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PARAFINAS

ALVARO DANIEL CALDERON CARDENAS


JHON EDINSON TORRES VEGA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS
PRPOPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO
INGENIERA DE PETROLEOS
BUCARAMANGA
2014

PARAFINAS

ALVARO DANIEL CALDERON CARDENAS


JHON EDINSON TORRES VEGA

Presentado a
Ing. JULIO CESAR PEREZ

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS
ANLISIS DE PROCESOS
INGENIERA QUMICA
BUCARAMANGA
2014
2

Tabla de contenido
INTRODUCCIN ............................................................................................................................. 5
CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS .................................................................................... 6
Hidrocarburos Alifticos ............................................................................................................ 6
PARAFINAS .................................................................................................................................... 7
Generalidades ........................................................................................................................... 7
Parafinas de cadena lineal (n-parafinas) ............................................................................... 8
Isoparafinas o de cadena ramificada .................................................................................... 8
Caractersticas de las parafinas ................................................................................................. 8
Nomenclatura de los Hidrocarburos Parafnicos ...................................................................... 9
Tipos de parafinas ................................................................................................................... 10
Parafinas macrocristalinas .................................................................................................. 10
Parafinas semimicrocristalina ............................................................................................. 10
Parafinas microcristalina ..................................................................................................... 10
Propiedades de las parafinas .................................................................................................. 12
Propiedades Fsicas ............................................................................................................. 12
Propiedades Qumicas ......................................................................................................... 14
Obtencin de las parafinas...................................................................................................... 15
Destilacin al vacio .............................................................................................................. 15
Desasfaltado........................................................................................................................ 16
Desparafinado ..................................................................................................................... 16
PROBLEMAS EN LA INDUSTRIA ................................................................................................... 17
Precipitacin de las parafinas ................................................................................................. 18
Causas de la precipitacin de las parafinas ......................................................................... 19
Factores que controlan la precipitacion de parafinas ......................................................... 19
El efecto de la temperatura parafinas..................................................................................... 20
Cloud Point .......................................................................................................................... 20
Pour point............................................................................................................................ 20
Depositacin............................................................................................................................ 21
Estrategias de remocin de parafinas ..................................................................................... 21
Mtodos qumicos ............................................................................................................... 21
Mtodos trmicos: .............................................................................................................. 24
Mtodos biolgicos ............................................................................................................. 24
Mtodos mecnicos ............................................................................................................ 25
3

Evaporacin de los componentes orgnicos voltiles (COV) .................................................. 25

Adsorcin .................................................................................................................... 25

Condensacin .............................................................................................................. 26

Absorcin .................................................................................................................... 26

Incineracin trmica.................................................................................................... 26

APLICACIONES ............................................................................................................................. 27
MERCADOS .................................................................................................................................. 29
CONCLUSIN ............................................................................................................................... 29
BIBLIOGRAFA .............................................................................................................................. 29

INTRODUCCIN

Los problemas ms relevantes en los campos petroleros son causados por


depsitos inorgnicos y orgnicos.
Los depsitos inorgnicos son incrustaciones que representan los mayores
problemas en pozos productores y equipos de produccin en las operaciones
en campos petroleros, por el taponamiento de las tuberas y equipos,
reduciendo su flujo y la eficiencia. Las incrustaciones son depsitos de sales
inorgnicas delimitada solubilidad.
Estos normalmente se forman por un cambio en la temperatura o
descomposicin inica. Estos pueden ser sulfato de bario (BaSO4), sulfato de
estroncio (SrSO4), carbonato de calcio (CaCO3), sulfato de calcio (CaSO4) y
carbonato de fierro (FeCO3)
El dao a la formacin puede ser causado por depsitos orgnicos que
consisten de parafinas, asfltenos y bacterias. El origen de las parafinas
y asfltenos est en el petrleo crudo mientras que las bacterias se
encuentran en las salmueras que se utilizan en la inyeccin de agua para la
recuperacin secundaria de algunos campos petroleros.

CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son compuestos qumicos orgnicos que se encuentran


constituidos en exclusiva por carbono e hidrgeno. Segn la naturaleza de
sus enlaces se pueden clasificar en hidrocarburos de cadena
abierta o cerrada. Dentro de los hidrocarburos de cadena abierta
encontramos:
a) Hidrocarburos saturados
b) Hidrocarburos insaturados.
c) Hidrocarburos alicclicos.
Ciclo alcanos
Ciclo alquenos
Ciclo alquinos
d) Hidrocarburos aromticos.
e) Alcanos.
Lineales.
Ramificados.

Hidrocarburos Alifticos
Los hidrocarburos alifticos son los compuestos orgnicos NO derivados del
benceno. Estn formados por tomos de carbono e hidrgeno, en los cuales
los tomos de carbono forman cadenas abiertas. Los hidrocarburos pueden
encontrarse unidos por enlaces simples, dobles o triples. Como el carbono es
tetravalente, est compartiendo dos electrones en cada enlace, y el hidrgeno,
que solamente tiene un electrn, slo necesita un enlace para poder unirse con
el carbono. En el siguiente diagrama se muestra la representacin de un
hidrocarburo aliftico:

Figura 1. Estructura de un hidrocarburo aliftico abierto, simple.

