COMPUSI DE COORDINATIE

( Combinaii complexe)
Chimistul Alfred Werner a clasificat combinaiile chimice n:
combinaii de ordinul I (binare);
combinaii de ordinul II (combinaii complexe), care rezult prin unirea combinaiilor
de ordinul I .
Exemplu : PtCl 4 + 2 KCl K 2 [ PtCl 6 ]
CoCl 3 + 6 NH 3 [ Co(NH 3 ) 6 ] Cl 3
Un ion complex este format din:
atomul sau ionul central ( generatorul de complex)
liganzi (adenzi): ioni sau molecule neutre care se leag de generatorul de complex prin
legturi coordinative.
Generatorul de complex mpreun cu liganzii formeaz sfera I de coordinaie (ionul complex).
Sarcina electric a ionului complex = suma algebric a sarcinilor ionului central i a liganzilor.
Sarcina electric a ionului complex este neutralizat de ionii din sfera a II-a de coordinaie.
Liganzii pot fi :
ioni negativi ( X - , NO 2- ,CN-, SCN - )
molecule neutre ce conin atomi cu electroni neparticipani ( H 2O, NH 3 , H 2N-CH 2CH 2 NH 2 ).
Dup numrul de legturi pe care le formeaz cu ionul central, liganzii pot fi:
o
monodentai
o
bidentai
o
tridentai
o
polidentai
Numrul de coordinaie: numrul de legturi pe care metalul central le formeaz cu liganzii.
Valena
1
2
3

N.C.
2
4
6

[Ag(NH 3) 2] OH
[Cu(NH 3) 4 ] SO 4
K 3[Fe(CN) 6 ]

TEORIILE CUANTICE ALE LEGATURII COORDINATIVE

Teoriile cuantice ale legturii coordinative au la baz urmtoarele metode:

Metoda legturii de valen;

Metoda cmpului cristalin;

Metoda orbitalilor moleculari;

Metoda cmpului de liganzi .

Metoda legturii de valen
Legtura metal - ligand este o legtur covalent , de tip donor-acceptor.
Metalul este acceptorul de electroni (dispune de orbitali hibrizi liberi se comport ca un
acid);
Liganzii sunt donorii de electroni ( posed dublete de electroni neparticipani se comport ca
baze).
1

Ligandul realizeaz legturile coordinative cu metalul astfel:

Prin grupri neutre care conin electroni neparticipani;

Prin grupri acide primare, n care metalul generator de complex nlocuiete un

ion de H+

In ambele moduri, dac ligandul posed ambele tipuri de grupri (una neutr i
alta acid).
Prin nchiderea ciclului, compuii ii pierd caracterul de sare, nu ionizeaz , sunt stabili i
insolubili.
Cele mai stabile sunt ciclurile de 5 sau 6 atomi.
2

IZOMERIA COMBINATIILOR COMPLEXE

Izomerii sunt speciile chimice care au formule identice dar proprieti fizice i chimice diferite.
Exist dou tipuri de izomerie:
- izomerie structural;
- izomerie spaial (stereoizomerie)
Izomeria structural : izomerii difer dup modul de legare a atomilor n complex.
In acest tip de izomerie se includ:

Izomeria de hidratare;

Izomeria de coordinare;

Izomeria de ionizare.
Izomeria de hidratare: Izomerii difer dup modul de dispunere a moleculelor de ap n
complex.
3

Exemplu:
[ Cr (H 2 O ) 6 ] Cl 3 culoare violet; reactioneaza cu 3 molecule de AgNO 3 AgCl
[ Cr ( H 2 O) 5 Cl ] Cl 2 . H 2 O - culoare verde; reactioneaza cu 2 molecule de AgNO3
[ Cr ( H 2 O) 4 Cl 2 ] Cl . 2 H 2 O culoare verde nchis; reactioneaza cu o molecula de AgNO3
Izomeria de coordinare:
a. Izomerii difer dup modul de dispunere a liganzilor n cele dou sfere de coordinaie
( apare la compuii n care att anionul ct i cationul sunt compleci ).
Exemplu: [ Co ( NH 3 ) 6 ].[ Cr ( CN) 6 ] i
[ Co ( CN ) 6 ].[ Cr (NH 3 ) 6 ]
b. Izomerii difer dup modul n care ligandul se leag de atomul central.
Exemplu: Me NO 2 Nitrocompleci
Me O NO Nitritocompleci
Izomeria de ionizare: Izomerii ionizeaz n soluie n mod diferit, n funcie de dispunerea
liganzilor n cele dou sfere de coordinaie.
Exemplu: [ Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] NO 2 i
[ Co (NH 3 ) 4 NO 2 Cl ] Cl
Izomeria spaial (stereoizomeria)
Izomerii conin aceleai tipuri de legturi dar aranjamente spaiale diferite.
In acest tip de izomerie se includ :

Izomeria geometric

Izomeria optic
Izomeria geometric: Este determinat de distribuia spaial a liganzilor din sfera I de
coordinaie. Apare la complecii cu numr de coordinaie 4 i 6.

IMPORTANA BIOLOGIC A COMPUILOR DE COORDINAIE

- Hemul din snge complex al Fe cu porfirina (mioglobin, hemoglobin);
- Clorofila complex Mg- porfirin
Aceti compleci au rolul de:
- transportare i stocare a oxigenului;
- transferul de electroni; catalizatori.
Multe combinaii complexe intr n compoziia unor medicamente.

