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Conocer las caractersticas de solubilidad que debe reunir un disolvente para utilizarse
en una cristalizacin
Conocer las caractersticas de solubilidad que debe reunir un slido para ser purificado
por cristalizacin
Purificar por cristalizacin sustancias slidas que contengan impurezas solubles e
insolubles
INTRODUCCIN:
SOLUBILIDAD: Es la propiedad de una sustancia para disolverse en otra; la sustancia que se
disuelve recibe el nombre de soluto y la sustancia en que se disuelve recibe el nombre de
disolucin. Si el soluto se disuelve en grandes cantidades, decimos que es muy soluble; si lo
hace en pequeas cantidades es poco soluble, pero si no se disuelve en ninguna cantidad, lo
llamamos insoluble. En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho,
ya que, debido a estos la sustancia ser ms o menos soluble. Los compuestos con menor
solubilidad son los que presentan menor reactividad como son: las parafinas, compuestos
aromticos y los derivados halogenados.
Los compuestos orgnicos slidos a temperatura ambiente se purifican frecuentemente
mediante la tcnica denominada cristalizacin que es la tcnica ms simple y eficaz para
purificar compuestos orgnicos slidos. Esta tcnica consiste en disolver el slido que se
pretende purificar en un disolvente (o mezcla de disolventes) caliente y permitir que la
disolucin enfre lentamente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al
enfriar se sobresatura producindose la cristalizacin. El material disuelto tendr una
solubilidad menor al enfriar e ir precipitando. Este fenmeno se denomina cristalizacin si el
crecimiento del cristal es relativamente lento y selectivo y precipitacin si el proceso es rpido
y no selectivo. La cristalizacin es un proceso de equilibrio y origina normalmente slidos de
elevada pureza. Inicialmente se forma un pequeo cristal y crece capa a capa de una manera
reversible. En cierta manera pudiera decirse que el cristal "selecciona" las molculas correctas
de la disolucin. En la precipitacin, el entramado del cristal se forma tan rpidamente que
pueden quedar atrapadas impurezas. Por esta razn, en cualquier intento de purificacin debe
evitarse un enfriamiento rpido (procesos excesivamente lentos deben tambin evitarse).
CRISTALIZACIN SIMPLE: El caso ms sencillo y fcil de realizar. Se presenta cuando se
tiene una disolucin en la cual la nica sustancia presente en cantidades apreciables es el
producto deseado. Cuando esto ocurre, casi siempre es posible obtener un buen rendimiento y
una buena pureza. Esta situacin, sin embargo, no se da con frecuencia, excepto en los
procesos de purificacin que a menudo es necesario realizar. Un criterio para determinar la
eficiencia de un proceso de cristalizacin es que se separe una masa cercana a la mitad de la
masa de la sustancia que se encuentra disuelta en forma de cristales.
El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn
en la disolucin estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado
grado de ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma.
Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que
los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento de la red cristalina excluya las
impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas pueden quedar
atrapadas en la red cristalina.
ELECCIN DEL DISOLVENTE:
El primer problema que se presenta al efectuar una cristalizacin es la eleccin del disolvente
en el cual el material a purificar presente el comportamiento de solubilidad adecuado.
Idealmente, el material debe ser insoluble a temperatura ambiente y bastante soluble a
temperaturas prximas al punto de ebullicin.
Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C, pero que a
su vez sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido que se desea
cristalizar. En muchos casos se necesita usar una mezcla de disolventes y conviene probar
diferentes mezclas para encontrar aquella que proporciona la cristalizacin ms efectiva.
Los disolventes ms usados, en orden de polaridad creciente son el ter de petrleo,
cloroformo, acetona, acetato de etilo, etanol y agua.
Existe un principio general "El igual disuelve al igual". Es decir, si el soluto es muy polar, ser
necesario un disolvente muy polar para disolverlo. Por el contrario si el compuesto no es polar
se necesitar un compuesto no polar. Normalmente compuestos que presenten grupos
funcionales que puedan formar enlaces de hidrgeno (ej. -OH, -NH, -COOH, -CONH) sern
ms solubles en disolventes tales como agua o metanol que en disolvente hidrocarbonados
como benceno o hexano. Sin embargo, si el grupo funcional no es la mayor parte de la
molcula este comportamiento se puede invertir.
