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Química Orgânica
Literatura
• T.W.GRAHAM SOLOMONS, CRAIG FRYHLE,
a
“QUÍMICA ORGÂNICA - VOL. 1”, 8 EDIÇÃO, LTC, 2005, ISBN: 8521614497
a
“QUÍMICA ORGÂNICA - VOL. 2”, 8 EDIÇÃO, LTC, 2006, ISBN: 8521614519K.
• JOHN MCMURRY,
a
“QUÍMICA ORGÂNICA: COMBO”, 6 EDIÇÃO, THOMSON LEARNING, 2004, ISBN:
8522104298
ou
a
"QUÍMICA ORGÂNICA 1 - Tradução da 6 . Edição Norte-Americana", THOMSON LEARNING,
2004, ISBN: 8522104158
a
"QUÍMICA ORGÂNICA 2 - Tradução da 6 . Edição Norte-Americana", THOMSON LEARNING,
2004, ISBN: 8522104697
1. Introdução
1.1. O que é Química Orgânica?
• Como seu corpo funciona? O
• Por que seus músculos estavam doendo, NH2
depois do ultimo jogo de futebol? OH
• O que acontece com a gasolina no motor do
carro?
N O
• Qual é o princípio ativo na aspirina que H
tomou por causa da dor de cabeça?
• Por que nós estamos com dor de cabeça? O
• Qual é a origem do cheiro do alho?
• Como funciona um indicador sensitivo ao
pH?
• Como os sinais são transmitidos nos
nervos?
•
Química é o estudo da estrutura das moléculas HO O
e das regras que governam suas interações.
Química se relaciona com biologia, física e HO
matemática.
HO O O N
O que é, porém, a Química Orgânica?
H
O que a distingue de outras disciplinas
químicas? HO OH
N
Físico-Química, Química Inorgânica, ou
Bioquímica;
1.2. Vitalismo
1780 Distinguir entre compostos inorgânicos e compostos orgânicos
organismos vivos → compostos orgânicos
fontes não vivos → compostos inorgânicos
Para a síntese de um composto orgânico será necessária a intervenção de uma "força
vital".
Tal síntese poderia apenas ocorrer num organismo vivo e não num laboratório químico.
1816 Isolamento de ácidos graxos por Michel Chevreul
1828 – 1850
Síntese de vários compostos orgânicos a base de compostos inorgânicos
1828 Friedrich Wöhler descobriu O
que uréia poderia ser
calor
produzida por aquecimento de NH4+NCO- C
cianeto de amônio. H2N NH2
→ Vitalismo desaparece dos círculos
científicos cianato de amônio uréia
H H H H
H H
H H H H
H H H
fórmula mínima C1H2 C1H2 C1H2
peso molecular 70,08 g/mol 28,05 g/mol 84,16 g/mol
fórmula molecular C5H10 C2H4 C6H12
S ou
carbono tetravalente C divalente
S
enxofre
O ou
oxigênio divalente tetravalente
O S
N
ou
hidrogênio monovalente H nitrogênio trivalente
N
ou
fosfóro
bromo monovalente Br pentavalente P
iodo monovalente I Se ou
selênio divalente
flúor monovalente F Se
2. Átomos de carbono podem usar uma ou mais de suas valências para formar
ligações com outros átomos de carbono e os demais átomos em compostos
orgânicos:
ligação simples C C
Ligação dupla C C
Ligação tripla C C
1.5. Isômeros
• Existem moléculas com a mesma fórmula molecular e mesmo peso molecular, mas
propriedades físicas diferentes (ponto de fusão, ponto de ebulição).
• A teoria estrutural ajuda a resolver o problema, pois esclarece que compostos com a mesmo
fórmula molecular podem ter estruturas diferentes.
Definição de Isômeros:
Compostos com estruturas diferentes que tem a mesma fórmula molecular são chamados
de isômeros.
Exemplo:
Álcool etílico
Nome Éter dimetílico
(etanol)
fórmula molecular C2H6O C2H6O
H H H H
H
estrutura H C C O H C O C H
H H H H
ponto de ebulição 78,5 °C -24,9 °C
ponto de fusão - 117,3 °C - 138 °C
Eletronegatividade:
É a medida da habilidade de um átomo em atrair elétrons
F
H O 4,0
2,1 N 3,5
C 3,0
B
Be
2,0
2,5
Cl
Valores de EN para os
Li 1,6
P
S 3,0 elementos dos grupos
1,0 Si 2,5
Mg
Al
1,8
2,1
Br
principais da tabela
Na 1,5
0,9 1,2 2,8 periódica
K Ca
I
0,8 1,0
2,5
+ -
Li + F → Li + F
Cl2 Cl + Cl Cl Cl ou Cl Cl
H
H
CH4 C + H HCH ou H C H
H
H
• Ligações múltiplas podem se formar:
N2 N N ou N N
H H
C C
H H
• Íons podem conter ligações covalentes:
H H
NH 4 H N H ou H N H
H H
Problema Resolvido
Escreve a estrutura Lewis de CH3Cl.
