Laboratorio de Qumica Orgnica Aplicada.

Prctica 9. Polmeros y Plsticos de Ingeniera.

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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA APLICADA

PRCTICA # 9

POLMEROS Y PLSTICOS DE INGENIERA: SNTESIS DE BISFENOL A

POLMEROS TERMOFIJOS
RESINAS FENOL-FORMALDEHDO: SNTESIS DE BAQUELITA Y NOVOLAC
RESINAS POLISTER: SNTESIS DE GLIPTAL

OBJETIVOS
Al concluir la prctica el alumno ser capaz de:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Diferenciar las reacciones de condensacin de las de adicin

Distinguir los polmeros de crecimiento de cadena de los de crecimiento por pasos y los polmeros termoplsticos
de los termofijos.
Efectuar y explicar la reaccin de Friedel-Crafts modificada (SEA) de acetona con fenol para la sntesis de bisfenol
A.
Observar y reconocer como se puede aprovechar el tener una solucin demasiado concentrada (sobresaturada) para
impedir la cristalizacin del un soluto.
Describir los usos, importancia y riesgos que tiene el bisfenol A como materia prima en la industria de polmeros,
en resinas epoxi, plsticos de ingeniera, plsticos de alto desempeo y plsticos reforzados (polmeros compuestos)
y apreciar algunas de las caractersticas particulares de estos polmeros especializados.
Estimar la estrecha relacin que existe entre estructura, propiedades y usos.

INFORMACION GENERAL

Sntesis de bisfenol A
El bisfenol A [2,2-bis-(p-hidroxifenil)propano o 4,4'-isopropilidendifenol] se obtiene por condensacin de dos
molculas de fenol con una de acetona en presencia de cido clorhdrico con cloruro de zinc (reactivo de Lucas) como
catalizador.
Las reacciones de condensacin son aquellas en las que dos o ms molculas reaccionan entre si, unindose para formar
una molcula mayor, perdiendo simultneamente alguna molcula pequea como H2O, NH3, R-OH, etc. En las
reacciones de adicin se forman molculas mayores a partir de dos o ms molculas, pero, a diferencia de las
condensaciones, no hay prdida de molculas pequeas.
En el caso de la formacin del bisfenol A la condensacin ocurre con la prdida de una molcula de agua, formada por
la salida del oxgeno de la molcula de acetona y de los dos hidrgenos p- de las dos molculas de fenol, quedando de
este modo los dos anillos aromticos unidos al carbono central de la cadena de propilideno. Adems del ismero p-,p'-,
que es el producto principal, se forma como subproducto el ismero o-,p'-.

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Esta reaccin consiste en dos sustituciones electroflicas aromticas, tipo Friedel-Crafts, consecutivas. En la primera
SEA el electrfilo es el carbono del carbonilo protonado (a), en el cual se ha intensificado el carcter positivo; este
carcter electroflico es muy dbil por lo que la reaccin de SEA (b) slo ocurre con compuestos aromticos muy
activados como el fenol. El oxhidrilo formado (c) se protona y el in oxonio (d) recupera la neutralidad al eliminarse
una molcula de agua, dejando un carbocatin (e), el cual es el electrfilo, tambin dbil, que por una segunda SEA (f)
reacciona con una nueva molcula de fenol para dar el bisfenol A. El mecanismo detallado se muestra a continuacin:

Repercusin de la geometra del bisfenol A en sus propiedades y usos

Por comodidad escribimos "lineal" (con ngulos de 180o y 90o) la estructura del bisfenol A pero, para entender mejor su
comportamiento en la cristalizacin y sobre todo como parte de un polmero, hay que recordar que el carbono central
tiene hibridizacin sp3 con ngulos de 109o, de tal forma que la molcula en realidad tiene una estructura "doblada" en la
que la simetra, aunque es bastante alta, es menor de lo que sera si fuera lineal.

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Esta forma "angular" o "doblada" favorece el que, al estar el bisfenol A en una solucin demasiado concentrada, con
una viscosidad alta, la movilidad reducida de las molculas dificulte su acomodo regular para formar cristales.
Cuando el bisfenol A es uno de los monmeros de un plstico, su estructura angular o "doblada" dificulta que haya un
acomodo muy regular de las cadenas, disminuyendo as la cristalinidad del polmero y, consecuentemente, aumentando
su solubilidad y disminuyendo su Tg (temperatura de transicin vitrea a la cual ocurre un "ablandamiento"),
facilitndose de este modo su procesabilidad.
Usos del bisfenol A como monmero en polmeros de condensacin
El bisfenol A es una materia prima importante como uno de los monmeros de muy diversos tipos de polmeros de
condensacin, llamados as porque al reaccionar entre s los monmeros hay prdida de molculas pequeas.
Al reaccionar el bisfenol A con otros compuestos difuncionales, los grupos fenlicos pasan a ser teres. De esta forma,
las molculas de los dos monmeros continan reaccionando, alternndose, hasta constituir la cadena de un
poliarilenter como se muestra en la siguiente reaccin general de sntesis:

Estos polmeros altamente aromticos se conocen como polmeros de alta temperatura ya que sus Tg o temperaturas de
transicin vtrea son superiores a 200oC.
Los nombres de polmeros de adicin y de condensacin se han ido sustituyendo en los ltimos aos por los de
polmeros de crecimiento de cadena (adicin) y de crecimiento por pasos (condensacin), mucho ms adecuados en el
caso de los polmeros, ya que reflejan ms claramente el modo en que se forman.
En los polmeros de crecimiento de cadena, se requiere de un iniciador y son pocas las cadenas que se inician. Estas
cadenas rpidamente alcanzan un peso molecular elevado por adicin de nuevas unidades de monmero, el cual
solamente puede reaccionar con alguna cadena ya iniciada. Un ejemplo sera la polimerizacin del etileno por radicales
libres:
Iniciador-CH2-CH2 + n CH2=CH2 Iniciador - (CH2-CH2)n- CH2 - CH2
n aumentara rpidamente
En los polmeros de crecimiento por pasos, dado que cualquiera de las molculas de un monmero puede reaccionar con
cualquiera de las molculas del otro monmero, sin que se requiera de una iniciacin, se empiezan simultneamente
muchas cadenas (1) que van creciendo ms lentamente y, solamente hasta que se han terminado casi todas las molculas
libres de los monmeros, estas cadenas pequeas (oligmeros) empiezan a reaccionar entre s (2) para dar lugar a
cadenas de alto peso molecular (polmeros). Un ejemplo podra ser la formacin del nylon 66:

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En las polimerizaciones, ya sean de crecimiento de cadena o de crecimiento por pasos, un requisito imprescindible para
que puedan ocurrir es un altsimo grado de pureza de los monmeros y de todos los otros reactivos, disolventes o
catalizadores involucrados en el proceso. En el caso del bisfenol A, para algunas resinas epxicas se puede emplear una
mezcla de los ismeros p-,p'- y o-,p'-, sin otras impurezas; pero para todos los otros polmeros se requiere el ismero p,p'- totalmente puro.
El bisfenol A reacciona con epiclorhidrina para dar resinas epxicas, con fosgeno o difenilcarbonato para dar
policarbonatos, con diversas sulfonas complejas para dar resinas polisulfnicas, con cidos dicarboxlicos aromticos
para dar poliarilatos, con diferentes cetonas y dicetonas aromticas para dar poliarilen-ter-cetonas de varios tipos y con
diiminas y sus derivados para dar polieterimidas. Algunos de estos polmeros pueden ser termoplsticos y otros
termofijos.
Los polmeros termoplsticos son aquellos que al calentarse arriba de una temperatura que se conoce como temperatura
de transicin vtrea (Tg) se ablandan volvindose lo suficientemente fluidos para ser procesados por extrusin:
moldeados, laminados, etc. Las temperaturas de transicin vtrea pueden ser tan variables como de -60C en los
elastmeros (hule), 120C en el polietileno de alta densidad hasta 200-280C en los termoplsticos de alta temperatura.
Los polmeros termofijos, por el contrario, al calentarse se endurecen cada vez ms al reaccionar entre s algunos grupos
funcionales, dando estructuras reticuladas. Estos polmeros no pueden ser procesados despus de la polimerizacin por
lo que debe drseles su forma definitiva durante la ltima etapa de la polimerizacin. Entre estos estaran las resinas
epoxi "curadas", las fenol-formaldehdo y las melamina-formaldehdo.
Resinas epoxi
Entre los adhesivos importantes comercialmente se encuentran las resinas epxicas que son polmeros que tienen en su
estructura grupos epoxi (teres cclicos de tres miembros). Dentro de esta definicin es posible abarcar un gran nmero
de estructuras, pero las ms utilizadas corresponden a condensados de bajo peso molecular de bisfenol A y
epiclorhidrina.
Si en la reaccin se emplea un gran exceso de epiclorhidrina, se obtiene una molcula que es el producto de la
condensacin de dos molculas de epiclorhidrina con una de bisfenol A (bis-A diglicidilter o "Epon 828" de Shell).

Por otra parte, si las proporciones de los reactivos son equimoleculares, se forma un polmero de bajo peso molecular,
en donde n puede ser de uno a cuatro. En ambos casos los grupos terminales son grupos epoxi ("Epon 825" de Shell). Si
el valor de n es bajo (1-4), la resina es lquida; si n es 5 es slida y si n es 25 o ms, la resina es dura y rgida. Las resinas
comerciales no son 100% diepxicas, pues contienen otros grupos terminales como glicol o fenol.

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resina epoxi "Epon 825" ("tubo A")

Aunque este tipo de resinas epoxi es el ms comn, no todas las resinas epxicas son derivadas del bisfenol A.
Las resinas epoxi son realmente intermediarios y deben ser "curadas" con un endurecedor o correactivo. Con este fin se
utilizan aminas, anhdridos y mercaptanos, los cuales permiten establecer enlaces cruzados y formar as estructuras de
mucho mayor peso molecular, ms rgidas y duras (termofijas) que son realmente los polmeros que tienen utilidad
prctica.
Como ejemplo, pueden utilizarse aminas polifuncionales alifticas, como la etilendiamina. Cuando una de las aminas
primarias reacciona con el grupo epoxi, se genera un grupo hidroxilo y un grupo amino secundario. Ambos grupos, en
teora, pueden reaccionar con otros grupos epoxi pero el grupo hidroxilo slo reacciona a altas temperaturas, mientras
que el grupo amino reacciona a temperatura ambiente. Cuando dos molculas de etilendiamina reaccionan con una
molcula de polmero de resina epxica, se genera una molcula con cuatro grupos amino: dos primarios y dos
secundarios. El nuevo polmero tiene cuatro grupos amino con seis hidrgenos activos, cada uno de los cuales puede
reaccionar con ms resina epxica, y as se establecen las condiciones para los enlaces cruzados. La interaccin de los
grupos amino secundarios con grupos epoxi, genera aminas terciarias, las cuales son catalizadores para la
autopolimerizacin de los grupos epoxi a politeres. Cuando el "curado" se lleva a cabo con aminas u otros compuestos
alifticos, la Tg es alrededor de la temperatura ambiente y las resinas epoxi as obtenidas se utilizan principalmente como
adhesivos.
O