La volatilidad del disolvente tambin ser un factor a tener en cuenta ya que mientras un
disolvente voltil permite fcilmente la separacin de los cristales por evaporacin, la
separacin puede ser ms difcil en aquellos caso en los que el punto de ebullicin sea muy
elevado. Un ltimo aspecto a recalcar en lo que a la eleccin del disolvente se refiere es que
normalmente no son adecuados aquellos disolventes que posean un punto de ebullicin mayor
que el punto de fusin del slido a cristalizar. En este caso es normal que en vez de cristales en
el proceso se obtengan materiales aceitosos.
Frecuentemente, el experimentador elige un disolvente para cristalizar probando varios
disolventes distintos y una cantidad muy pequea del slido a purificar. Estos experimentos se
llevan a cabo en pequeos tubos de ensayo y esta tcnica es necesaria cuando el producto
que se pretende purificar no es conocido. Cuando los compuestos a aislar son bien conocidos
el disolvente de cristalizacin correcto es conocido debido a experiencias previas de otros
experimentadores.
En la siguiente tabla aparecen los disolventes ms empleados en la cristalizacin de las clases
ms comunes de compuestos orgnicos:
CLASE DE COMPUESTOS
DISOLVENTES SUGERIDOS
HIDROCARBUROS
TERES
TER, DICLOROMETANO
HALUROS
DICLOROMETANO, CLOROFORMO
COMPUESTOS CARBONLICOS
ALCOHOLES Y CIDOS
ETANOL
SALES
AGUA
y se llevar de nuevo a ebullicin y se repetir este proceso cuantas veces sea necesario. Una
vez que se ha disuelto todo el slido no se aadir ms disolvente.
En algunas ocasiones, pueden encontrarse slidos que presenten impurezas insolubles en
el disolvente en caliente. Un error habitual consiste en aadir grandes cantidades de disolvente
con el propsito de disolver dichas impurezas. En estos casos se debe ser cuidadoso y no
adicionar demasiado disolvente. Es mejor quedarse corto y usar un defecto de disolvente que
no disuelva la totalidad del producto a cristalizar que aadir demasiado y obtener un slido
impuro. Una vez que el slido (o la mayor parte) se ha disuelto se lleva a cabo el segundo paso
que es la filtracin.
2. Filtracin
La disolucin caliente se filtra si se observa algo de material insoluble. Una filtracin por
gravedad a travs de un papel de filtro ser la manera correcta de llevar a cabo esta filtracin.
El papel de filtro, el embudo de cristal y el matraz erlenmeyer deber ser calentados antes de la
filtracin para evitar que los cristales no se formen durante el proceso de filtracin.
Durante la filtracin, la disolucin caliente se vierte en el filtro en porciones. Es necesario
mantener las disoluciones en ambos matraces a ebullicin para evitar una cristalizacin
prematura. Si los cristales comenzaran a cristalizar en el filtro durante la filtracin, se debe
aadir una mnima cantidad del disolvente a la temperatura de ebullicin. En este paso de
filtracin se eliminan aquellas impurezas que son insolubles en el disolvente en caliente
(quedarn recogidas en el papel de filtro). Tras la filtracin, la disolucin se deja enfriar
lentamente hasta que los cristales aparezcan.