Resposta
Número total de elétrons de valência:
1 C Grupo 4A → 4 elétrons de valência 4
1 Cl 7A → 7 7
3 H 1A → 1 3
total 14
H H
H C Cl H C Cl
H H
1. Pares de elétrons para formar ligações. 2. Adicionar os elétrons restantes em pares
(8 elétrons, restam 6) (contagem: 14 elétrons de valência)
Problema Resolvido
2-
Escreve a estrutura Lewis do íon carbonato: CO3 :
Resposta
Número total de elétrons de valência:
1 C Grupo 4A → 4 elétrons de valência 4
3 O 6A → 6 18
–
2 e 2
total 24
O O
C O C O
O O
1. Pares de elétrons para formar ligações. 2. Adicionar os elétrons restantes em pares
(6 elétrons; restam 18) 3. se necessário: ligações duplas para
satisfazer a regra do octeto.
4. determinar cargas formais.
(contagem: 24 elétrons de valência)
Cl F
Cl F F
Cl P S
F F
Cl Cl F
• Moléculas ou íons altamente reativos têm átomos com menos de oito elétrons em suas
camadas de valência:
exemplo: BF3
F
B F
F
• Deve-se saber como os átomos estão ligados entre si!
Exemplo: ácido nítrico
→ HNO3
→ Hidrogênio está ligado a o oxigênio e não ao nitrogênio como sugerido pela fórmula
molecular
→ Estrutura: HONO2 (não HNO3)
O O
+ - +
N O N H
-
HO não O O
O carga formal = 6 - 7 = -1
O carga formal = 6 - 7 = -1
3A B B
C C C C C
4A C C C C
N N
5A N N N N N N
O O O
6A O O
7A X X X
1.11. Ressonância
• Problema: Estruturas Lewis → Localização artificial de elétrons
O O O
C C C
O O O O O O
1 2 3
• Exemplo Carbonato: 3 estruturas diferentes mas equivalentes
• Características:
o
1: cada átomo - configuração de gás nobre
o
2: converter uma estrutura para a outra apenas trocando as posições dos elétrons
O O O
C C C
O O O O O O
1 2 3
Estudos de raios X:
− Todas as ligações C-O do íon carbonato têm o mesmo comprimento: 1,28 Å
− Ligações C-O: mais curtas do que ligações C-O simples (1,43 Å)
− Ligações C-O: mais compridas do que ligações C=O duplas (1,20 Å)
⇒ Nenhuma da estruturas acima está correta.
Teoria de ressonância:
Sempre que uma molécula / um íon puder ser representado por duas ou mais estruturas de Lewis
que diferem apenas nas posições dos elétrons:
1. Nenhuma das estruturas (estruturas de ressonância ou contribuintes de ressonância) será uma
representação correta para a molécula / o íon.
2. Representação da molécula por um híbrido (média) dessas estruturas.
3. As estruturas de ressonância não são estruturas para a molécula / o íon real; existem apenas
no papel / no computador.
2
–
O O O O3
O
C
O O
C
O O
C
O
≡ 2
3 – C
O
2
O3
–
1 2 3
6. Quanto mais estável uma estrutura (quando analisada isoladamente), maior é a contribuição
para o híbrido;
a) Quanto mais ligações covalentes uma estrutura tem, mais estável ela é;
H H H
H H H
H H H
H H H
b) As estruturas nas quais todos os átomos têm um nível de valência de elétrons completo
(gás nobre) são especialmente estáveis e contribuem muito para o híbrido;
H H H H
C O C O
H H
c) A separação de cargas diminui a estabilidade
H Br H Br
H H H H
d) Os contribuintes de ressonância com carga negativa em átomos altamente eletronegativos
são mais estáveis do que aqueles com carga negativa em átomos menos eletronegativos.
2p 2p
Energia
Energia
2s 2s
1s 1s
2 2 1 2 2 2
Boro 1s 2s 2p Carbono 1s 2s 2p
2p 2p
Energia
Energia
2s 2s
1s 1s
2 2 3 2 2 4
Nitrogênio 1s 2s 2p Oxigênio 1s 2s 2p
2p 2p
Energia
Energia
2s 2s
1s 1s
2 2 6
2 2
Flúor 1s 2s 2p
5 Neônio 1s 2s 2p
Regras aplicadas (Química Geral):
Princípio da edificação: Os orbitais são preenchidos de forma que aqueles de mais baixa energia
são preenchidos primeiramente.
