Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
SiO2:
Ca3(P +5 O4)2 + 3 Si +4O2 3 Ca +2Si +4O3 + P2 +5 O5
2 P2 +5 O5 + 10 C 0 P4 0 + 10 C +2O
+ 10 e
-2e
-2e
-1e
Caracter reductor:
Reduce HNO3
+3e
In mediu alcalin
a) 3 P 0 + P 0 + 3KOH + 3H2O 3KH2P +1 O2 + P -3H3
1e
+3 e
+2e + 2e
+4 e
COMPUSII FOSFORULUI
COMPUSII FOSFORULUI CU HIDROGENUL
PH3 - hidrogen fosforat gazos (fosfina);
P2H4 - hidrogen fosforat lichid (difosfina H2P-PH2)
PH3 (fosfina)
Preparare
Hidroliza fosfurilor:
Ca3P2 + 6 H2O 2PH3 + 3Ca(OH)2
Prin tratarea fosforului alb cu
P2H4 (Difosfina)
Preparare:
4P +2P + 4KOH + 4H2O 4KH2PO2 + P2H4
Proprieti :
lichid incolor; insolubil n ap.
se aprinde n aer P2O5
structura asemntoare cu hidrazina
nu formeaz sruri cu acizii.
COMPUSII FOSFORULUI CU HALOGENII: PX3 ; PX5
Proprieti
Substan solid, cristalizat.
PCl5 + O2 POCl3 + Cl2
OXIZII FOSFORULUI
P2O3 trioxidul de fosfor ( P4O6);
P2O4 tetraoxidul de fosfor (P4O8);
P2O5 pentaoxidul de fosfor ( P4O10).
TRIOXIDUL DE FOSFOR P2O3
Preparare : P4 + 3O2 P2O3
Structur: molecul dimerizat
- simetrie tetraedric.
Proprieti:
Substan solid, cristalizat,
solubil n benzen, CS2 i eter.
P2O3 + O2 P2O5
P2O3 + 3 H2O 2 H3PO3 (la rece)
4H3PO3 PH3 +3 H3PO4
(la cald, cu explozie)
P2O3 + 3 HCl PCl3 + H3PO3
Caracter reductor
3 P2O3 + 2 H2SO4 +7 H2O 6H3PO4 + 2S
Pentaoxidul de fosfor P2O5
Preparare: arderea fosforului n aer.
Structur: tetraedric.
Proprieti: pulbere alb, prezint mai multe forme alotropice.
Cel mai puternic deshidratant
a. P2O5 + H2O 2HPO3
(acid metafosforic)
b. P2O5 + 2 H2O H 4 P2O7
(acid difosforic sau pirofosforic)
c. P2O5 + H2O 2 H 3PO4
(acid ortofosforic)
OXOACIZII FOSFORULUI
Tipul
Ortoacizi
Metaacizi
Diacizi
Formula
Formula
general
acizilor
H3PO2
Acid hipofosforos
H3POn
H3PO3
Acid fosforos
n = 2, 3, 4, 5
H3PO4
Acid ortofosforic
H3PO5
Acid peroxomonofosforic
HPOn
HPO2
Acid metafosforos
n = 3, 4
HPO3
Acid metafosforic
H4P2O5
Acid pirofosforos
H4P2On
H4P2O6
Acid hipofosforic
n = 5, 6, 7, 8
H4P2O7
Acid pirofosforic
H4P2O8
Acid peroxodifosforic
Denumire
BaSO 4 2H 3 PO 2
O
P
OH
Proprieti.
Caracter oxidant:
H3PO2 + 2Zn + 4HCl PH3 + 2ZnCl2 + 2H2O
Srurile H3PO2 hipofosfiii
-
Structura :
OH
HO
OH
Proprieti:
- Cristale rombice, delicvescente;
- Se comercializeaz sub forma unui lichid siropos, incolor, cu un coninut de 8590%
H3PO4; este perfect miscibil cu apa.
- Acid tribazic, de trie mijlocie; ionizeaz n trepte.