CH 3

CH 2 CH CH

CH 3

O CH 2 CH CH

CH 3

OH

O
O CH 2 CH CH

NH 2

NH 2
CH 2

CH 3

etilendiamina

resina epoxi

etilendiamina

CH 2

CH 2

CH 2

NH 2

NH 2

CH 3

CH 2 CH CH

C
CH 3

CH 3
O CH 2 CH CH
OH

O
O CH 2 CH CH

CH 3

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OH
CH2 CH CH2

CH3
O

NH

CH3

O CH2 CH CH2 O

CH3

OH

CH2
CH2
NH

OH
CH2 CH CH2

NH

CH3
O

C
CH3

OH
O CH2 CH CH2
NH
CH2
CH2
HN

CH3

O CH2 CH CH2 O

CH3

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OH

O CH2 CH CH2

CH3

OH NH

O CH2 CH CH2

aminas terciarias y autopolimerizacin

O CH2 CH CH2

Las resinas epxicas tienen excelentes propiedades de humectacin y adherencia y tambin son tiles con cargas
como fibra de vidrio, asbesto, algodn, papel, lamina metlica, grafito y fibras sintticas para su uso como
recubrimientos y adhesivos en circuitos elctricos, circuitos impresos, aisladores, etc.
Plsticos reforzados o polmeros compuestos
Cuando el curado de las resinas epoxi se hace con aminas aromticas como las que se muestran a continuacin, la Tg se
incrementa a 20oC o ms.

Este tipo de resinas epoxi se utiliza para formar estructuras reticulares en las matrices de los polmeros compuestos
avanzados los cuales se utilizan en partes estructurales de aeronaves y de los transbordadores espaciales.
Un polmero compuesto es un material que consiste de cualquier combinacin de fibras, cerdas o partculas en una
matriz comn. Las capas de la fibra seleccionada se impregnan con la resina elegida para formar la matriz. Las capas del
material preimpregnado se colocan en el nmero, secuencia y orientacin elegidos y se someten a un tratamiento a una
temperatura superior a Tg y a presiones elevadas. Con esto, las capas se fusionan dando lugar al polmero compuesto.
Este tratamiento se hace en autoclaves especiales que pueden ser tan grandes como el ala de un avin supersnico.
El papel de las fibras en el polmero compuesto es soportar cargas en el plano; proporcionan rigidez y resistencia.
Tambin reducen el coeficiente de expansin trmica. Las fibras que se utilizan en polmeros compuestos avanzados son
fibras de vidrio, de boro, de grafito y de "Kevlar".
El papel de la matriz es unir y mantener los filamentos en su lugar, proteger los filamentos, proporcionar resistencia
transversa, actuar como un medio de transferencia de carga y proporcionar resistencia interlaminar y durabilidad. Las
matrices ms comunes en los plsticos reforzados son de resinas polister, epoxi y poliimidas; tambin pueden ser de
aluminio.

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Las ventajas de los plsticos reforzados sobre los metales son: mejor flexibilidad en el diseo, resistencia a la corrosin,
mayor resistencia y rigidez especficas, menor peso, menor expansin trmica, mejor resistencia a la fatiga y
potencialmente se espera llegar a un costo menor y a mayor tolerancia a los daos.
Policarbonatos
Otro grupo de plsticos en los que se utiliza el bisfenol A, son las resinas de policarbonato, uno de los primeros tipos de
plsticos de ingeniera, llamados as porque la estructura del polmero ha sido previamente diseada para tener
determinadas propiedades que satisfagan ciertos usos especializados.
Los policarbonatos se empezaron a elaborar por catlisis de transferencia de fases antes de que este tipo de catlisis se
reconociera en los crculos cientficos. Una solucin acuosa de la sal disdica del bisfenol A se pone en contacto con
una solucin de fosgeno en cloruro de metileno. No ocurre ninguna reaccin por que las fases son inmiscibles y en
cualquier caso el fosgeno sera hidrolizado por el agua. Se agrega un catalizador de transferencia de fase como el
cloruro de tetrabutilamonio. El in tetrabutilamonio es lipoflico y transporta el catin del bisfenol A hacia la capa
orgnica en donde reacciona poco a poco con el fosgeno, generando un in cloruro el cual es hidroflico y transporta
otra vez el in tetrabutilamonio a la fase acuosa para repetir el proceso.

En los policarbonatos la presencia de la molcula voluminosa y doblada del bisfenol A evita la cristalizacin al
mantener separadas las cadenas del polmero. En contraste con los plsticos de alta temperatura, totalmente aromticos y
rgidos en donde el bisfenol da flexibilidad a la cadena, en los policarbonatos el bisfenol da a las cadenas cierta rigidez
que no existe en los termoplsticos tpicos, en los que generalmente los monmeros son alifticos. De acuerdo a esto, los
policarbonatos son rgidos y no cristalinos y, por consiguiente, son transparentes. Los policarbonatos tienen excelente
estabilidad dimensional y resistencia al impacto, retienen sus propiedades a travs de un amplio margen de temperatura
y son resistentes a la combustin.
Los policarbonatos pueden sustituir al vidrio en biberones, tambin se usan en lminas para letreros publicitarios, diales
telefnicos, artculos domsticos (por ejemplo: garrafones para agua) y partes automotrices. Tienen usos importantes en
equipos deportivos, por ejemplo en cascos de ftbol, en motociclismo, en vehculos de nieve lo mismo que en mscaras
para receptores de bisbol. Su transparencia es una ventaja en los capacetes de automviles para la nieve, en parabrisas
y otros artculos relacionados y les permite ser utilizados en lentes. Los visores de policarbonatos no slo resisten las
roturas en una cada sino que tambin flotan en el agua.
Polisulfonas

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Otro tipo de plsticos de ingeniera en que el bisfenol A se utiliza como materia prima, son las polietersulfonas. La
funcin del bisfenol A en las polisulfonas es diferente que en los policarbonatos, ya que la estructura de las sulfonas es
an ms rgida que la del bisfenol A y entonces su efecto es reducir la mayor rigidez inherente en la estructura de la
sulfona. Sin embargo, la cadena es todava de regular rigidez y esto modifica la funcin de los grupos polares. Una de
las funciones del grupo polar es orientar en una interfase, pero la rigidez de las cadenas de la politersulfona hace esto
imposible. Las propiedades que confieren los grupos polares son, por tanto, atpicas. Por ejemplo, el polmero no es un
adhesivo tan bueno como muchos materiales polares. Los oxgenos del grupo ter, por otra parte, dan dureza y
estabilidad trmica, lo mismo que inercia qumica.

