Catodo i rentgheno luminofori n baza CdGa2 S4

29

CATODO I RENTGHENO LUMINOFORI N BAZA CdGa2 S4

Dr.conf.univ. A. Maciuga, dr.conf.univ. R. Radu, dr.conf.univ. V. Pntea, dr.hab.prof.univ. P.
Stoicev, V. Palancic.
Universitatea Tehnic a Moldovei

NTRODUCERE

1. INSTALAIILE DE MSURARE

Luminoforii sunt substanele care lumineaz

sub aciunea diferitor surse de excitare. n funcie de
aceasta deosebim luminofori excitarea crora are
loc sub aciunea luminii din diapazonul ultra-violet,
vizibil sau infrarou; catodoluminofori excitarea
cu flux de electroni accelerai; electroluminofori
excitarea prin cmp electric i rentghenoluminofori excitarea sub aciunea razelor X [1, 2] .
Luminoforii au o aplicaie larg n diferite
domenii ale activitii practice cum ar fi:
televiziunea alb-negru, n culori, ecrane pentru
oscilografe i tuburi pentru radiolocaie, etc.
Luminoforii sunt de nenlocuit pentru vizualizarea
radiaiei infraroii. Proprietile luminescente ale
substanelor neorganice sunt condiionate de
defectele structurale i de impuritile care afecteaz
reeaua cristalin a compuilor ce formeaz baza
luminoforului i care apar n procesul de sintez.
Defectele structurale reprezint vacane, sau atomi
i ioni aranjai n spaiul dintre nodurile reelei
cristaline. Luminescena bazei, n aa caz, este
neactivat. n caz contrar, cnd n procesul de
sintetizare se introduc n mod special ioni sau atomi
ale elementelor strine bazei, se manifest
luminescena activat.
n prezenta lucrare ne vom referi la luminofori,
n care luminescena este legat cu recombinaia
sarcinilor de sens opus (electroni i goluri) i care se
numesc luminofori de recombinare. n calitate de
baz la aceti luminofori servesc compuii
semiconductori tripli. Reeaua lor cristalin este
acel mediu n care se dezvolt fenomenul de
luminescen, ceia ce d posibilitatea de a varia n
diapazon larg proprietile luminescente, prin
schimbarea componenei bazei sau a luminoforului
n ntregime.
n calitate de material de studiu a fost folosit
luminofor format pe baza monocristalelor de
tiogallat
de
cadmiu
i
(CdGa2 S 4 )
ZnS : Cu (0,15% Cu ) n form de praf. Preventiv,
CdGa 2 S 4 a fost supus prelucrrii mecanice i
transformat n praf. Proba final coninea 95%
CdGa 2 S 4 i respectiv 5% ZnS : Cu . Acest
amestec a fost depus i fixat pe o plac de sticl i
prelucrat n mod special. Grosimea stratului depus
fiind de ordenul 0,5 mm.

Instalaia experimental a fost realizat pe baza

microscopului electronic -100. Proba a fost
fixat pe un suport din cupru rcit cu ajutorul
azotului lichid i s-a introdus n interiorul camerei
de lucru a microscopului, n care sa pstrat un vid
nu mai mic de 10 4 mm a coloanei de mercur.
Sistemul de captare i nregistrare a radiaiei
catodoluminescente a microscopului electronic este
reprezentat pe (fig. 1), ce conine partea optic, care
ddea posibilitatea de a acumula radiaia optic de
pe suprafaa probei i sistema de nregistrare a
luminescenii catodice.

Figura 1. Sistemul de captare i nregistrare a

radiaiei luminescente: 1 - proba pentru cercetri;
2, 3, 5 - lentile de cuar; 4 - oglind; 6 - sistem de
dispersare bazat pe oglinda de difracie; 7 - fotomultiplicator; 8 - detector sincron; 9 poteniometru nregistrator; 10 - voltmetru
electronic; 11 stabi-lizatorul de temperatur; 12 blocul de alimentare a modulatorului; 13 modulatorul; 14 - sursa de tensiune de baz; 15 termocuplu; 16 - vasul Diuar.
Fluxul de lumin, de pe suprafaa probei cu
ajutorul lentilelor de cuar i oglinzii, se focusa pe
fotomultiplicatorul, -18, ataat la spectrograful
-51. n calitate de dispozitive de nregistrare
pentru lungimile de und cuprinse n intervalul
o

