DISOLUCIONES IDEALES

1. CONCEPTOS PREVIOS:
Disolucin:
Es una mezcla homognea, o sea un sistema constituido por
una sola fase que contiene ms de un componente. La fase
puede ser: slida (aleaciones), lquida (agua de mar,
disoluciones en el laboratorio) o gaseosa (aire).
Constituyentes:
Disolvente. Medio dispersante.
Soluto. Sustancia dispersa.
Disolucin Ideal:
Es aquella en la que las molculas de las distintas especies
son tan semejantes unas a otras que las molculas de uno de
los componentes pueden sustituir a las del otro sin variacin
de la estructura espacial de la disolucin o de la energa de
las interacciones intermoleculares.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
Sus componentes pueden mezclarse entre s en
cualquier proporcin, o sea, que la solubilidad de cada
uno de ellos en el otro es ilimitada.
No se consume ni libera energa al formar la disolucin
partiendo de sus componentes (sin variacin trmica).
No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin
variacin de volumen).
La naturaleza qumica de ambos lquidos deben ser
muy semejantes.
En la prctica las disoluciones muy diluidas se
comportan como disoluciones ideales.
Ejemplo de esto son las disoluciones formadas por los
componentes:
o Benceno-tolueno
o Benceno xileno

Fraccin Molar (Xi):

Se define como la relacin entre las moles de un componente

y las moles totales presentes en la solucin.

Xsto + Xste = 1

Presin de Vapor:
Para simplificar e ilustrar utilizaremos el esquema que sigue:

En
el
dibujo del
lado
derecho
se

representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un

lquido
(azul).
Este lquido como toda sustancia est constituido
por molculas (bolitas negras), que estn en constante
movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento
errtico, hace que se produzcan choques entre ellas, de estos
choques las molculas intercambian energa, tal y como
hacen las bolas de billar al chocar; algunas aceleran,
mientras
otras
se
frenan.
En este constante choque e intercambio de energa, algunas
molculas pueden alcanzar tal velocidad, que si estn cerca
de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas rojas) al
espacio
cerrado
exterior
como
gases.
A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se
les
llama
evaporacin.
A medida que ms y ms molculas pasan al estado de
vapor, la presin dentro del espacio cerrado sobre el lquido
aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de
presin para el cual por cada molcula que logra escapar del
lquido necesariamente regresa una de las gaseosas a l, por
lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue
subiendo. Esta presin se conoce como presin de vapor
saturado.

La presin de vapor saturado depende de dos factores:

Naturaleza del lquido:

El valor de la presin de vapor saturado de un lquido,
da una idea clara de su volatilidad, los lquidos ms
voltiles (ter, gasolina, acetona, etc) tienen una
presin de vapor saturado ms alta, por lo que este
tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado,
mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor
que otros menos voltiles. Eso explica por qu, a
temperatura ambiente en verano, cuando destapamos
un recipiente con gasolina, notamos que hay una
presin considerable en el interior, mientras que si el
lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor
saturado es ms baja, apenas lo notamos cuando se
destapa el recipiente.

La temperatura:
Del mismo modo, habremos notado que la presin de
vapor de saturacin crece con el aumento de la
temperatura, de esta forma si colocamos un lquido
poco voltil como el agua en un recipiente y lo
calentamos, obtendremos el mismo efecto del punto
anterior, es decir una presin notable al destaparlo.
La relacin entre la temperatura y la presin de vapor
saturado de las sustancias, no es una lnea recta, en
otras palabras, si se duplica la temperatura, no
necesariamente se duplicar la presin, pero si se
cumplir siempre, que para cada valor de temperatura,
habr un valor fijo de presin de vapor saturado para
cada lquido.
La explicacin de este fenmeno puede se basa en el
aumento de energa de la molculas al calentarse.
Cuando
un
lquido
se
calienta,
estamos
suministrndole energa. Esta energa se traduce en
aumento de velocidad de las molculas que lo
componen, lo que a su vez significa, que los choques
entre ellas sern ms frecuentes y violentos.
Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de
molculas que alcanzarn suficiente velocidad para
pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por
tanto mayor tambin la presin.

Solubilidad:

La solubilidad es la mxima cantidad de soluto que se puede

disolver en una cantidad de disolvente a una temperatura
determinada. Se expresa como gramos de soluto por cada
100 cm3 de disolvente a una temperatura dada.
Ej. La solubilidad de la sal en agua a 60 o es de 32.4 g/cm3
La solubilidad depende de varios factores que son:
Propiedades de soluto y solvente
Temperatura
Presin
Para que un soluto pueda disolverse en un solvente
determinado, las caractersticas de ambos son muy
importantes. Por ejemplo, el agua disuelve la mayora de las
sales, que generalmente son compuestos inicos. Cuando
stos compuestos se disuelven en agua, los iones que
forman la sal se separan y son rodeados por molcula de
agua.

2. LEY DE RAOULT:
En 1886 Franois Marie Raoult realiz numerosos experimentos
en los que estableci en la determinacin de pesos moleculares
de diferentes disolventes, que el descenso relativo de la presin
de vapor por la accin de un soluto no voltil era proporcional a
la concentracin del soluto, lo cual concreta en la expresin
aplicada a descensos de la presin de vapor f-f, en ter.