Debido a estas razones y tambin porque el polmero tiene una temperatura de transicin vtrea elevada, es posible tener
un intervalo de uso continuo entre 150 y 200 C. A este tipo de polmeros se les conoce como polmeros de alta
temperatura. A los polmeros de alta temperatura que adems son resistentes a ambientes difciles y condiciones
corrosivas se les conoce como polmeros de alto desempeo (high performance), como es el caso de las polisulfonas. El
gran nmero de anillos aromticos ocasiona que el polmero pueda absorber mucha energa, inclusive radiacin
ionizante, sin romperse.
Estas caractersticas permiten usos muy especficos tales como: instrumental mdico que puede ser esterilizado, vajillas
para hornos de microondas y tuberas resistentes a la corrosin. La polisulfona Udel, la cual se prepara a partir de la sal
de sodio del bisfenol A y de la bisclorofenilsulfona, es un compuesto tpico de esta clasificacin.
Otros polmeros de alto desempeo
Existen otros muchos tipos de estructuras polimricas con caractersticas y propiedades similares a las polisulfonas (PS).
En todas ellas predominan los anillos aromticos a los que fundamentalmente se deben las caractersticas de alta
resistencia la temperatura, corrosin, etc. Muchos de estos polmeros no tienen al bisfenol A como uno de sus
monmeros, pero en todas estas estructuras estn presentes grupos como ter, cetona, sulfona, sulfuro o isopropiliden (el
del bisfenol A) que confieren a la estructura una mayor flexibilidad y reducen la cristalinidad.
El principal mercado de estos polmeros ha sido en aplicaciones militares, aeroespaciales y aeronuticas. Debido, por
una parte, al costo elevado de estos materiales (alrededor de 3 dlares por libra, comparado con 1 dlar por libra de los
termoplsticos convencionales) y, por otro lado, a la crisis y desaceleracin econmicas y a las polticas militares y
econmicas mundiales, en los ltimos diez aos algunos fabricantes han retirado varios de estos polmeros del mercado
y otros estn buscando desarrollar un mayor volumen de demanda en aplicaciones elctricas, electrnicas y
automotrices, con la consiguiente reduccin de costos.
Otro problema para el uso de estos plsticos es la dificultad de procesamiento, resuelto en parte por los fabricantes
mediante asesoras tcnicas y sobre todo asumiendo ellos mismos la elaboracin de productos terminados.
A continuacin se dan las siglas y nombres comerciales y las estructuras de algunos de los polmeros de alto desempeo
que contienen al bisfenol A como uno de sus monmeros:

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Resinas Fenol-formaldehdo
La baquelita fue la primera sustancia plstica totalmente sinttica, nombrada as en honor a su creador, el belga Leo
Baekeland. La baquelita, sintetizada a partir de fenol y formaldehdo entr en la industria en 1907. Se trata de un
fenoplstico que an actualmente tiene aplicaciones de inters. Este producto puede moldearse a medida que se
forma y resulta duro al solidificar. No conduce la electricidad, es resistente al agua y los solventes, pero fcilmente
mecanizable. Su permisividad dielctrica relativa es 0,65. El alto grado de entrecruzamiento de la estructura
molecular de la baquelita le da la propiedad de ser un plstico termoestable. Su amplio espectro de uso la hizo
aplicable en las nuevas tecnologas de entonces, como carcasas de telfonos y radios y estructuras de carburadores.
En 1910 Baekeland fund la General Bakelite Company y en 1912 ya se usaban las resinas de fenol-formaldehdo
para aislamientos elctricos. Para 1920 se estima que 43 ramas de la industria se beneficiaban directamente de la
baquelita. En la dcada de los 20s la baquelita era muy apreciada, los ms famosos diseadores de Estados Unidos
la utilizaban y lleg a ser el eptome del Art-Dec con una gran variedad de formas, no siempre funcionales. En
1927 expiraron las patentes de Baekeland del proceso de fabricacin de la baquelita. Para el final de los 30s muchos
otros plsticos entraron en competencia con la baquelita; stos tenan la gran ventaja de que podan colorearse
fcilmente en cualquier color deseado, a diferencia de la baquelita, que solo poda prepararse en colores oscuros. En
1939 Baekeland vendi la Bakelite Corporation a Union Carbide. Desde 1950 la glamorosa vida cotidiana de la
baquelita se fue desvaneciendo, opacada por los llamativos colores de otros plsticos, sin embargo, aun hoy la
baquelita y otras resinas relacionadas son importantes como aislantes, partes de apagadores, asas de cacerolas, etc.
Las resinas de fenol-formaldehdo se pueden preparar a partir de fenol y formaldehdo mediante polimerizacin por
pasos, con dos mtodos. En el primero se usa un catalizador alcalino y exceso de formaldehdo, obtenindose una
estructura con enlaces cruzados en un solo paso (resina de una etapa). Los metilolfenoles se condensan para dar
polmeros de bajo peso molecular lineales que se llaman resoles. Las estructuras caractersticas son:

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Por calentamiento posterior, los grupos metilol libres se condensan para dar un polmero con enlaces cruzados. Las
polimerizaciones con monmeros de funcionalidad mayor de dos son difciles de visualizar porque los productos son
tridimensionales.