- Nu manifest caracter oxidant;
- La cald, elimin apa:
2H3PO4 H4P2O7 (acid pirofosforic);
H3PO4 HPO3 (acid metafosforic)
- Cu molibdatul de amoniu:
H3PO4+12(NH4)2MoO4 + 21 HNO3 (NH4)3H4[P(Mo2O7)6]+21NH4NO3+10H2O
fosfomolibdat de amoniu
- Policondenseaz acizi fosfonici liniari, ramificai sau ciclici:
O
HOPOPOPO .POH
OH
OH
OH
OH
HOCH
OH
CH2OPO
OH
Gruprile OH din glicerin, rmase libere, se pot esterifica cu acizii grai
fosfolipide.
H3PO4 esterific grupri OH din aminoacizi (serina) fosfoproteide (caseina)
Prin hidroliza complexului organic de tip ester adenozin trifosfat (ATP) rezult adenozin
difosfat (ADP) i o cantitate de energie necesar contraciei musculare.
Hidroliza, catalizat de enzime, elibereaz o cantitate de energie de 29 kJmol1.
O
RO
O
O
OH
OH
O
OH + H2O
RO
OH
P
OH
O
O
OH + H3PO4
OH
Ingrminte;
ARSENUL - As
2.
Caracter reductor:
Proprieti fiziologice.
-
In doze mari este un toxic puternic (doza letal pentru un adult - o,1 g);
COMPUSII ARSENULUI
Compuii arsenului cu hidrogenul
AsH3 hidrogenul arseniat gazos (arsina);
As2H4- diarseniura de hidrogen
As4H2- tetraarseniura de hidrogen
Reducerea arseniilor cu H
Stabilitate redus.
Caracter reductor
Proprieti: Pulbere cristalin, culoare alb, fr miros.Puin solubil n ap, eter, alcool.
Molecul dimerizat As4O6
OXOACIZII ARSENULUI
1. ACIDUL ARSENIOS H3AsO3
orto Me3AsO3
meta MeAsO2
piro Me4As2O5
Proprietati
acid slab
aciditatea soluiilor sale crete n prezena polialcoolilor, asemntor acidului boric
se comport att ca acid, ct i ca baz:
Se admit formulrile H3AsO3 sau As(OH)3
H3AsO3 H+ + H2AsO3- .....3H+ + AsO3 3As(OH)3 As(OH)2 + +HO -....3HO- + As 3+
11
MeH2AsO3
Caracter oxidant
Oxideaza: H2, acidul hipofosforos, Hg2Cl2 , SnCl2 etc.
Na3AsO3 +3 HCl AsCl3 +3NaCl
2AsCl3 + 3SnCl2 2As + 3SnCl4
Utilizari
verdele lui Scheele (CuHAsO3) si
acetoarsenitul de cupru, numit verde de Paris --- insecticide puternice folosite n
agricultura.
2. ACIDUL ARSENIC H3 As O4
Preparare
Dizolvarea As2O5 in H2O
As2O5 + H2O H3AsO4
Oxidarea As2O3 cu diversi oxidanti
As2O3 + 2I2 + 5 H2O H3AsO4 + 4HI
As2O3 + 4 FeCl3 + 5 H2O 2H3AsO4 + 4 FeCl2 + 4HCl
Proprieti fizice
substan cristalizat
incolor
delicvescent
uor solubil n ap
gust acru, metalic, neplcut
Structura H3AsO4, este similar acidului fosforic tetraedrica
acid tribazic, mai slab ca H3PO4
atac pielea i esuturile
mai puin toxic dect As2O3
formeaz sruri numite arseniai, care pot fi primare, secundare i teriare
Arseniaii de plumb i calciu: Pb3(AsO4)2, Ca3(AsO4)2, PbHAsO4 i CaHAsO4
sunt, n general, utilizai la prepararea insecticidelor.
Toi arseniaii sunt toxici !