CARACTERIZAREA GENERALA A NEMETALELOR

Sunt considerate nemetale elementele cu electronegativitatea mai mare sau egal cu a
hidrogenului, precum i gazele rare.
Nemetalele au proprietatea de a accepta electroni i de a forma ioni negativi (anioni).
Procesul este exoterm iar energia degajat se numete afinitate pentru electron (kJ.mol -1 ).
Caracterul electronegativ i afinitatea pentru electroni crete n aceeai perioad de la stnga la
drepta iar n grup scade de sus n jos.
Stare de agregare
Hidrogenul, oxigenul, azotul i halogenii (fluorul i clorul) sunt gaze i au molecule diatomice
Bromul lichid
Iodul i astatiniul solide
Celelalte nemetale ( sulf, carbon, fosfor etc) solide
Structura
In stare elemental, nemetalele formeaz legturi covalente, realiznd astfel configuraii stabile
de dublet (H 2 ) sau octet.
In compui, nemetalele formeaz att legturi covalente ct i legturi ionice.
Proprieti oxido-reductoare
Nemetalele n stare elemental oxideaz majoritatea metalelor
Fluorul i oxigenul sunt ageni oxidani puternici
Azotul i carbonul sunt oxidani slabi
Proprietile acido-bazice
Majoritatea oxizilor nemetalelor au caracter acid . Excepie: CO, N2O, NO, H2O.
Tria oxoacizilor crete odat cu electronegativitatea nemetalului i cu creterea numrului
de oxidare al acestuia.

HIDROGENUL - H
PREPARARE
Obinerea hidrogenului din combinaiile sale se bazeaz pe dou reacii redox:
reducerea ionului H+
H+ + e H
2H H2
- oxidarea ionului hidrur
Metode de laborator
Reducerea ionilor de H+ din ap
Metalele alcaline i alcalino-pmntoase
2Na + 2HOH 2NaOH + H2
Alte metalele: (Mg, Fe, Mn) reacioneaz cu apa, degajnd hidrogen, n condiii diferite de
temperatur, n funcie de reactivitatea lor . (700C -1000C)
Nemetale
P4 + 16HOH 4H3PO4 + 10 H2
C + 2HOH CO2 + 2H2
7

 Reducerea ionilor de H+ din ap poate fi realizat cu ionul de H:- din hidrurile metalice.
CaH2 + 2HOH Ca(OH)2 + 2H2
Reducerea ionului de H+ din ap cu metale, n mediu alcalin
2 Al + 6H2O+ 2NaOH 2Na[Al(OH)4] + 3H2
Zn + 2H2O + 2NaOH

Na2[Zn

(OH)4] +H2

Reducerea ionului de H+ din ap cu nemetale, n mediu alcalin

Reducerea ionilor de H+ din acizi cu metale

Zn0+H2 SO4 = Zn SO4 + H20
-2e

+2e

PROPRIETATI FIZICE
- gaz, incolor, inodor, insipid
- cel mai uor gaz (de 14,4 ori mai uor ca aerul)
- se lichefiaz i se solidific (la temperaturi foarte scazute)
- puin solubil n ap
- se dizolv n unele metale topite (ex: Ag, Al, Pd, Pb)
- dintre toate gazele, are cea mai mare cldur specific
- este stabil termic
- molecula este diatomic (format prin legtur covalent simpl, nepolar)
- prezint 3 izotopi:
- 11H
- 2 1 H deuteriu sau 2 1 D = hidrogen greu
- 3 1 H tritiu
sau 3 1 T = hidrogen supragreu
PROPRIETI CHIMICE
1. Reacioneaz cu nemetale
- excepie: P, As, Si, B reactioneaza pe cale indirect
2. Reacioneaz cu halogenii (se formeaz HX)
- cu F2 : H2 + F2 2HF ( - 250o C)
- cu Cl2: H2 + Cl2 2HCl (lumin)
- cu Br2 i I2: H2 + Br2 2HBr (la cald)
3. Reacioneaz cu O2 (se formeaz HOH)
Amestecul de H i O gazos = gaz detonant
4. Se combin cu :
- Sulf
H2 + S H2 S

(hidrogen sulfurat sau acid sulfhidric)

8

- Seleniu
- Azot

H2 + Se H2 Se (hidrura de seleniu)
3H2 + N2 2NH3 (amoniac)

5. Reducerea oxizilor metalici:

CuO + H2 Cu + H2 O
6. Reducerea clorurilor, iodurilor, sulfurilor:
2 AgCl + H2 2 Ag + 2HCl
7. Hidrogen atomic (stare nascnd): este foarte reactiv
- rezult n reacia dintre : Metal + Acid
- are caracter puternic reductor
- reduce Mn+7 din KMnO4 la Mn+2
- reduce Cr2+6 din K2 Cr2+6 O7 la Cr+3

H I D R U R I - HCombinaiile binare ale hidrogenului cu diferite elemente se numesc hidruri.

Dup natura legturii, hidrurile se clasific n:
- hidruri ionice (saline)
- hidruri covalente sau hidruri moleculare
- hidruri metalice sau hidruri interstiiale
Hidruri ionice (saline)
Hidrurile ionice (saline) sunt combinaii care conin ionul hidrur H: - alturi de cationul
metalului respectiv i sunt formate de metalele alcaline i alcalinopmntoase, prin reacie direct
cu hidrogenul, la temperatur de 3504000C. Reactioneaza cu apa:
LiH + HOH LiOH + HH

Hidrurile ionice au caracter reductor.