En el segundo mtodo se emplea un catalizador cido y exceso de fenol para dar una resina termoplstica lineal que
puede guardarse o venderse de esta manera. Los polmeros lineales se llaman novolacs, y a diferencia de los resoles,
no tienen grupos metilol libres, por lo cual no se forman enlaces cruzados. El tratamiento con ms formaldehdo y
lcali produce la formacin de grupos metilol libres y en este momento se producen los enlaces cruzados.

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En estas reacciones el formaldehdo tiene funcionalidad de dos y el fenol tiene tres sitios activos: las dos posiciones
orto y la posicin para el grupo hidroxilo. Slo dos de ellas se emplean en la formacin de novolac, porque hay poco
formaldehdo.
Las resinas fenol-formaldehdo, (P/F) son las ms antiguas establecidas despus de las celulsicas. Se utilizan como
materiales de moldeado o adhesivos para madera en chapa, aglomerada y en laminados decorativos. Antes de la
llegada de los productos petroqumicos su principal uso era para los materiales de moldeado, pero ahora sucede lo
contrario.
Los polvos de moldeado de P/F pueden utilizarse con o sin cargas. Por lo general se adiciona un peso igual de
aserrn para formar un plstico ms barato, moldeable, de uso general. Si se requiere mayor resistencia al calor,
pueden utilizarse cargas de asbesto o de mica. La resistencia al calor de las resinas fenlicas es mejor que la de la
mayora de las resinas termoplsticas y se aproxima a la de las poliimidas. La resistencia al agua y las propiedades
elctricas de las resinas fenlicas son buenas y su resistencia qumica tambin excede a la de la mayora de los
materiales termoplsticos. Las resinas fenlicas de alto impacto contienen fibras de algodn o de vidrio como carga.
La desventaja de las fenlicas es que su color es oscuro y slo puede modificarse ligeramente por adicin de
pigmentos para dar el tono caf oscuro, verde oscuro o negro caracterstico de las piezas moldeadas.

Resinas de polister y resinas alqudicas

El primer ster polimerizado fue descubierto, accidentalmente por Berzelius en 1847, calentando glicerina y cido
trtico. En 1853 Berthelot prepar glicerina con cido canfrico. En 1901 Smith hizo reaccionar cido ftlico con
glicerina, formando el ftalato de glicerilo que dio paso a las primeras resinas alqudicas pero, stas no eran solubles
en disolventes. La General Electric investig sobre dichas resinas alqudicas y fue la que patent varias de ellas en
los aos 1.914 y 1.915. Se trataban de reacciones de anhdrido ftlico y glicerina y en algunas se sustituy parte de
dicho anhdrido ftlico por un cido monobsico como por ejemplo cido butrico, cido oleico, etc. Para obtener
resinas ms flexibles. De todas formas, la primera resina sinttica producida a gran escala y comercializada en el
mundo fue fabricada por la General Electric Company, con el nombre de Gliptal, en 1917.
Las resinas de polister se obtienen por poliesterificacin de policidos con polialcoholes. Se distinguen de los
polisteres lineales, termoplsticos, como el PET por la formacin de retculos. El entrecruzamiento se logra ya sea
por el uso de polioles como el glicerol, en el caso de las resinas polister saturadas, como el gliptal, o por el uso de
cidos dicarboxlicos insaturados, como el anhdrido malico en el caso de las resinas polister insaturadas.

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El gliptal es un polister de condensacin del anhdrido ftlico con el glicerol (HOCH2CHOHCH20H) el cual forma
una resina termoestable de uniones cruzadas. En la primera etapa de la reaccin se forma un polmero lineal con los
grupos -OH primarios, ms reactivos. Posteriormente, los grupos -OH secundarios libres se unen de forma cruzada
con ms molculas de anhdrido ftlico.

Se permite que la reaccin contine hasta obtener un lquido viscoso. Este lquido puede transferirse a un molde para
endurecerlo posteriormente mediante el desarrollo de entrecruzamientos.
Las resinas de polister son ampliamente utilizadas en construccin y aplicaciones marinas. La evolucin de dichas
resinas ha sido constante hasta nuestros das, con gran cantidad de modificaciones, pero an constituyen la base de
gran parte de las pinturas decorativas. El gliptal se usa principalmente como un adhesivo o modificado con aceites
naturales y sintticos para recubrimientos. . Tambin se han utilizado en tintas para imprenta. En 1993 se produjeron
1.26 billones de libras. Estas y otras aplicaciones se deben a sus caractersticas como elevada rigidez dielctrica,
buena resistencia a las corrientes de fuga superficiales, a la humedad, a los disolventes y al arco elctrico, excelente
estabilidad dimensional y a que arden con dificultad y con un humo muy negro.
Una Resina Alqudica es bsicamente un polister cuya cadena principal est modificada con molculas de cido
graso, las que le otorgan propiedades particulares. Dentro del criterio de clasificacin propuesto, se define a las
molculas de cido graso como "modificantes primarios" de la estructura principal (polister).
"Alquid puro", se define como el polmero formado nicamente por la combinacin del anhdrido ftlico como
dicido, glicerina pentaeritritol como polioles y cidos grasos saturados insaturados, como los cidos linoleico y
linolnico como modificantes primarios.
"Alquid modificado", as se denomina la resina alqudica en cuya composicin intervienen compuestos diferentes a
los que participan en alqudicas puras, como por ej. polioles y policidos especiales, monocidos,
compuestosfenlicos, epoxdicos, acrlicos, vinlicos, silicnicos, etc.