Los hidrocarburos alifticos de cadena abierta se clasifican en alcanos,


alquenos y alquinos dependiendo del enlace que presenten.

Alcanos: Son hidrocarburos alifticos, tambin conocidos como de


cadena abierta, constituidos por carbonos e hidrgenos unidos por
enlaces sencillos. Responden a la frmula CnH2n+2, de donde n es el
nmero de carbonos.
Alquenos: Son hidrocarburos alifticos que no se encuentran saturados,
en cuya molcula se encuentra presente un doble enlace. Responden a
la frmula CnH2n, donde n es el nmero de carbonos.
Alquinos: Son hidrocarburos alifticos no saturados, que siguen la
frmula CnH2n-2, en cuya estructura se encuentra presente un triple
enlace.

Los hidrocarburos alifticos cclicos son los compuestos orgnicos que se


encuentran formando un ciclo, representado con formas geomtricas como se
muestra en la (figura 2) que dependen del nmero de carbonos que constituyan
a la molcula.

Figura 2. Estructura de los hidrocarburos alifticos

PARAFINAS

Generalidades
Las parafinas son hidrocarburos saturados procedentes de la destilacin a
vaco del petrleo y de las posteriores etapas de refino a que son sometidas las
fracciones o cortes para obtener los aceites lubricantes. Un destilado a vaco
de crudo parafnico cuenta en su composicin con una proporcin importante,
en torno al 15 % en peso de parafinas, slidas a temperatura ambiente y que
por tanto han de ser separadas para que los aceites lubricantes posean puntos
de congelacin igual o inferiores a 10 C.
Desde el punto de vista qumico, las parafinas provenientes del petrleo son
hidrocarburos saturados, alcanos, en los que predominan principalmente las
cadenas de carbono lineales con longitudes entre los C20 y los C60,
acompaadas de cadenas que presentan ramificaciones de C1-C6 y ciclos

saturados con 5 6 tomos de carbono. Segn la forma estructural de la


cadena existen dos tipos de parafinas:
Parafinas de cadena lineal (n-parafinas): Son alcanos saturados cuya
estructura molecular es prcticamente lineal.
Su formula qumica es Cn H2n+2, donde n>20
CH3 CH2 - (CH2)x- CH3
Siendo x la longitud de la cadena, que vara aproximadamente de 17 a
Sus pesos moleculares estn comprendidos entre los 280 y 840.

57.

Isoparafinas o de cadena ramificada: Son hidrocarburos saturados (alcanos)


en cuya estructura molecular predominan las cadenas ramificadas. Estas
ramificaciones estn principalmente constituidas por radicales lineales, C1-C6,
o bien ciclos de 5 6 carbonos. El siguiente esquema muestra la estructura
qumica de estas molculas

Figura 3. Estructura qumica de una parafina.

Las parafinas normales de un determinado nmero de tomos de carbono


estn acompaadas por parafinas ramificadas o isoparafinas y por ciclo
parafinas del mismo nmero de tomos de carbono.

Caractersticas de las parafinas


Las caractersticas principales de los hidrocarburos parafinicos se distingue
ya que poseen una resistencia a la detonacin inferior a la correspondiente a
las isoparafinas, una baja densidad ,un elevado ndice de viscosidad, baja
volatilidad ( esto se refiere al punto de inflamacin que dicha caracterstica
presenta) y un bajo poder disolvente. De cualquier forma, las mezclas de
hidrocarburos de parafinas e isoparafinas, presentes en el petrleo bruto en
estado de equilibrio, tienen una resistencia a la detonacin inferior a la
necesaria para un correcto funcionamiento de los motores
8

Nomenclatura de los Hidrocarburos Parafnicos


La nomenclatura de la IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada), para los hidrocarburos parafnicos dicta las siguientes normas:
Los hidrocarburos parafnicos se nombran combinando un prefijo con el
sufijo -ano, que identifica al compuesto como hidrocarburo parafnico.
Los cuatro primeros prefijos: met-, et-, prop-, but-, son de origen
histrico.
El resto de los prefijos proceden de los numerales griegos e indican el
nmero de tomos de carbono contenido en la molcula.
Por ejemplo: C6H14 (ex-ano), C20H42 (icos-ano), etc.
Sin embargo las reglas antedichas slo nos sirven para nombrar a las parafinas
de cadena lineal, es decir, que no tienen tomos de carbono en cadenas
laterales.
El procedimiento que abarca a todas las parafinas de cadena abierta es el
siguiente:
Los hidrocarburos de cadena abierta no ramificada van precedidos del
prefijo n- antes del nombre.
De la parafina que deseamos nombrar tomamos la cadena lineal ms
larga posible: es la cadena principal. El resto de los grupos ligados a la
cadena principal se llaman cadenas laterales o sustituyentes. Si son dos
iguales las cadenas ms largas, se elige la ms sustituida.
Se numera la cadena principal de uno a otro extremo, de modo que
correspondan los nmeros ms bajos posibles a las cadenas laterales,
independientemente de la naturaleza de los sustituyentes.
Las cadenas laterales se nombran por orden alfabtico. Cada nombre se
antecede por el nmero que indica la posicin del tomo de carbono de
la cadena principal a que est unida (un nmero por cada vez que
aparezca) y un prefijo numrico (di-, tri-, tetra-, penta-, etc.) que indica su
multiplicidad.
En ltimo lugar se nombra la parafina a la que corresponde la cadena
principal.