Pot reduce sulfaii la sulfuri, acidul sulfuric la hidrogen sulfurat etc.
PbSO4 + 2CaH2
SiCl4 + 4NaH

PbS

SiH4

+ 2Ca(OH)2

+ 4NaCl

Hidruri covalente (moleculare)

Beriliul i elementele grupei IIIA (cu excepia taliului, a crui hidrur nu se cunoate)
formeaz cu hidrogenul hidruri covalente, deficiente n electroni.
9

Legtura dintre metal i hidrogen este puternic polarizat:

Me+ H

H
Be

Be
H

Fig. 1.1 Structura BeH2

B
H

Fig. 1.2 Structura B2H6

Hidrurile covalente deficiente n electroni, formeaz cu hidrurile ionice sruri complexe.

(Al H 3 ) n n AlH 3
AlH3 + LiH Li+(AlH4) in care metalul este atomul central, acceptor de electroni.
-

Hidrurile elementelor din blocul p sunt covalente deoarece ntre aceste elemente i
hidrogen diferena de electronegativitate este mic.

Formula general a acestor hidruri este XHn sau XH(8n) n care n este numrul grupei din care
face parte elementul.
Legtura covalent este polarizat astfel:
X H+
n grup caracterul acid crete odat cu creterea numrului atomic, iar n perioad crete de la
stnga la dreapta:
HF < HCl < HBr < HI
CH4 < NH3 < H2O < HF
Caracterul bazic variaz n sens invers.

Hidruri metalice (interstiiale)

Multe dintre metalele tranziionale de tip d i f reacioneaz cu hidrogenul formnd hidruri

metalice.
Elementele din mijlocul perioadelor 4, 5 i 6 nu formeaz hidruri. Absena hidrurilor n aceast
zon a tabelului periodic este uneori numit the hidrogen gap (golul de hidrogen).
Hidrurile interstiiale au, n general, proprietile metalului de la care provin: sunt substane
solide, cristalizate, au luciu metalic, conduc electricitatea i au proprieti magnetice.
n multe cazuri hidrurile metalice sunt compui nestoechiometrici (exemplu: TiHn, LaHn etc.),
compoziia lor fiind variabil. Pot fi considerate soluii solide.

OXIGENUL

O
10

Z=8

Greutatea atomic = 15,9994

PREPARARE
Metode de laborator

1. Pe cale uscat
Calcinarea unor substane :
-

oxizi de metale nobile (Hg, Ag, Au etc.):

2Ag2O 4Ag + O2

oxizi superiori care se reduc la oxizi inferiori cu eliberare de O2:

2PbO2 2PbO + O2
3MnO2 Mn3O4 + O2

peroxizi, cu disproporionarea ionului OO :

2BaO2 2BaO + O2

sruri oxigenate cum sunt cloraii, percloraii, permanganaii, nitraii, peroxodisulfaii:

C
2KClO3 500
2KCl + 3O2
0

n prezena unor catalizatori ca MnO2, PbO2 sau negru de platin reacia decurge la temperaturi
mai sczute (1500C).
KClO4 KCl + 2O2
2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2
Nitraii se comport diferit la nclzire.
Nitraii alcalini se descompun n nitrit i O2:
2NaNO3

2NaNO2

Nitraii metalelor grele i ai metalelor tranziionale se descompun n oxidul metalului,

NO2 i O2:
2Pb(NO3)2

+ O2

2PbO

+ 4NO2 + O2

Nitraii metalelor nobile se descompun in metalul respectiv, NO2 i O2:

2AgNO3

2Ag

+ 2NO2 + O2

Pe cale umed
La rece sau la cald, se obine dioxigen din apa oxigenat, peroxizi, unii oxizi i unele oxosruri
conform reaciilor:
-

la rece:

2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4

Na2O2 + 2H2O
H2O2
-

H2O

2NaOH

2MnSO4

+ K2SO4 + 8H2O + 5O2

+ H2O2

+ 1 2 O2

la cald:
11

2MnO2 + 2H2SO4

100 0 C

K2Cr2O7 + 4H2SO4

2MnSO4 + 2H2O + O2

K2SO4

2KMnO4 + 3H2SO4

+ Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3 2 O2

2MnSO4

+ K2SO4 + 3H2O + 5 2 O2

Metode industriale

Procedeele industriale urmresc extragerea oxigenului din aer sau din ap.

Extragerea oxigenului din aer

Prin nclzirea mercurului n aer la 400 0C, se formeaz oxidul respectiv care, apoi nclzit la
6000C, elibereaz dioxigenul fixat:
2Hg + O2

400 0 C

2HgO

600 0 C

2Hg + O2

Oxidul de bariu, nclzit n aer la 5000C, fixeaz oxigenul trecnd n peroxid; acesta, nclzit
la 7500C, elibereaz O2:
2BaO + O2

500 0 C

2BaO2

750 0 C

2BaO + O2

Metoda frecvent folosit pentru extragerea oxigenului din aer este distilarea fracionat a
aerului lichid.

Extragerea oxigenului din ap

Se realizeaz prin electroliza apei acidulate sau alcalinizate.