Proprietati chimice
Caracter oxidant slab :
Na3AsO4 + 2NaI + 2HCl 2NaCl + I2 + Na3AsO3 + H2O
12
Formeaza saruri:
Na3AsO4 + 3 AgNO3 Ag3AsO4 +3 NaNO3
Na3AsO4 +12(NH4)2MoO4 + 24 HNO3 (NH4)3H4[As(Mo2O7)6]
3 NaNO3 + 10H2O
+ 21NH4NO3 +
GRUPA IV A (14)
Caracterizare general
Carbon
C
Siliciu
Si
Germaniu Ge - semimetal
13
Staniu
Sn
Plumb
Pb
Configuraia electronic : ns2 np2
Valena : 2 i 4
- Carbonul i siliciul formeaz legturi covalente, n stare hibridizat
- Carbonul nu formeaz compui divaleni
- Siliciul i germaniul- compui divaleni instabili
- Sn i Pb compui di i tetravaleni
- Carbonul i siliciul nu formeaz ioni C 4+ i Si 4+
Carbonul - singurul element din grup care formeaz legturi multiple.
Atomii de carbon pot forma lanuri (catene) de C.
Siliciul - lanuri cu pn la 6 atomi.
CARBONUL - (C)
Proprieti fizice
Solid. Punct de topire foarte ridicat ( 3700o C)
Nu se dizolv n nici un solvent
Putere mare de adsorbie
Proprieti chimice
- Reactivitate sczut
- Se combin cu H2 la 1100oC CH4
- Cu fluorul CF4
2C + (O2 + 4N2) 2CO + 4N2 (gaz de aer-300oC)
C + H2O CO + H2 (gaz de ap- 1100oC )
Reacioneaz cu B, Si, metale carburi (B4C3)
Caracter reductor :
2 CuO + C 2Cu + CO2
K2Cr2O7 Cr2O3
P2O5 P
14
Proprieti fizice
gaz incolor, inodor, insipid
mai uor dect aerul
stabilitate mare
izoelectronic cu azotul
Foarte toxic !!!
puin solubil n ap
Proprieti chimice
Caracter reductor
Alte reacii:
CO+ NaOH HCOOH
CO + NH3 H-C = O (formamida)
NH2
Ligand n compui de tip carbonil-metalici: Fe(CO)5 ; Ni(CO)5
Proprieti fiziologice
Foarte toxic (0,5% n aer- provoac moartea)
Cu hemoglobina- carboxihemoglobina
Intoxicaiile: cefalee, oboseal, ameeli, pierderea cunotinei
Mtile de protecie conin un amestec de oxizi oxideaz CO la CO2
Crbunele activ nu reine CO
15
cianice)
C2N2 ( N = C C = N ) dician
HCN ( H - C = N )
acid cianhidric
HOCN ( HO - C= N )
acid cianic
HSCN ( HS - C = N )
- acid tiocianic
SILICIUL (Si)
Preparare
SiO2 + 2 Mg Si + 2MgO
SiO2 + C Si + CO2
SiCl4 + 2H2 Si + 4 HCl
Proprieti
Prezint dou forme alotropice:
Reacioneaz
16
cu acidul fluorhidric
Si + 4 HF SiF4 + 2H2
SiF4 + 2HF H2[ Si F6 ]
Se dizolv n soluii de hidroxizi alcalini:
Si + 2KOH + 4H2O K2SiO3 + 2H2+3H2O
Se dizolv n metale ( la cald) siliciuri interstiiale
SiH4
+ 2MgCl2
Proprieti
Silanii inferiori (n = 1,2,3) sunt gaze, urt mirositoare, toxice;
Cl 2
Cl
Cl
Cl
SiH3Cl 2 SiH2Cl2 2 SiHCl3 2 SiCl4
SiH4 HCl
HCl
HCl
HCl
SiH4 + HCl
SiH3Cl
+ H2
H3SiOH + HOSiH3
H3SiOSiH3
+ H2O
17
CaSiO3
ACIZII SILICIULUI
H4SiO4 sau Si(OH)4 - acidul ortosilicic
H2SiO3 - acidul metasilicic
H2Si2O5 - acidul disilicic
Silicaii naturali
Ortosilicaii (SiO4)4
Formula: - Me2IISiO4 ( Me poate fi Be, Mg, Fe, Mn, Zn)
- MeIVSiO4 ( Me poate fi de exemplu: Zr)
In natur:
granate ( pietre preioase de culoare roie, folosite la fabricarea
glaspapirului)
topaz
acvamarin
ZrSiO4 - piatr preioas cu aspectul diamantului, dar este mult mai
ieftin.Duritatea mult mai mic..