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Nombres:
TCNICA

PREGUNTAS PARALELAS

a) Preparacin y purificacin del Bisfenol A

Prepare un tubo de ensayo grande (de 2 cm de diam.), muy
limpio y seco, sin residuos de acetona (olor). En este tubo de
ensayo vace cuidadosamente 3.1 g de fenol (precaucin: el
fenol es muy castico e irritante, no tocarlo con las
manos y tener cuidado de no tirar cristales, ya que stos
son delicuescentes y, al estar las gotitas en contacto con
la piel, pueden causar quemaduras severas).

Por qu es importante que no haya residuos de

acetona en el tubo y no tanto qu est totalmente
seco?

Cul es la reaccin que est ocurriendo?

Aada al tubo 1.4 mL de acetona (muy voltil) y 3.4 mL de

reactivo de Lucas (muy castico y corrosivo). El reactivo
de Lucas se prepar disolviendo ZnCl2 en HCl concentrado,
en una proporcin de 100g en 75 mL.
Aada un agitador magntico y tape el tubo con un tapn de
hule para impedir que la acetona se evapore con el
intercambio continuo de aire, pero sin apretar el tapn para
permitir la expansin del aire caliente sin que se haga
presin.

Para qu se pone la sal de cocina en el bao de

agua?

Ponga el tubo en un vaso de precipitados de 250 mL con

agua y una cucharada de sal de cocina y agitando calintelo
en bao Mara durante una hora y media (el agua debe estar
hirviendo durante este tiempo).

Cmo son las solubilidades del fenol, de la acetona

y del bisfenol A en la mezcla?

Reponga el agua del bao segn vaya siendo necesario.

Agite ocasionalmente manualmente (cada 5-10 min.) para
mezclar las dos fases que se van formando. Durante el
calentamiento la mezcla toma un color rojo oscuro.

Por qu se forman dos fases y para qu hay que

estarlas mezclando?

Durante el tiempo de calentamiento de la mezcla de

reaccin, lleve a cabo las reacciones de polimerizacin que
se anexan al final de la tcnica.
Unos 15 minutos antes de terminar el tiempo de reaccin
ponga a calentar unos 100 mL de agua en otro vaso de
precipitados.

A qu puede deberse el color de la mezcla?

Cheque con agua fra el embudo de separacin; la llave debe

girar fcilmente y el tapn ajustar bien. Vace el embudo de
separacin, sostngalo con una pinza o un anillo de fierro y,
para precalentarlo, llnelo con el agua sin sal, del segundo
vaso, bien caliente (80o C 10oC).

Es importante sujetar el embudo convenientemente

antes de ponerle el agua caliente?

Vace el embudo poniendo de nuevo el agua caliente en el

vaso y, sin dejarlo enfriar, adale la mezcla de reaccin
caliente. Enjuague el tubo de ensayo con 10 mL de agua
caliente (50C 10oC) y vacelos al embudo. Enjuague el
tubo con 5 mL de tolueno y adalos al embudo de
separacin. Agite bien pero sin formar emulsiones. No
olvide voltear el embudo y abrir la llave para liberar la
presin. Deje separar las fases y ponga la fase acuosa en un

Para qu se pone el tolueno?

Qu compuestos se eliminan al lavar con agua?

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Prctica 9. Polmeros y Plsticos de Ingeniera.

172

matraz de 25 mL. La solucin acuosa es ms densa que la

solucin en el tolueno. En este primer lavado est casi la
totalidad del ZnCl2 y del HCl.
Enjuague de nuevo el tubo de ensayo con 10 mL del agua
caliente, pselos al embudo de separacin y lave la solucin
de tolueno. Se utiliza agua caliente para aumentar la
solubilidad en agua del fenol que no reaccion y para evitar
la cristalizacin en el tolueno del bisfenol A.

Cmo son las solubilidades relativas del fenol y del

bisfenol A en agua fra y en agua caliente?

Repita la extraccin otras 3 veces con porciones de 10 mL

cada una de agua caliente (50oC 10oC). Las fases acuosas
de estos cuatro lavados se renen en un segundo matraz
Erlenmeyer de 100 mL.

El fenol con sosa forma fenxido de sodio, mucho

ms soluble en agua. Sin embargo, aqu no puede
eliminarse el exceso de fenol lavando con sosa. Por
qu?

En el ltimo lavado, separe lo mejor posible la fase acuosa y

pase la solucin de tolueno a un matraz Erlenmeyer de 25
mL seco. A partir de este punto, todo el material utilizado debe de estar bien seco.
Mantenga caliente a 50oC la solucin del bisfenol en tolueno
para que no se cristalice y squela con el sulfato de sodio
anhidro necesario. Debe quedar algo de polvo fino que al
agitar tarde un poco ms en asentarse. Con una pipeta
Pasteur pase la solucin a otro matraz Erlenmeyer de 50 mL
seco.

Qu haras si el producto empezara a cristalizar?

Generalmente las soluciones estn diluidas y hay que

concentrarlas para que cristalicen. Este es el caso contrario,
mucho menos comn; aqu la solucin inicial esta
demasiado concentrada, la viscosidad es elevada y eso
impide que las molculas del producto se acomoden para
formar cristales durante los lavados con agua; en este caso,
es necesario diluir la solucin con tolueno para que el
bisfenol A pueda cristalizar.

Por qu las soluciones viscosas cristalizan con

dificultad? (por ejemplo la miel de abeja)

Para que el bisfenol A cristalice raspe las paredes internas

del matraz con una esptula y enfre la solucin primero a
temperatura ambiente y despus en un bao de hielo-agua
(vaso de precipitados de 150 mL), si es necesario, siembre
con algunos cristales de otro equipo.

Por qu debe enfriarse para que cristalice? Para

qu se raspa con la esptula?

Si el producto no cristaliza diluya agregando de 5 a 10 mL

ms de tolueno. Si en vez de cristales se separa un "aceite",
recaliente hasta que se disuelva completamente y vuelva a
repetir el procedimiento. Si an as no cristalizara deje el
matraz en reposo por unos das (tapar, etiquetar y entregar al
maestro).