La anod : reacia de oxidare a ionului O2 la O0
La catod: reducerea ionului H+ la H0.
Spaiul anodic se separ printro diafragm de spaiul catodic astfel nct cele dou gaze s nu
se amestece.
Oxigenul se conserv i se transport n stare de gaz n tuburi de oel, la p = 150 atm i mai rar
n stare lichid.
PROPRIETI FIZICE
Gaz incolor, inodor, insipid
Prezinta 3 izotopi naturali i 3 artificiali
Densitatea n raport cu aerul > 1
Puin solubil n ap, dar coninutul su procentual n ap este mai mare dect n aer
Solubil n solveni organici (CH Cl3; CCl4)
Se poate lichefia prin rcire i comprimare
O2 lichid are culoare albastru deschis i e mai greu ca apa
O2 solid (-2180C) formeaz cristale asemntoare gheii
Molecula O2 este foarte stabil.
PROPRIETI FIZIOLOGICE
Rol important n ntreinerea vieii
Transportat de hemoglobin oxihemoglobin
12

Un adult consum 600g O2 i expir 825 g CO2 n 24 h

Dac e inspirat la o presiune mai mare de 3 atm., devine toxic deoarece procesele de
ardere au loc cu mai mare intensitate
Plantele verzi consum n timpul zilei CO2 i elimin O2 (asimilaie) iar la ntuneric
consum O2 i degaj CO2 (respiraie).

Proprieti chimice
Oxigenul molecular se poate reduce astfel:
O2 + 4e
O2 + 2e
O2 + e

2O

-2

O2

(oxid)

(
O2-1 (

(peroxid)
) (superoxid)

Combinarea oxigenului cu diferite elemente este numit oxidare.

Reaciile respective pot decurge cu vitez mare (arderi vii ) sau cu vitez mic (arderi lente )
Arderi vii :

Oxidarea nemetalelor: fosfor, carbon, sulf

P4 + 5O2 2P2O5
C + O2 CO2
S + O2 SO2
Oxidarea metalelor :
2Mg + O2

2MgO

Cu hidracizii:
4HX + O2

2X2

Hidrogenul sulfurat este oxidat la sulf elementar:

2H2S + O2

+ 2H2O (X = Cl, Br, I)

2H2O

+ 2S

Amoniacul arde n aer i oxigen, oxidnduse la N2 sau NO:

4NH3 + 3O2 2N20+ 6H2O2
C
4NH3 + 5O2 Pt, 700
4NO + 6H2O
0

Substanele organice ard n oxigen i trec n CO2 i H2O.

OXIZI , PEROXIZI, SUPEROXIZI

OXIZI
Oxizi acizi sau anhidride
Sunt oxizi de : nemetale (CO2, SO3, SO2, P2O5)

: metale tranziionale, aflate la treptele superioare de oxidare (CrO3, Mn2O7).

Oxizii bazici

Sunt oxizi de : metale reprezentative (Na2O, CaO, MgO)

13

: metale tranziionale, aflate la treptele inferioare de oxidare (FeO, CrO, SnO).

Oxizii bazici se obin direct din elemente sau prin calcinarea hidroxizilor sau carbonailor
respectivi.
CaO + CO2 = CaCO3

Oxizii amfoteri

Oxizii amfoteri manifest att caracterele oxizilor bazici, ct i ale oxizilor acizi (ex: ZnO,
Al2O3, BeO, SnO2).
ZnO + 2 HCl

ZnCl2

ZnO + 2NaOH

+ H2O

Na2ZnO2

+ H2O (zincat de sodiu)

Oxizii neutri

Sunt oxizii unor elemente n stare de oxidare inferioar i nu manifest proprietile oxizilor
acizi sau bazici (CO, N2O, H2O, NO).
Oxizii micti

Sunt oxizi ternari, care conin atomi ai aceluiai metal la trepte de oxidare diferite:
Fe3O4 Fe2O3FeO
Pb3O4 PbO22PbO
Spinelii sunt formai dintrun metal divalent i unul trivalent spinelul propriuzis
fiind:

MgAl2O4

MgOAl2O3

In nodurile reelei cristaline se gsesc ionii de metal ( Mg 2+ i Al 3+), respectiv ionii de O2-.

PEROXIZI
Sunt oxizi care conin n molecula lor oxigen la starea de oxidare 1 i au structuri cu un numr
par de electroni, de forma:
O

O
I

O
II

Peroxizii se clasific n:

peroxizi ionici - peroxizii metalelor alcaline i alcalinopmntoase.

peroxizi covalenti

PEROXIZII IONICI

Formeaz cu apa hidroxidul corespunztor i ap oxigenat (peroxid de hidrogen).

PEROXIZII COVALENTI
14

Acidul peroxomonosulfuric (acidul lui Caro):

HO--OSO3H

Acidul peroxodisulfuric i srurile lui de sodiu i amoniu:

HOSO2O--OSO2OH (H2S2O8 )

Acidul monoperoxodifosforic:
HOPO2O--OPO2OH

Peroxizii de acil (de exemplu peroxidul de benzoil):

C6H5COO--OCOC6H5

Hidroperoxizii de alchil
Exemplu: hidroperoxidul de izopropil benzen
CH3
C6H5 C

OH

CH3

S U P E R O X I Z I (O O )
n ionul superoxid cei doi atomi de oxigen sunt legai printro legtur covalent
simpl ; un electron se distribuie ntre cei doi atomi, ionul posednd un numr impar de
electroni (13 electroni).
Cu apa, superoxizii formeaz ap oxigenat, oxigen i baz respectiv, fiind puternic
oxidani:

15

SPECII REACTIVE ALE OXIGENULUI

Ionul radical superoxid ( - O-O )

Radicalul hidroxil (HO-)

Peroxidul de hidrogen (H2O2)

Radicalul hidroperoxil (HO-O-)

Ionul peroxonitrit (ONOO)

Prin sensibilizri fotochimice ia natere i oxigenul singlet ( 1O 2 ).