Pirosilicaii (disilicaii). [Si2O7]6 - se ntlnesc mai rar.
Silicai ciclici
Berilul ( cristale de culoare verde deschis)
Smaraldul (conine 12% Cr) - culoare verde
intens. Ambele varieti sunt pietre preioase.
Silicaii fibroi ( amfiboli) - azbestul.
structur fibroas,neinflamabil, rezistent la nclzire i la aciunea acizilor i
bazelor
foarte periculos pentru sntate
Inhalarea pulberii de azbest azbestoz
( afecteaz plmnii ;poate determina cancer pulmonar)
18
Silicai stratificai
Talcul Mg3(OH)2(Si2O5)2 mineral foarte moale, unsuros la pipit, ntrebuinat
la prepararea unor produse farmaceutice (pudre).
Bentonitele au o mare putere de absorbi apa i de se dispersa n aceasta
(CICATROL).
Caolinul - Al2O32SiO22H2O -subst. solid, alb.
(CH2)3SiOH
+ HCl
trimetilsilanol
(CH3)3SiOH+HOSi(CH3)3 H 2 O (CH3)3SiO-Si(CH3)3
hexametilsilanol
19
HO
care
prin
CH3
CH3
CH3
Si O Si O ....... O Si OH
CH3
CH3
CH3
BORUL (B)
Stare natural
boraxul Na2B4O7.10H2O
kernitul Na2B4O7.4H2O
2B
+ 6HCl
Proprieti fizice
Borul cristalizat
20
Proprieti chimice
Borul pur este foarte puin reactiv.
Arde n aer sau oxigen cu o flacr verde formnd B2O3:
4B + 3O2 2B2O3
COMPUII BORULUI
I.
21
indirect:
B2O3 + 6HCl 2BCl3 + 3H2O
hidrolizeaz uor
BX3 + 3HOH H3BO3 + 3HX
sunt compui covaleni
2BF3
+ 3H2O
Proprietati
Utilizari
2BCl3
+ 3CO
Proprietati
lichid incolor la temperatura camerei, mobil, fumeg tare n aer umed
cu alcoolii metilic sau etilic formeaz boraii respectivi, esteri ai acidului boric,
22
Obinere:
100
C
2H 2O
acid ortoboric
topire
2HBO2 H 2O B2O3
acid metaboric
Proprietati fizice
- masa sticloasa
- solida
- incolora
- este un oxid acid
Proprietati chimice
- cu apa formeaz acidul boric:
B2O3 + 3H2O 2H3BO3
- topit, anhidrida boric dizolv o serie de oxizi metalici, cu formare de metaborai, sticloi, diferit colorai aanumitele perle de borax
- reacia este folosit la identificarea pe cale uscat a unor ioni metalici:
B2O3 + CoO Co(BO2)2
- la cald, B2O3 este redus de reductori ca: Na, K, Mg, Al, la bor elementar
B2O3 + 6Na 3Na2O + 2B
H2C O
O CH2
B
+
HC O
O CH
H
CH2OH
CH2OH
3Na
O
B O
O
B O
B O
O
metaborat de Na
OO
O B
O B .........
O B O B O
O
3-
Ca2+
metaborat de calciu
O
O
B O B
O
O
POLIBORAII
- cel mai cunoscut i utilizat este tetraboratul de sodiu sau boraxul :
Na2B4O7.10H2O
24
Utilizari
- boraxul este folosit n industria sticlei i a ceramicii la prepararea sticlelor optice,
sticlelor colorate, a sticlei de Jena, la obinerea smalurilor;
- n metalurgie, ca decapant;
- n industria spunurilor nealcaline ;
- n industria textil ca mordant i pentru splare
- n farmacie i cosmetic, avnd aciune antiseptic
PERBORAII
Formule
NaBO34H2O
NaBO2H2O23H2O
Na2B4O7H2O29H2O
Obtinere
Se obtin din reactia apei oxigenate (H2O2) si a peroxizilor cu acid boric, borax sau
metaborati .
Proprietati
Perboratul de sodiu, NaBO3, se dizolv n ap cu formare de H2O2:
NaBO3 + H2O NaBO2 + H2O2
Utilizari
oxidant i decolorant al prului, lnii, mtsii, pieilor, fildeului
25