3. Cristalizacin
El recipiente adecuado para la cristalizacin es el matraz Erlenmeyer ya que el cuello estrecho
de este tipo de matraces hace que sea mnima la contaminacin por polvo y adems permite
taparlo si se tiene que mantener el equipo durante periodos prolongados de tiempo evitando de
esta manera la evaporacin del disolvente (si todo el disolvente se evapora normalmente no se
obtiene material puro). Si no se forman cristales una vez que la disolucin est fra se puede
inducir la cristalizacin utilizando alguno de los mtodos que se indican a continuacin:
Uno consiste en rascar las paredes internas del Erlenmeyer con una esptula hacia arriba y
hacia abajo e introduciendo y sacando la esptula de la superficie del disolvente. Otra
posibilidad es introducir el Erlenmeyer en un bao de hielo de manera que descienda la
solubilidad del soluto. Un tercer recurso es posible cuando se dispone una pequea cantidad
de cristales del producto que se pretende obtener. En este caso se puede aadir unos cuantos
cristales a la disolucin y estos actuarn como ncleos de cristalizacin.
Una vez ha cristalizado el producto se proceder al aislamiento de los cristales.
4. Aislamiento de cristales
Los cristales se recogen mediante filtracin por succin utilizando una placa de filtracin
y una fiola. En la placa se recogern los cristales y en la fiola el liquido (denominada aguas
madres). Como fuente de vaco se utilizarn las trompas. Los cristales deben ser lavados con
una pequea cantidad de disolvente fro para evitar la cantidad de agua madre adherido a su
superficie. Se contina la succin hasta que los cristales estn secos. En algunos casos es
conveniente conservar las aguas madres para recoger posteriores fracciones de cristalizacin.
DETERMINACION DE PUNTOS DE FUSION
El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual se convierte en un lquido a
la presin de una atmsfera. El punto de fusin se indica como un rango de fusin.
Normalmente la presin se ignora al determinar el punto de fusin. El punto de fusin se
determina calentando lentamente (aproximadamente un grado por minuto) una pequea
cantidad de material slido. La temperatura a la cual se observa la primera gota de lquido es la
temperatura mas baja del rango de fusin. La temperatura a la cual la muestra se convierte
completamente en un lquido transparente es la temperatura superior del rango de fusin. As,
un punto de fusin debe ser indicado, por ejemplo, como p.f. 103.5-105.
RESULTADOS:
Sustancia problema: p-nitroanilina ( C6H6N2O2)
PRUEBAS DE SOLUBILIDAD:
DISOLVENTE
SOLUBILIDAD
EN FRO
EN CALIENTE
CRISTALIZACIN
AGUA
METANOL
ETANOL
ACETONA
ACETATO DE
ETILO
HEXANO
X
X
X
X
X
(+) ----------------tamao de los cristales ------------------------------------------------------- (-)
CRISTALIZACIN SIMPLE:
Para la cristalizacin simple se utiliz como disolvente al agua.
Masa de la muestra original
Masa del papel filtro
Masa del papel + cristales
Masa de los cristales
0.5075g
1.5740g
2.0096g
0.4356g
% Re n dim iento
DISOLVENTE
IDEAL
RENDIMIENT
O
ASPECTO DE LOS
CRISTALES
AGUA
85.83%
Cristales amarillos en
forma de prisma de
tamao mediano
0.4356
100 85.83%
0.5075
P.F. ANTES DE
CRISTALIZAR
P.F. DESPUS DE
CRISTALIZAR
148C
DISCUSIN DE RESULTADOS:
Se realizaron las pruebas de solubilidad para la p-nitroanilina con 6 diferentes disolventes
de los cules en fro se disolvi en el metanol, etanol, acetona y acetato de etilo, por
consiguiente automticamente en caliente, por los que los consideramos malos disolventes
1
Si es necesario, induzca la cristalizacin por cualquiera de los procedimientos revisados en los antecedentes.
Antes de llevar a ebullicin cualquier disolucin, agregue algunos cuerpos de ebullicin para regularla.
Precalentar el embudo en la estufa para evitar que la solucin cristalice en el tallo. Doble adems el papel filtro en
forma estriada para que la filtracin sea ms rpida.
menor a la del agua por eso aunque sea relativamente polar es inmiscible. Y debido a su
polaridad el agua no puede romperlos tan fcilmente; si el disolvente fuera de mayor polaridad
se podran mezclar uno con el otro.