Atunci cnd aceste specii reactive se formeaz n exces sau cnd enzimele antioxidante au o
activitate insuficient, oxigenul, element indispensabil vieii, poate deveni n mod paradoxal un
toxic pentru organism.
Speciile reactive ale oxigenului determin o serie de perturbri multiple la nivelul celulelor i
esuturilor, denumite generic stres oxidativ.
Etapele sintezei speciilor reactive ale oxigenului
Enzime

O2 + 1 e O2 H2O2 HO.
superoxid
-

1-

Radicalii liberi contribuie, prin stresul oxidativ realizat, att la modularea unor procese
fiziologice (intervin benefic n infarctul de miocard, reduc inflamaiile i infeciile) ct i la
declanarea unor stri patologice, cum sunt bolile neurodegenerative (Parkinson, Alzheimer),
cancer, diabet, afeciuni hepatice etc.
Radicalii liberi specii toxice ale oxigenului
Organismele iau creat sisteme de protecie eficiente de reglare a cantitii de radicali liberi :
-

Intervenia enzimelor antioxidante, a hormonilor (antioxidani endogeni);

- Prin introducerea n diet a unor substane antioxidante: vitamina E, C, flavonoide vegetale,

seleniu ( antioxidani exogeni scavenger ).

OZONUL - O3
A fost descoperit n anul 1840 de chimistul german Christian Friedrich Schnbein, in timpul
unor experimente.
Obinere
Ozonul se formeaza n urmatoarele cazuri:
toate procesele n care moleculele de oxigen ntlnesc atomi liberi de oxigen.
16

O2 h , t 2 O
2 O + 2O2 2O3
0

(1)
(2)

Reacia global este:

3 O2

2O3

(3)

prin disocierea termic a oxigenului, la temperaturi de peste 15000C.

descrcri electrice n atmosfer de oxigen (ozonizatoare).

electroliza acidului sulfuric diluat i n unele reacii chimice din care rezult O2

Structura

Ozonul are structur angular.

Ambele legturi au o lungime de 1,278 , iar unghiul dintre legturi este de 1160 48.

1,278

O 116

O
O

48

O
O

O
O

1
2

1
2

Proprieti chimice
Ozonul este instabil din punct de vedere termodinamic i se descompune n oxigen:
2O3

3O2

(catalizatori : PbO2, MnO2 etc.)

Ozonul este un oxidant extrem de puternic i reacioneaz mult mai rapid dect oxigenul.
NEMETALELE sunt oxidate astfel:
Clorul gazos este oxidat la Cl2O7, bromul la (Br3O8)n, iodul la iodat de iod sau, n
prezena apei, la acid iodic:
2I2 + 9O3 I(IO3)3 + 9O2
I2 + 5O3 + H2O 2HIO3 + 5O2
Azotul reacioneaz cu ozonul la cald sau sub aciunea descrcrilor electrice sau a
radiaiilor ultraviolete, formnd NO, NO2, N2O5 etc.:
N2 + 2O3 2NO + 2O2
Fosforul i arsenul se oxideaz la pentaoxizii respectivi, iar n prezena apei, la acizi.
sulful este oxidat la SO2 sau H2SO4:
S + O3 + H2O H2SO4
17

 Carbonul descompune catalitic ozonul.

METALELE, cu excepia aurului i platinei, sunt oxidate la temperatur obinuit, la oxizii
respectivi:
2Ag + O3

Ag2O

+ O2

Oxideaz toi compuii elementelor aflate la trepte inferioare de oxidare:

hidrogenul sulfurat este oxidat la acid sulfuric:

H2S + 4 O3 H2SO4 + 4O2

hidracizii halogenilor sunt oxidai la halogeni:

2HCl + O3 Cl2 + H2O + O2

sulfura de plumb este oxidat la sulfat de plumb:

PbS + 4O3 PbSO4 + 4O2

- oxideaz iodul din iodura de potasiu la iod elementar:

2KI + O3 + HOH I2 + O2 + 2KOH
Reacia servete la identificarea ozonului n atmosfer.
Oxideaz, srurile diverselor elemente la treapta maxim de valen: Sn2+ la Sn4+; Hg2 2+ la
Hg2+; Co2+ la Co3+; Fe2+ la Fe3+, ferocianura la fericianur, acidul arsenios la acid arsenic.
SnCl2 + O3 + 2HCl SnCl4 + O2 + H2O
2FeSO4 + O3 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + O2 + H2O
2K4[Fe(CN)6] + O3 + HOH

2K3[Fe(CN)6]

+ O2 + 2KOH

H3AsO3 + O3 H3AsO4 + O2
Reacioneaz energic cu substanele organice ozonide

+ 3O3

Ozonidele sunt substane uleioase, incolore sau verzui, urt mirositoare i foarte instabile.
Cu apa se descompun, formnd aldehide sau cetone i ap oxigenat:

R O

CH
O

R' + HOH

R
R

O + R'

O
H

+ H2O2
18

Proprieti fizice

Este un gaz instabil, de culoare albstruie, cu miros caracteristic

Puin solubil n ap (4,5 volume O3 se dizolv n 100 volume de ap)

Este mai solubil n solveni organici neinflamabili (freon CF2Cl2, tetraclorura de

carbon CCl4, acid acetic) formnd o mas de culoare negru-violet, exploziv prin
frecare ori lovire.

