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Teoria degli Orbitali Molecolari

Secondo la Teoria degli Orbitali Molecolari


gli elettroni si spargono nellintera molecola:
ciascuno concorre a determinare la forza di tutti i legami.
Lorbitale molecolare funzione donda di un solo elettrone
ottenuto dalla Combinazione Lineare di Orbitali Atomici
(LCAO):
(1)= cAA(1)+cBB(1)
dove le probabilit relative di occupare
un orbitale atomico rispetto allaltro
sono date da cA2 e cB2
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H2: ogni elettrone ha uguale probabilit di trovarsi su A o su B cA2 = cB2 cA= cB
(1)= A(1) B(1) (non normalizzato)
1 e 1* (legante e anti-legante)
o 1g e 1u (pari e dispari, omonucleari)

LUMO

HOMO

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He2: ogni elettrone ha uguale probabilit di trovarsi su A o su B cA2 = cB2 cA= cB
(1)= A(1) B(1) (non normalizzato)
1 e 1*
He

HeA

He

He He

HeB

He2
Ho 4 elettroni: riempio sia lorbitale legante che quello antilegante
Il carattere di questultimo e leggermente maggiore: la molecola NON ESISTE
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Atomi del secondo periodo
Molecole omonucleari: N2, O2
Valenza: 2s e 2p
Alla formazione degli orbitali contribuiscono tutti gli
orbitali atomici con simmetria assiale: 2s e 2pz
(1)= c1A2s(1)+c2B2s(1)+c3A2p(1)+c4B2p(1)
In realt, le correzioni cos introdotte sono minime e
si pu ancora considerare i e * originati dai 2s
come distinti dai e * originati dai 2p

N2

O2

Gli orbitali atomici perpendicolari allasse


intermolecolare (2px e 2py) formano ognuno un
legame e uno *, degeneri tra omologhi
Lordine relativo degli orbitali molecolari dipende
dallintervallo energetico che separa i livelli 2s dai 2p
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Atomi del secondo periodo
Molecole omonucleari: N2, O2
Valenza: 2s e 2p

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Molecole Biatomiche Eteronucleari
Ogni elettrone NON HA PIU uguale probabilit di trovarsi su A o su B
cA2 cB2 cA cB
(1)= cAA(1) + cB B(1)

H
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F
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NH (1)= cHH(1) + cN N(1)

TEOREMA VARIAZIONALE (minimi di energia): (1)= 0.54H(1) + 0.84 N(1)


Sullatomo N carica parzialmente negativa, sullatomo H carica parzialmente positiva:
POLARITA
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CO (1)= c1Cs(1) + c2 Os(1) + c3 Cp(1) + c4 Op1(1) + c5 Op2(1) + c6 Op3(1)

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MOLECOLE POLIATOMICHE
H2O (1)= c1HAs(1) + c2Os(1) + c3Op1(1) + c4Op2(1) + c5Op3(1) + c6 HBs(1)

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