Princípio da exclusão de Pauli: Um máximo de dois elétrons pode ser colocado em cada orbital,
mas apenas quando os spins dos elétrons são emparelhados.
Regra de Hund: Orbitais degenerados (mesma energia): adiciona-se um elétron em cada com
spins desemparelhado até que cada orbital contenha um elétron. Depois se adiciona um segundo
elétron a cada orbital degenerado de forma que os spins estejam emparelhados.
1.14.1. Adição
OM ligante: orbital
molecular ligante
1.14.2. Subtração
OM antiligante: orbital
molecular antiligante
Ψ*
Ψ∗molec (antiligante)
Energia
Ψ1s Ψ1s
Ψmolec (ligante)
• No estado fundamental o Ψmolec contem os dois elétrons (estado eletrônico mais baixo ou
estado fundamental)
2p
2sp3
Energia
2s
hibridização
1s 1s
3
Orbital sp resulta de uma
combinação de um orbital s
com três orbitais p
⇒ Caráter de um orbital p
A ligação formada é chamada ligação sigma (σ σ). Ligação σ é um termo usado em geral para
ligações esfericamente simétricas na seção transversal quando vista ao longo do eixo de ligação.
Prof. Udo Sinks 15
Química Orgânica
1.15.3. Metano
1.15.4. Etano
3
A ligação C–C do etano é formada por dois orbitais sp
(dos carbonos) sobrepostos.
As ligações C–H são formadas da mesma maneira que
no metano.
A molécula é tetraédrica (cf. metano)
• Átomos:
− Coplanares;
− Cada átomo de carbono é triangular
− Ângulo de ligação ≈120°
• Modelo:
2
− Três ligações sigma formados por orbitais sp do carbono
− Mistura (hibridização) de um orbital 2s e dois orbitais 2p
− Um orbital 2p é deixado sem hibridizar:
2
− Orbitais sp resultando estão dirigidos na direção dos vértices de um triangulo regular
(ângulo de 120°)
2
− Orbital 2p não hibridizado é perpendicular ao plano formado pelos orbitais sp .
2
− Superposição de dois orbitais sp de cada carbono forma a ligação σ C–C;
2
− Orbitais sp restantes do carbono formam ligações σ com os 4 átomos de hidrogênio;
− Orbitais p de cada carbono formam uma ligação π por superposição lateral;
• diferença entre ligações σ (sigma) e ligações π (pi):
σ (sigma) π (pi)
simetria cilíndrica plano nodal
ao redor de uma linha conectando os dois passando através dos núcleos ligados
núcleos
• se dois orbitais interagem: combinação ligante e antiligante:
*
− no estado excitado (absorção de luz etc.): um dos elétrons e promovido para o orbital π
1.19.1. Metano
Quatro pares de elétrons
⇒ Orientação tetraédrica permita que
quatro pares de elétrons tenham a
separação máxima possível
1.19.2. Amônia
Três pares de elétrons ligantes
um par não-ligante
⇒ Arranjo tetraédrico dos pares de
elétrons
⇒ Arranjo piramidal trigonal dos quatro
átomos
1.19.3. Água
Dois pares de elétrons ligantes
Dois pares não-ligantes
⇒ Arranjo tetraédrico dos pares de
elétrons
⇒ Arranjo angular dos três átomos
H H H
H C C C O H
H H H
CH 3 CH 2 CH 2OH OH
• Átomos ligados por ligações simples podem rodar relativamente livremente uns em relação aos
outros.
⇒ Fórmulas equivalentes de álcool propílico
H
H H H
H H H H C
H H
H C H
C O H C C H H C
H C C C H
H O H
H H H
H O
H
Isômeros constitucionais
• Modelos de traço mostram a Lembramos que Isômeros constitucionais têm
conectividade dos átomos diferentes conectividades e conseqüentemente,
devem ter diferentes fórmulas estruturais.
H H H
H H H
H C C C H
H C C C O H
H O H
H H H
H
Álcool propílico Álcool isopropílico
H Br H H Br
Fórmula de traço Fórmulas condensadas
Fórmulas parcialmente condensadas:
• Átomos de hidrogênio ligados a carbonos são escritos imediatamente depois do carbono
• Algumas outras ligações podem ser escritas
H H H CH 3 CHCH 3 CH 3 CHOHCH 3
H C C C H OH
ou
H O H
H CH 3CH(OH)CH 3 (CH 3 )2 CHOH
Fórmula de traço Fórmulas condensadas
H H
H H H2
C C
H C C H H2C CH 2
Fórmulas para um alcano cíclico: cicloexano
H C C H H2C CH 2
C C
H H H2
H H
H C ou C H ou C C
H H C H HH
H H H H
H
metano etano
H H H H
H C ou C H ou C Br ou C H
H Br H Br H H Br H
bromometano