Proprieti fiziologice

Datorit reactivitii sale mari, ozonul este un gaz toxic.

Pragul toxic este de 0,1 mg/m3. Distruge : microorganismele, insectele, materia
colorant a sngelui.

Intrebuinri

Este folosit ca dezinfectant, la purificarea apelor potabile deoarece distruge bacteriile i

viruii.

Nu are miros i gust neplcut, deoarece excesul de ozon se descompune repede n

oxigen. Din aceleai motive este folosit la tratarea apei din piscine.

Datorit aciunii sale degradative asupra fenolilor i cianurilor, este utilizat la

ndeprtarea acestor compui din apele reziduale.

Folosit la sterilizarea aerului din spaii nchise, fcnd s dispar mirosul urt.

n industria alimentar, ozonul este utilizat la conservarea fructelor, legumelor, petelui,

crnii, etc.

n industria textil, este utilizat la albirea fibrelor: decoloreaz pasta de celuloz,

amidonul, zahrul, etc.

n medicin:
- este folosit la tratarea unor afeciuni pulmonare (ca fortifiant)
- n chirurgie
- n tehnica dentar

PEROXIDUL DE HIDROGEN (APA OXIGENAT) - H2O2

Preparare
Apa oxigenat se formeaz prin reacia hidrogenului atomic cu o molecul de oxigen:
2H + O2 H2O2
19

 Aciunea apei acidulate asupra peroxizilor

Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2
BaO2 + 2H2O Ba(OH)2 + H2O2

Aciunea apei asupra persrurilor i peroxoacizilor

(NH4)2S2O8 + 2H2O (NH4)2SO4 + H2SO4 + H2O2

Peracizii reacioneaz similar:

H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2
Electroliza H2SO4 sau (NH4)2SO4 conduce la formarea peroxoacidului sau peroxosrii care, prin
hidroliz, vor forma H2O2.
2SO 24

S 2 O82 2e

electroliz

Oxidarea alchilhidroantrachinonelor cu aer la 30600C

OH

C2H5

OH

O2

C2H5
H2 (Pt, Pd)

+ H2O2

Structura:
Structura apei oxigenate este spaial :

H
O

O
1,47 O
1000

1200
0,97

Proprieti fizice

Este un lichid incolor, siropos

In strat gros are culoarea albstruie

Se amestec cu apa n orice proporie, cu degajare de cldur

Este solubil n alcool i eter

Utilizarea sa ca solvent este limitat datorit caracterului puternic oxidant i instabilitii

moleculei

n soluie, ionizeaz n dou etape, fiind un acid slab:

H2O2 + H2O H3O+ + HO2Pk1 = 11,2
+
2HO2 + H2O H3O + O2
Pk2 = 25
Proprieti chimice
Apa oxigenat este instabil, descompunnduse lent, n ap i oxigen, cu degajare de cldur:
20

2H2O2

2H2O

+ O2

Apa oxigenat reacioneaz ca agent oxidant sau agent reductor, n mediu acid, alcalin si
neutru.
1. Caracterul oxidant al apei oxigenate
a) n mediu acid
Apa oxigenat i manifest aciunea oxidant prin molecula sa nedisociat, cnd ionul O22fiind blocat, se reduce mai uor.
Oxideaz:
Fe2+ la Fe3+; SO32- la SO42-; S2 la HSO4 ;I la I2; NO2- la NO3- ; AsO33- la AsO43-;
[Fe(CN)6]4 la [Fe(CN)6]3:
2FeSO4 + H2O2 + H2SO4
Na2S + 4H2O2 + H2SO4
2KI + H2O2 + H2SO4

I2

Fe2(SO4)3

2NaHSO4

+ 2H2O

+ 4H2O

+ K2SO4 + 2H2O ( reacie folosit la dozarea iodometric a H2O2)

2K4[Fe(CN)6] + H2O2 + H2SO4

2K3[Fe(CN)6]

+ K2SO4 + 2H2O

2K3[Fe(CN)6] + 3FeCl2 Fe3[Fe(CN)6]2 + 6KCl

Albastru de Turnbull
b). n mediu alcalin
Apa oxigenat i manifest aciunea sa oxidant prin oxigenul activ pe carel pune n libertate.
Oxideaz:
Mn2+ la Mn4+; Fe2+ la Fe3+ :
MnSO4 + H2O2 + 2NH4OH
2MnSO4 + H2O2 + 4KOH
O . Mn4+ O2 )

MnO2H2O

+ H2O + (NH4)2SO4

+ 3H2O + 2K2SO4 - ( Mn2O3 se poate scrie Mn2+

O
+2
+4
Mn
Mn
O

2. Caracterul reductor al apei oxigenate se manifest fa de oxidani mai puternici dect H2O2.
a). n mediu acid
Reduce:
Mn7+ la Mn2+; MnO2 la Mn2+ :
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H 2SO4
MnO2 + H2O2 + H2SO4