(3800-10000) . Modularea sistemei date permitea

de a obine impulsul fluxului de electroni de o
durat 100 ks . Motorul modulatorului de tipul

30

Catodo i rentgheno luminofori n baza CdGa2 S4

-2 poseda o frecven circular stabil i se

alimenta de la un generator trifazat cu frecvena
360 Hz i amplitudinea de 36 V.
Pentru stabilirea temperaturii n intervalul
80 300 K a fost folosit o sob electric, care se
alimenta de la un stabilizator inclus n componena
microscopului. Controlul temperaturii se efectua cu
ajutorul unui termocuplu cupru-constantan.
Probele supuse investigaiilor, preventiv erau
acoperite cu un strat metalic semitransparent (Al,
In) prin evaporarea i, respectiv, depunerea n
spaiul vidat. Acest strat de metal exclude
acumularea sarcinilor electrice pe suprafaa probei
i mpedic formarea unui cmp electric de semn
contrar cmpului accelerat, i ceia ce ar fi condus la
micorarea energiei electronilor accelerai care
bombardeaz suprafaa materialului i n aa mod ar
fi micorat eficacitatea catodoluminescenei.
n lucrarea dat, deasemenea sunt prezentate
rezultatele cercetrilor experimentale cu aplicarea
razelor X. Instalaia folosit pentru cercetri este
reprezentat pe (fig. 2). n calitate de surs de raze
X, a fost folosit o instalaie portativ, produs n
serie, care nu cere rcire suplimentar cu ap. Ea
este alctuit dintr-un tub de raze X cu anodul din
cupru (Cu). Blocul de alimentare asigur tensiune
nalt n limitele 5 45 kV i cureni anodici, pn
la 5 10

2. CARACTERISTICELE
SPECTRALE ALE LUMINOFORULUI
( CdGa2 S4 ) - ZnS : Cu
n fig. 3 sunt expuse att spectrele
componentelor: bazei CdGa 2 S 4 i activatorului
ZnS : Cu ct i a luminoforului CdGa 2 S 4
ZnS : Cu . Observm c spectrul tiogalatului de
cadmiu, transformat prin prelucrare mecanic i
termic din monocristal n praf, difer esenial de
spectrul de emisie al monocristalului de CdGa 2 S 4
(fig. 4). Este o singur coinciden n ambele
spectre se evideniaz maximumul 2,07 eV .
Spectrul activatorului ZnS : Cu conine maximul
absolut la 2,35 eV i un platou la 2,70 eV ,
avnd semilimea h 0,55 eV , fa de 0,28 eV
2
pentru CdGa 2 S 4 , pastil. Spectrul luminoforului
CdGa2 S 4 ZnS : Cu conine maximumul absolut
la 2,07 eV , un maximum relativ slab la
2,35 eV i un platou la 2,70 eV . Semilimea
spectrului este considerabil mai mare, alctuind
0,70 eV .
pasti CdGa2S4 - ZnS: Cu

A.

pastil CdGa2S4
pastil ZnS-Cu

1.0

un.relative

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

2.0

2.4

2.8

h , eV

Figura 3. Spectrele de rentghenoluminescen la

300 K

Figura 2. Macheta instalaiei. 1 - tub de raze X

I; 2 - bloc de alimentare cu tensiune
catodic i tensiune anodic; 3 - vasul Diuar, cu
sistemul de evacuare a aerului; 4 - sistemul de
dispersare (monocromator cu reea de difracie pe
oglind); 5 fotomultiplicator; 6 - amplificator a
semnalului electric; 7 - bloc de alimentare cu
tensiune nalt (U 3,8 kV ) ; 8 - sistemul de lentile
prin care se focuseaz radiaia luminescent.