Al
ao

siguiente lo aplica a otros disolventes distintos, formulando la ley

que publica en Comptes rendus: Una molcula de una sustancia
no salina disuelta en 100 molculas de un lquido voltil,
disminuye la presin de vapor de este lquido en una fraccin
constante, aproximadamente 0,0105.
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente
puro disminua la presin de vapor del disolvente. Entre ms se
agrega ms disminuye la presin de vapor. Este estatuto llego a
ser conocido como ley de Rault, fue elaborada por Franois
Marie Raoult, basndose en experimentos que llev a cabo
en 1886, a finales del siglo XIX.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las
presiones parciales de cada componente en el vapor, son
directamente proporcionales a sus respectivas fracciones
molares en la disolucin.
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:
Pvi = Pvoi. Xi
Donde:
Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.
Pvoi = Presin de vapor del componente i puro. (este valor
depende de la temperatura de trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin
Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente
con su fraccin molar.
La ley de Rault se cumple de forma cuantitativa nicamente
para disoluciones ideales. A medida que nos alejamos de la
idealidad, nos alejamos de los resultados exactos. Por
consiguiente se puede plantear que una disolucin es ideal
cuando cumple con la ley de Roult. Es obvio que estas no son
ms que un modelo fsico que refleja simplificadamente la
realidad objetiva.

3. Desviaciones Positivas y Negativas Respecto a la Ley de

Raoult_
Cuando existen interacciones entre las molculas de A y B de una
mezcla, la presencia de una de ellas afectar a la tendencia al
escape de la otra.
Si B presenta fuerzas intermoleculares entre s mayores que las de
A entre s, el efecto que producir agregar molculas de B al lquido
A ser aumentar la tendencia al escape de este ltimo; por lo tanto la
presin de vapor de A ser mayor a la del lquido puro. Este
comportamiento se denomina desviacin positiva de la ley de Raoult.
En cambio, si las molculas de A interaccionan ms fuertemente con
las molculas de B que consigo mismas, la presin de vapor de A
ser menor que la del lquido puro. Este tipo de comportamiento se
conoce con el nombre de desviacin negativa de la ley de Raoult

4. Ley de Henry:
Otra propiedad de los sistemas binarios fue descubierta por el
fisicoqumico ingls William Henry. l encontr que la masa de gas
m2 disuelta en un volumen dado de solvente a temperatura
constante es proporcional a la presin del gas en equilibrio con la
solucin.
De manera matemtica,
(La cual es una forma de plantear la ley de Henry, pero no la ms
til).
Donde en general el subndice 2 se utiliza para referirse al soluto (el
subndice 1 suele utilizarse para el solvente) y k es la constante de la
ley de Henry. La mayora de los gases siguen la ley de Henry a
temperaturas que no sean demasiado bajas y presiones moderadas.

En el caso de tener varios gases disueltos en una misma solucin, la

ley de Henry se aplica de manera independiente a cada gas, sin
importar la presin de los otros gases presentes en la mezcla.
Ahora bien, sabiendo que la masa por unidad de volumen es
igual a la concentracin, la ley de Henry, antes enunciada, se
convierte en:
O
Para soluciones diluidas la concentracin c2 es proporcional a
la fraccin molar de la sustancia disuelta.
Otra forma, ms prctica, de enunciar la ley de Henry es: la
solubilidad de un gas aumenta a medida que la presin del
gas aumenta. Esta propiedad se ilustra en el siguiente
ejemplo:
1) Desde el punto de vista fisicoqumico, cul es la
razn por la cual cuando se destapa una botella de
agua carbonatada (gaseosa), se escucha un escape
de gas, se observa burbujeo y la solucin (gaseosa)
tiende a salirse de la botella?
Solucin del problema
He aqu, en este sencillo ejemplo, una aplicacin
prctica de la ley de Henry. En el proceso de
elaboracin de bebidas gaseosas, se incluye una
disolucin de dixido de carbono gaseoso, en agua bajo
presin y se cierra el sistema (botella o lata) a una
presin elevada, de modo que una la botella de
gaseosa sin abrir est bajo una gran presin de .
Al abrir la botella, la presin se reduce rpidamente
hasta alcanzar la presin atmosfrica y se desprende
una parte del gas de la solucin en forma de burbujas,
este burbujeo se hace ms fuerte si el cambio de
presiones se hace ms rpido y el gas en su abrupta
salida, emerge con solucin y hace que la bebida
gaseosa se derrame del envase. Si se deja abierto el
recipiente, la bebida pierde el gas porque el CO2
liberado se escapa.

La solubilidad de CO2 en agua a 25C (temperatura

ambiente, aproximadamente) y una atmsfera de
presin es de slo .
En los vinos espumosos el CO2 disuelto se encuentra
tambin bajo presin, pero el CO2 se produce por un
proceso de fermentacin dentro de la botella, en lugar
de ser aadido artificialmente, como en el caso de la
bebida carbonatada.
En la siguiente tabla, se muestran algunos valores para
la constante de Henry de algunos gases disueltos en
agua a 20 oC.

BIBLIOGRAFA:
http://www.ecured.cu/index.php/Ley_de_Raoult
http://www.quimicafisica.com/desviaciones-positivas-ynegativas-respecto-a-raoult.html
http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/flujodegas
es/presiondevapor/presiondevapor.html
http://www.sabelotodo.org/fisica/presionvapor.html
http://www2.inecc.gob.mx/sistemas/plaguicidas/buscar/a
yuda/vapor.html