2MnSO4

MnSO4

+ K2SO4 + 8H2O + 5O2

+ 2H2O + O2

b) n mediu neutru
Reduce :
21

O3 la O2; Ag2O la Ag; HgO la Hg; NaOCl la NaCl;

O3 + H2O2
Ag2O + H2O2

H2O

2Ag

NaOCl + H2O2

+ 2O2

+ O2 + H2O

NaCl

+ O2 + H2O

c). n mediu alcalin

Reduce:
Permanganatul la manganat sau manganit, fericianura la ferocianur:
2K3[Fe(CN)6] + H2O2 + 2KOH

2K4[Fe(CN)6]

+ O2 + 2H2O

- Apa oxigenat reacioneaz cu unii oxizi i hidroxizi, formnd peroxizi, care pot fi
considerai ca sruri ale apei oxigenate.
Formeaz dou feluri de sruri, dup cum sunt nlocuii unul sau ambii atomi de hidrogen
(MHO2; M2O2 ).
- Apa oxigenat reacioneaz cu unele anhidride: SO3, B2O3, P2O5, N2O5, formnd peroxoacizi:
SO3 + H2O2 H2SO5 (acidul peroxomonosulfuric sau acidul lui Caro)
P2O5 + 2H2O2 + H2O 2H3PO5 (acid peroxofosforic)
n mod similar, cu acizii oxigenai formeaz tot peroxoacizi:
H2SO4 + H2O2 H2SO5 + H2O
- Peroxidul de hidrogen reacioneaz cu K2Cr2O7 (sau cu orice alt compus de Cr 6+) n mediu
acid, neutru sau alcalin formnd combinaii peroxidice a cror structur depinde de pH i de
concentraia n crom.
De exemplu:
Cr2O72-+ 2H+ + 4H2O2

2CrO(O2)2

+ 5H2O

- Apa oxigenat formeaz combinaii de adiie cu unele substane organice, dintre care mai
important este cea cu ureea:
CO(NH2)2 +H2O2

CO(NH2)2H2O2

(aduct molecular)

NTREBUINRI
Apa oxigenat este livrat n comer sub form de soluie apoas cu concentraia de 30%
H2O2, denumit perhidrol.
In F.R.X este prezentat la Monografia Solutio hydrogenii peroxydi concentrata.
n farmacii se elibereaz o soluie de 3% H2O2 (10% n volume) cu denumirea de ap
oxigenat preparat ex temporae.
Soluia este folosit ca dezodorizant, antiseptic i hemostatic local.
Combate ulcerul stomacal, inflamaiile pielii i ale mucoaselor.
22

Puterea dezinfectat a apei oxigenate este mrit prin adugare de aqua lauro cerasi (ap de
migdale amare).
La ntrebuinare, este indicat neutralizarea ei cu borat de sodiu.
Neutralizarea trebuie fcut n momentul ntrebuinrii, deoarece apa oxigenat astfel tratat se
descompune uor (mediu alcalin).

GRUPA VIIA (17) HALOGENI

Caracterizare general

Configuraia electronic periferic ns2 np5

Sunt elemente tipic nemetalice;

Au tendin mare de a accepta un electron, pentru completarea octetului,

manifestnd deci un caracter net electronegativ;
Afinitatea halogenilor pentru electroni scade cu creterea numrului atomic
respectiv cu creterea razei atomice.
Fluorul este cel mai electronegativ element, deci cel mai puternic oxidant.

Molecula lor este diatomic, stabil, format prin legturi covalente nepolare;

Proprietile fizice variaz de la fluor la iod

Fluorul: gaz incolor;
Clorul: gaz galben-verzui;
Bromul : lichid brun;
Iodul: solid, negru cenuiu, cristalizat, cu luciu metalic.
Densitatea,punctul de topire i cel de fierbere, volumul i raza atomic cresc de la
fluor la iod. Solubilitatea n ap scade de la fluor la iod.
Caracterul electronegativ, reactivitatea i stabilitatea hidracizilor scade de la fluor
la iod, n timp ce tendina de combinare cu oxigenul crete de la fluor la iod.
Pot forma o singur covalen normal, dar i legturi coordinative, n oxizi i
oxoacizi, prin perechile de electroni neparticipani (maximum trei legturi
coordinative).
n combinaiile cu oxigenul, cu excepia fluorului, care este mai electronegativ,
halogenii formeaz compui cu valene variabile de la +1 la +7.
Compuii oxigenai au caracter puternic oxidant .

Halogenii se combin ntre ei, formnd diferii compui n care fluorul este
monovalent, clorul trivalent, bromul pentavalent, iar iodul heptavalent.

FLU OR
23

Stare natural
sub form combinat :
- fluorita (CaF2)
- criolita (AlF3.3NaF sau Na3AlF6)
- apatita [3Ca3(PO4)2.Ca(F,Cl)2].
se gsete n apele minerale, n apa potabil (peste 1,5 ppm.)

n organismul animal i celulele vegetale

corpul omenesc conine compui ai fluorului n special n dini, oase,

unghii i pr sub form de apatit.
Preparare
CaF2 + H2SO4

CaSO4

+ 2HF

KF + HF KHF2

HF + KHF2 electroliz
F2 + H2 + KF
Proprieti fizice
La temperatur obinuit, fluorul este gaz, incolor sau foarte slab colorat n galben
cnd este privit n strat gros.
Este mai greu dect aerul. Are miros iritant. Molecula este foarte stabil din punct de
vedere termic; practic nu a putut fi disociat n atomi.
Fluorul are un singur izotop stabil
fiind

19
9

F ; prezint i radioizotopi, cel mai stabil

18
9F.