Figura 4 Spectrele de CL ale monocristalelor de

CdGa2 S 4 la 300 K.
Densitatea superficial de excitare:
A
j1 = 3,6 10 4
, j = 2 j1 , j3 = 3,5 j1 .
cm 2

Catodo i rentgheno luminofori n baza CdGa2 S4

3. ANALIZA DATELOR
EXPERIMENTALE
Specificul excitaiei cu raze X sau electroni
accelerai n comparaie cu fotoexcitaia, const n
faptul c n acest caz asupra luminoforului
acioneaz fotoni cu energii considerabil mult mai
mari. Emisia luminoforului nu este provocat
nemijlocit de aciunea razelor X, dar de electronii
zmuli din atomii sau ionii bazei luminoforului de
ctre radiaia rentghen. n contestul dat,
rentghenoluminescena are aceleai particulariti
ca i catodoluminescena. Deosebirea const doar n
faptul c eficacitatea excitaiei cu razele X crete cu
creterea coeficientului de absorbie a radiaiei X,
care, dup cum se cunoate, crete n funcie de
numrul atomar al elementelor.
De aceea n calitate de rentghenoluminofori
este raional de folosit compui care conin
elemente grele, cum ar fi Cd , Ba, W , etc.
Eficacitatea luminoforilor la fel ca i a
ecranelor realizate pe baza lor poate fi apreciat [3]
conform relaiei n care ntr cva coeficieni
adimensionali
G = ,
unde - partea absorbit a radiaiei excitante, partea radiaiei luminoforului, care ese de pe
suprafaa lui.
La excitarea cu electroni accelerai, care sunt
absorbii de stratul relativ subire al
luminoforului, coeficienii i sunt relativ mari
( 0,9 fiecare) i de aceia eficacitatea luminoforului
este determinat de i K , unde - coeficientul
care caracterizeaz gradul de transformare a
energiei radiaiei excitante n radiaia vizibil,
se numete
luminescent. Coeficientul K
coeficientul corespondenei spectrale [4, 5]. El
atinge valoarea maxim egal cu unitatea, cnd fia
de luminescen coincide cu fia de sensibilitate a
detectorului de lumin. n cazul excitrii cu raze X,
este mult mai mic din care cauz intensitatea
rentghenoluminescen este mai mic ca
intensitatea catodoluminescenei.

Figura 5. Modelul tranziiilor fenomenului de

luminescen n luminoforii CdGa 2 S 4 ZnS : Cu

31

Modelul clasic al procesului de luminescen n

cazul luminoforilor formai pe baza materialelor
semiconductoare este expus de autorii [6] .Conform
acestui model (fig.5) nivelul de baz este aranjat
aproape de banda de valen, iar nivelul excitat IImai jos de banda de conductibilitate. Dup excitarea
produs de electronii zmuli de la atomii bazei
(Cd ) i formarea electronilor i golurilor, pentru
nivelul I este mai mare probabilitatea de a acapara
electronii din zona de conductibilitate, iar pentru
nivelul II golurile din zona de valen .
Luminescena apare ca rezultatul tranziiei
electronului de pe nivelul II pe nivelul I. Adic se
realizeaz tranziia donor acceptor.
Spectrul CdGa 2 S 4 ZnS : Cu (95%, 5%)
demonstreaz c are loc o activare a CdGa2 S 4 i
c folosind diferii activatori se pot diversifica
proprietile luminescente ale bazei att dup
intensitatea ct i dup semilimea benzii de
emisie.

Bibliografie
1. Zhitar V.F., Machiuga A.I. Rekombinaczionnoe
izluchenie tiogalatta pri electronnom vozbuzhdenii.
Izv. AN MSSR, ser. fiz. tehn. i matem. nauc, 1996
1, s. 57-60.
2. R. Radu, A. Maciuga, I. Stratan, V. Pntea.
Modelarea procesului de uscare a textolitului de
sticl. Conf.Tehn.-t. Jub. a Colab. Doct. i Stud.,
UTM, V-2, 8-9 octombrie, Chiinu 2004, pag.3940.
3. A. M. Gurvich. Vvedenie v fizicheskuyu ximiyu
kristallofosforovoyu. Moskva, Vysshaya shcola
1982.
4. Fok .B. Vvedenie v kineticu lyuminesczenczii
kristallofosforov, . Nauka, 1964, s. 283.
5. Antonov-Romanovschi
V.V.
Kinetika
fotolyuminisczenczii
kristallofosforov.
.,
Nauka, 1966, s. 323.
6. A. M. Gurvich, Katomina R.V., Myagkova
M.G., Petrova I.Yu., Tsimbak M.I., Zhurnal
prikladnoi spektroskopii. 1977, t.26, str. 75.

Recomandat spre publicare: 08.07.2009.