistribuio do excesso de

energia de um sistema no estado gasoso que deixa momentaneamente o estado de equilbrio.
5. Tendo em vista o modelo cintico da matria e a distribuio de Boltzmann, discuta o
significado dos modos vibracional, rotacional e translacional, explicando quais contribuem
apenas com valores discretos para a energia cintica mdia de um sistema.
6. A constante de proporcionalidade, que se mede experimentalmente com o mesmo valor para
todos os gases, simbolizada por R e chamada de constante dos gases perfeitos (ou
simplesmente constante dos gases). Sabe-se que R = NAK onde, K a constante de
Boltzmann e NA a constante de avogadro. Sabe-se que a constante dos gases na verdade,
no sempre constante, dependendo de certas condies de estado. Explique em que
condies este enunciado torna-se verdadeiro.
7. Suponha uma mudana adiabtica e isotrmica em um sistema gasoso. Qual seria a variao
na energia interna para essa mudana?

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8. A temperatura de um sistema uma funo de estado? Justifique sua resposta.

9. Plantadores de frutas ctricas dos Estados Unidos, s vezes, borrifam suas rvores com gua,
quando esperam que a temperatura caia abaixo de 0C, na esperana de que isso evite o
congelamento das frutas. Justifique por que esses plantadores pensam dessa maneira.
10. Uma grandeza til para discusso das propriedades reais das substncias no estado gasoso
o fator de compressibilidade, (Z). Tendo em vista o modelo cintico da matria e a variao do
volume molar de uma substncia real, discuta o que significa quando o valor de Z 1 e quando
Z 1.
11. Estabelea a diferena entre um sistema aberto e um sistema fechado. D exemplo de ambos.
12. Quando uma certa quantidade de ar retirada de um pneu de automvel, modificam-se seu
volume e sua presso simultaneamente. Explique o que ocorre como resultado disso com a
temperatura do ar que foi retirado.

De posse do grfico a seguir respondas as questes 13, 14 e 15:

Variao do fator de
compressibilidade para
diversos gases.

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13. Explique por que a 200atm o fator de compressibilidade do metano menor que o fator de
compressibilidade do etano.
14. Como possvel verificar na ampliao do grfico, explique por que a menos de 10atm, o fator
de compressibilidade do NH3 menor que o esperado para um gs perfeito.
15. Compare os fatores de compressibilidade do CH 4 e do H2 e explique por que a 200atm o Z para
o H2 maior que 1,0 e o Z para CH4 menor que 1,0.