8. Prediga cul de los siguientes compuestos son ms solubles en benceno, justifique su
respuesta: a) cido oxlico
b) etilendiamina
c) malonato de etilo
El cido oxlico como puede formar enlaces de H ser ms soluble en agua o metanol, la
etilendiamina como su grupo funcional es la amina y forma la mayor parte del compuesto ser
mas soluble en agua y etanol y el malonoato de etilo como la mayor parte de su composicin
son hidrocarburos, ser ms soluble en el benceno.
9. De la siguiente lista de compuestos orgnicos (izquierda) y disolventes (derecha), elija el
disolvente en el cual cada slido sea semejante para ser soluble ( no necesariamente
disolvente ideal).
a)
1) H2O
b) CH3(CH2)4--CH2--OH
2) CH3--CH2--OH
c) CH3--CH2--CO2Na
3) ter de petrleo
d)
10. Qu se hace con los slidos contenidos en las aguas madres? En algunos casos es
conveniente conservarlas para recoger posteriores fracciones de cristalizacin para despus
filtrar de nuevo y obtener los cristales que pudiesen haber atravesado las membranas del papel
11. Cul es el objeto de determinar el punto de fusin antes y despus de cristalizar un
slido? Ya que un compuesto orgnico puro funde usualmente en un rango de fusin muy
estrecho (normalmente un grado o menos). Un compuesto menos puro exhibe un rango ms
amplio, a veces 3 o incluso de 10-20. Por esta razn el punto de fusin puede ser usado
como un criterio de pureza. Un rango de fusin de 2 o menos indica un compuesto
suficientemente puro para la mayora de los usos. Un compuesto orgnico impuro no solo
muestra un rango de fusin ms amplio sino tambin un punto de fusin mas bajo que el
compuesto puro
12. Por qu razn no se deben desechar por el drenaje, disolventes orgnicos como: hexano,
acetato de etilo, acetona y metanol? Por su toxicidad ya que disuelven compuestos orgnicos
que es de lo que estan constituidos principalmente los seres vivos, lo cul provocara la muerte
de microorganismos, algas y vida acutica, por lo que se les considera peligrosos para el
ambiente.
13. Cul es la toxicidad y la forma correcta de desechar cada uno de los disolventes
utilizados?
Etanol: La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar
rpidamente una concentracin nociva de partculas en el aire al dispersar. La
sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Es altamente inflamable.
Hexano: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante
rpidamente una concentracin nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La
ingestin del lquido puede originar aspiracin dentro de los pulmones con riesgo de
neumonitis qumica. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central.
El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. El lquido
desengrasa la piel. La sustancia puede afectar al sistema nervioso perifrico, dando
lugar a polineuropatas. Puede originar lesin gentica en los seres humanos. La
experimentacin animal muestra que esta sustancia posiblemente cause efectos
txicos en la reproduccin humana.
Metanol. La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede
causar efectos en el sistema nervioso central, dando lugar a una prdida del
conocimiento. La exposicin por ingestin puede producir ceguera y sordera. Los
efectos pueden aparecer de forma no inmediata. Se recomienda vigilancia mdica. El
contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. La sustancia
puede afectar al sistema nervioso central, dando lugar a dolores de cabeza
persistentes y alteraciones de la visin.
BIBLIOGRAFA:
http://www.fq.uh.cu/dpto/qi/Aimee/sintesis_inor_web/conf_3.htm (28/ago/2006)
Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. Modern Experimental Organic
Chemistry, 3rd. Ed. Holt. Reinehart and Winston, N.Y., (1979).
Vogel A.I. Texbook Practical Organic Chemistry. #rd. ed. Longmans. London, (1962).
Brewster R.Q., Vande Werf C.A. y Mc. Ewen W.E. Curso Prctico de Qumica Orgnica.
3.Ed. Ed. Alambra S.A. Madrid, (1979).
Pavia D. L. Lampman G.M., Kriz G.S. Introduction to Organic Laboratory Techniques. W.B.
Saunders Company. United States, (1976).
www.quimicaweb.net (28/ago/06)
Dickson T.R. Introduccion a la qumica, Edit Publicaciones cultural 16 ed Mxico 1999 pp.
294