Proprieti chimice
Fluorul este elementul cel mai electronegativ, manifestnd cel mai puternic caracter
oxidant.
Se combin cu hidrogenul, cu explozie:
F2 + H2 2HF ( - 250 O C )
Descompune apa la rece cu formare de oxigen atomic:

F2 + HOH

2HF +

2 O2

Nu reacioneaz direct cu oxigenul i cu azotul.

Carbonul:
2F2 + C CF4
Siliciul :
2F2 + Si SiF4
Borul :
3F2 + B 2BF3
Sulful:
3F2 + S SF6
Descompune oxizii nemetalici :
SiO2 + 2F2 SiF4 + O2
Reacioneaz cu unii oxizi metalici:
2CaO + 2F2 2CaF2 + O2
24

Se combin cu metalele, de obicei la temperaturi sub 1000C, insa:

- Ag, Au, Pt nu sunt atacate dect la cald (6000C), iar

- Cu, Ni, Al, Bi, Zn se acopera cu un strat protector de fluorur.
Proprieti fiziologice
- Fluorul liber este foarte toxic.
- Remediu: inhalaii de amoniac foarte diluat.
- Atac pielea producnd ulceraii.
- Remediu: infiltrarea unei soluii de gluconat de calciu.
ntrebuinri
Obtinerea derivailor fluorurai organici (fluorocarburi) :
- Tetrafluoretena, F2C = CF2 , formeaz prin polimerizare un material plastic
solid, foarte inert - Teflon.
- Freonul este un amestec de clorofluorocarburi (CClF3, CCl2F2 i CCl3F), fiind
folosit ca lichid de rcire, fiind netoxic.
- F3C CH Br Cl se folosete ca anestezic denumit - Fluotan
Fluorul se folosete, de asemenea, la distrugerea unor bacterii nocive, n fermentaii
i n industria sticlei.

Izotopul radioactiv

9
18 F

este folosit n studiul biochimic al oaselor i dinilor.

ACIDUL FLUORHIDRIC HF
Preparare
Acidul fluorhidric se poate prepara direct din elemente, dar reacia este
periculoas i nu se aplic.
Obinuit se prepar prin tratarea fluoritei cu acid sulfuric diluat la temperaturi de
2003000C.
CaF2 + H2SO4

CaSO4

+ 2HF

Proprieti fizice
Acidul fluorhidric este un gaz incolor, cu miros neptor i gust acru.
Se lichefiaz uor, prin simpl comprimare i se solidific la 83 0 C n sistemul
ortorombic.
La temperatur obinuit, moleculele sunt asociate prin puni de hidrogen care se
desfac odat cu creterea temperaturii, iar la 900C scindarea este complet.
Prin determinri de difracie electronic i de dipolmoment sa evideniat
formarea de lanuri macromoleculare, prin puni de hidrogen .
Toate constantele fizice ale acidului fluorhidric prezint valori anormale, datorit
asocierii moleculelor sale.
25

Proprieti chimice

molecula de acid fluorhidric este extrem de stabil

este un acid slab

dizolv dioxidul de siliciu i sticla (silicaii insolubili), cu formarea fluorurii de

siliciu, care, n exces de HF, genereaz acidul hexafluorosilicic:
SiO2 + 4HF

SiF4

+ 2H2O

SiF4 + 2HF

H2SiF6

Pe aceste reacii se bazeaz operaia de gravare pe sticl.

acidul fluorhidric reacioneaz cu majoritatea oxizilor:
B2O3 + 6HF 2BF3 + 3H2O

in comer se livreaz o soluie de acid fluorhidric care fumeg n aer i are

concentraia de 40% HF.
srurile acidului fluorhidric, numite fluoruri, se obin prin aciunea fluorului sau a
acidului fluorhidric asupra halogenurilor, oxizilor, sulfurilor, carbonailor etc.
Hidrolizeaz: BF3 + 3H2O

H3BO3

+ 3HF

Proprieti fiziologice
- Acidul fluorhidric gazos este foarte iritant.
- n stare lichid sau n soluie provoac arsuri foarte dureroase.
Remediu: oxid de calciu pentru neutralizare sau lactat ori gluconat de
calciu. Nu se folosesc unguente grase, deoarece acestea favorizeaz ptrunderea
fluorului n organism.
- Acidul fluorhidric lichid este un antiseptic puternic.
- Fluorurile sunt i ele toxice; n organism determin precipitarea calciului, provoac
cderea unghiilor i distrugerea dinilor.

ntrebuinri
- scrierea i gravarea pe sticl
- solubilizarea silicailor
- prepararea fluorurilor si freonilor
- antiseptic puternic (in industria berii - mpiedic fermentaia lactic i butiric)
- fluorurile de sodiu i zinc sunt folosite la impregnarea traverselor de cale ferat, pentru
prevenirea putrezirii acestora
- fluorura de sodiu este folosit n agricultur, la combaterea duntorilor
- cantiti mici de ioni de F n apa de but ( 1 ppm ) reduc semnificativ incidena cariilor
dentare
26

- fluorura de sodiu ( NaF ) este folosit la pastele de dini fluorurate.

27