An si el Bisfenol A no cristalizara, cmo sabras,

por lo observado en la prctica, que s se form el
producto en la cantidad esperada?

Filtre los cristales al vaco en un embudo Hirsch.

Esprzalos en una charola de pesado y djelos secar bien.
Determine el punto de fusin y el rendimiento del bisfenol
A.

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Prctica 9. Polmeros y Plsticos de Ingeniera.

En caso de que el producto tuviera un fuerte olor a fenol,

podra ser purificado ya sea por calentamiento en una estufa
de secado a 100oC por una hora (en la campana), o por
recristalizacin de un volumen mnimo de 1:2 etanol-agua.

Por qu se recristaliza de etanol-agua para eliminar

el fenol?

Disposicin de residuos
Neutralice el primer extracto acuoso (en el matraz de 25
mL) que contiene el ZnCl2 y el HCl con una solucin de
hidrxido de sodio y pngalo en un frasco marcado como
residuos de metales pesados, para su disposicin posterior.
Neutralice el otro extracto acuoso (en el matraz de 100 mL)
con una solucin de hidrxido de sodio y deschelo al
drenaje.
Envuelva en una toalla de papel el sulfato de sodio que se
uso para secar y desechela en la basura
No deseche al drenaje las aguas madres filtradas despus
de la cristalizacin del bisfenol A; pngalas en frasco
indicado para eso. Esta solucin, adems del bisfenol A
que no cristaliz, contiene el ismero o-,p'- que
tericamente se form como subproducto.

Cmo sabras si realmente hay producto o-,p-?

Otros experimentos de polimerizacin

Medidas de seguridad
Durante estos experimentos en todo momento, adems de
los lentes protectores y la bata, debern utilizarse guantes
de hule y evitar cualquier contacto con la piel., ya que los
fenoles son muy txicos y custicos y pueden causar
quemaduras severas; el formaldehdo es txico por
inhalacin, ingestin y contacto con la piel; el anhdrido
ftlico irrita fuertemente los ojos la piel y el tracto
respiratorio y el glicerol tiene los mismos efectos aunque
con menor intensidad.
b) Sntesis de una resina fenol-formaldehdo
En un vaso de precipitados de 50 mL se colocan 2 mL de
fenol lquido y 5.5 mL de cido actico glacial, se
mezcla con una varilla de vidrio. Se aaden 2.5 mL de
formaldehdo y se mezcla bien. Con una pipeta Pasteur se
aade lentamente y mezclando 4.8 mL de cido clorhdrico
concentrado. Se contina agitando en la campana.

173

Cul es la reaccin que est ocurriendo?

Cambiar el agitador de vidrio por un palito de madera o un

alambre de cobre. Despus de la adicin del cido
clorhdrico precipita una sustancia blanca y finalmente se

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Prctica 9. Polmeros y Plsticos de Ingeniera.

forma una masa rosa en el fondo del vaso. La reaccin es

muy exotrmica.
Despus de que termina la reaccin, aada agua fra al
vaso para diluir el material que no reaccion. El polmero
no debe tocarse con las manos. Deseche la solucin acuosa
al drenaje y lave abundantemente la resina en el chorro del
agua. Anote sus caractersticas, psela y entrguela con su
reporte.
c) Sntesis de baquelita
Ponga 2 mL de solucin de formaldehdo al 40% en una
charolita de aluminio, aada 2 g de fenol y 0.5 mL de una
solucin de NH4Cl al 10%. Caliente la mezcla lentamente,
con una parrilla en la campana, usando un bao de agua en
una caja de Petri, hasta que la mezcla se opaque, despus
caliente unos pocos minutos usando directamente la
parrilla a temperatura alta hasta que la masa tome un color
de amarillo a rojo y solidifique a una temperatura de 160180C. Desprenda la resina del recipiente, anote sus
caractersticas, psela y entrguela con su reporte.

Cul es la reaccin que est ocurriendo?

d) Sntesis de una resina resorcinol-formaldehdo tipo

baquelita
Ponga 2 g de resorcinol en un tubo de ensaye, Aada 0.4
mL de solucin de hidrxido de sodio al 15 % y 2 mL de
formaldehdo y mezcle bien.

Cul es la reaccin que est ocurriendo?

En una parrilla caliente un vaso con agua a una

temperatura de 45-50C. Ponga el tubo con la mezcla de
reaccin en el bao de agua, agitndolo hasta que todos los
cristales se hayan disuelto. Mantenga la temperatura;
ponga el termmetro en el bao de agua, no adentro de los
tubos.
Cuando la solucin est homognea eleve la temperatura
del bao a 55C y mantenga esta temperatura por al menos
10 minutos. Inserte en el tubo un alambre de cobre con
una gasa en el extremo para sostener el polmero.
Apague la parrilla y retire el vaso con los tubos, permita
que los tubos se enfren lentamente dentro del bao para
que no se estrelle el polmero. Ya fro, si no se desprende
la baquelita del tubo, se envuelve en una toalla de papel y
se rompe el tubo. Lave el polmero abundantemente con
agua. Anote sus caractersticas, pselo y entrguelo con su
reporte.
e) Sntesis de la resina gliptal
Coloque en un tubo de ensaye 2 g de anhdrido ftlico
pulverizado, 0.6 g de glicerina y 0.1 g de acetato de sodio

Cul es la reaccin que est ocurriendo?

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174

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Prctica 9. Polmeros y Plsticos de Ingeniera.

anhidro. Mezcle con un agitador, caliente la mezcla hasta

la temperatura de 150-180 o C en bao de aceite; suba la
temperatura gradualmente a 200-250 o C, caliente a esa
temperatura durante 10 min. Retire el polmero del bao y
deje reposar hasta que endurezca. Si es necesario rompa el
tubo para sacar la resina. Anote las caractersticas, psela y
entrguela con su reporte.
f) Sntesis del polietilenftalato y del gliptal
Seleccione dos tubos de ensayo y ponga en cada uno 2 g
de anhdrido ftlico y 0,1 g de acetato de sodio. En uno de
ellos aada 0,8 mL de etilenglicol y en el otro 0,8 mL de
glicerina. Sujete ambos tubos con las pinzas, de manera
que estn inclinados unos 45 y se les pueda calentar con
la llama del mechero.

Cules son las reacciones que estn ocurriendo?

Empiece a calentar suavemente los tubos, movindolos de

manera que la llama no los toque solamente en un punto.
Despus de que empiecen a desprenderse burbujas (son de
vapor de agua) siga el calentamiento durante unos 5
minutos ms. El calentamiento debe ser suave para evitar
un sobrecalentamiento que produzca un material oscuro.
Deje enfriar los tubos. Si es necesario rompa el tubo para
sacar los polmeros. Compare la viscosidad y dureza de los
productos. Pese y entregue los polmeros con su reporte.
Disposicin de residuos
En la mayora de los experimentos no hay residuos. Slo
en el experimento c) queda una solucin acuosa que puede
neutralizarse con una solucin de hidrxido de sodio o
bicarbonato y desecharse al drenaje.
Las resinas pueden desecharse directamente en la basura.

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CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO
1.

Las resinas epoxi, plsticos reforzados, policarbonatos y polisulfonas, son polmeros termoplsticos o termofijos?
por qu?

2.

Las resinas epoxi, policarbonatos y polisulfonas, son polmeros de condensacin. Cul sera la molcula pequea
que se elimina en cada una de estas polimerizaciones? Por qu se dice que esta polimerizacin es de crecimiento
por pasos y no de crecimiento de cadena?

3.

Por qu no puede utilizarse el ismero orto-para- del bisfenol A para sintetizar policarbonatos y polisulfonas y en
cambio s puede utilizarse la mezcla de ismeros para-para- en la sntesis de resinas epoxi de baja Tg?

4.

Por qu se puede considerar la sntesis del bisfenol A como una alquilacin de Friedel-Crafts si aqu se utiliza
acetona en vez de un cloruro de alquilo?

5.

Qu significan los trminos higroscpico y delicuescente?

6.

En cuanto a la sntesis de polmeros que se har durante la prctica:

a) calcule la relacin estequiomtrica entre el resorcinol y el formaldehdo y proponga una estructura para el
polmero.
b) Lleve a cabo los mismos clculos para la reaccin del anhdrido ftlico y el glicerol y proponga una estructura
para el polmero.
Utilice su libro de texto para recordar el tipo de reaccin que sucedern entre estas sustancias.

7.

Cul es el uso de las resinas alqudicas?

8.

Investigue las caractersticas peligrosas de todos los reactivos de esta prctica y las precauciones necesarias para su
manejo adecuado.

CUESTIONARIO DE POSTLABORATORIO
1.

El punto de ebullicin de la acetona es de 56.5oC, Cmo explicaras que no se evapore durante la reaccin en el
bao a ms de 90oC?

2.

Cmo puedes explicar que el producto principal de esta sntesis es el ismero para-para- mientras que el ismero
orto-para- es slo un subproducto? Crees que tambin se pueda formar el ismero orto-,orto-?

3.

Qu subproductos podran obtenerse s en esta sntesis se utilizaran relaciones molares de fenol-acetona 1:1 y 1:2
(la usada en la prctica fue 2:1)?

4.

Deduce cuales seran las bandas caractersticas de los grupos funcionales en cada uno de los espectros de IR y de
RMN de los reactivos orgnicos: fenol, acetona y del producto: bisfenol A en esta prctica e indica cmo podra
determinar si su producto est contaminado con alguno de los reactivos.

5.

Conociendo las propiedades fsicas del bisfenol A y del fenol, indique tres tcnicas que permitiran purificar el
producto y explique por qu seran adecuadas.

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177

REPORTE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Porcentaje de rendimiento de la reaccin.

Punto de fusin reportado para el bisfenol A y el del producto cristalizado.
Explique las diferencias (o la igualdad) de estos 2 puntos de fusin.
Indique la estructura de los polmeros obtenidos y qu tipo de polmero es cada uno.
Comentarios y conclusiones sobre el desarrollo de la prctica
Preguntas de post laboratorio
Entregue sus productos secos en bolsitas de plstico transparente.

BIBLIOGRAFIA

Wittcoff, Harold A. y Reuben, Bryan G.; "Productos Qumicos Orgnicos Industriales", Vol. 1. Materias Primas y
Fabricacin, LIMUSA, 1985, pgs. 95, 113-114.

Wittcoff, Harold A. y Reuben, Bryan G.; "Productos Qumicos Orgnicos Industriales", Vol. 2. Tecnologa,
Formulaciones y Usos, LIMUSA, 1987, pgs. 74-76, 86, 116-117.

Austin, George T., "Manual de Procesos Qumicos en la Industria", 1a. ed., vol. III, McGraw-Hill/Interamericana
de Mxico, 1988, pags 741-749, 758-765.

McGrath, James E.; apuntes del curso "Polymer Synthesis: Fundamentals and Techniques", American Chemical
Society, Virginia Tech, 1993.

Reisch, Marc S.; "Advanced Thermoplastics Producers Regroup", Chemical and Engineering News, vol. 71,
number 35, pags. 24-37, august 30,1993.

Moore, James A. and Dalrymple David L.; "Experimental Methods in Organic Chemistry", 2nd. Ed., Saunders,
1976, pags. 184, 187.

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