Radicales alqulicos
Cuando se separa un tomo de hidrgeno de una parafina resulta un radical
alqulico. En estado libre se denominan radicales libres y por tener un electrn
desapareado son muy reactivos y su vida libre es muy corta (menos de 0.001
9

segundos). Se les nombra cambiando por -ilo la terminacin -ano de la parafina


de que provienen. Veamos algunos ejemplos en la siguiente tabla (4.2):

Figura 4. Estructura normal de las parafinas normales

Tipos de parafinas
Parafinas macrocristalinas: Su estructura qumica est compuesta por
cadenas principalmente lineales, denominadas normal parafinas, con ligeras
proporciones de cadenas ramificadas (isoparafinas). Estn constituidas por
molculas de 20-40 tomos de carbono. Proceden del desparafinado de los
aceites ligeros obtenidos en las unidades de vaco, su estructura cristalina es
fcilmente apreciable por el microscopio electrnico de barrido debido al
alineamiento ms o menos paralelo de sus largas cadenas lineal (figura 2.2.2).

Parafinas semimicrocristalina: Productos cuyos puntos de fusin varan


aproximadamente entre 60-80 C. son hidrocarburos saturados cuyos
porcentaje de n-parafinas est comprendido entre el 40% y 60 %. Proceden de
los cortes de los aceite ms pesados de la torre de vaco.

Parafinas microcristalina: Hidrocarburos saturados en los que predominan


las cadenas ramificadas de poca longitud, denominados isoparafinas, y las
cadenas con sustituyentes naftnicos o ciclos saturados de 5 6 carbonos. Los
porcentajes de n-parafinas son inferiores al 30 %, correspondiendo el resto a
isoparafinas y cicloparafinas o naftenoparafinas. Estn constituidas por
molculas de 30-60 tomos de carbono. Provienen del desparafinado de los
aceites residuales de petrleo que se producen en el proceso de desasfaltado.
Su cristalizacin se produce por agregacin de molculas con una geometra
menos lineal, (isoparafinas), lo que conduce a que sus cristales sean ms
pequeos que los formados por cadenas lineales (figura 4.2.3) A pesar de las
apreciables diferencias existentes entre las parafinas macro y microscristalinas,

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ambos tipos tienen en comn muchas otras propiedades: inercia qumica,


hidrofobicidad, etc.
Como norma general, se ha de considerar que a medida que aumenta el
intervalo de destilacin del corte del que proceden, las parafinas tendrn mayor
nmero de tomos de carbono, mayor peso molecular, mayor punto de fusin,
mayor viscosidad, etc., y menor contenido en normal parafinas, disminuyendo
su tendencia a formar cristales. Predomina as su carcter microcristalino en
detrimento de su carcter macrocristalino.

Figura 5. Parafina macrocristalina

Figura 6. Parafina microcristalina


Fuente http://biblioteca.ucm.es/tesis/qui/ucm-t26589.pdf

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Propiedades de las parafinas


Las propiedades que van a describirse son la consecuencia natural de la
composicin qumica de las parafinas y de sus pesos moleculares e intervalos
de destilacin. Se van a separar en dos grupos diferentes: Propiedades
Fsicas, como punto de fusin o viscosidad, etc. Adems como Propiedades
Qumicas como color, olor, etc. El primer grupo corresponde a las que
habitualmente se recogen en las especificaciones de produccin y se utilizan
para clasificar e identificar los distintos tipos de productos.

Propiedades Fsicas
Punto de fusin: El punto de fusin es uno de los ensayos ms
utilizados para determinar la calidad y tipo de parafina. Las parafinas, al
ser mezclas de hidrocarburos de diferentes puntos de fusin, no funden
a una temperatura exacta o definida. Las parafinas macrocristalinas, al
ser mezclas relativamente simples, tienen habitualmente un intervalo de
fusin estrecho, sin embargo, las parafinas microcristalinas, ms
complejas, funden en un intervalo de temperatura ms ancho.
Punto de nube: Se define como la temperatura a la cual se forma la
primera precipitacin o primer cristal de parafina a presin
atmosfrica. El punto de nube para cada mezcla de crudo depende de
la temperatura de saturacin de sus componentes y de la tasa de
enfriamiento a la que se someta la mezcla de hidrocarburos. El punto de
nube disminuye a medida que aumenta el nmero de carbonos.
Punto de cristalizacin: Se define como la temperatura a la cual se
forma el primer cristal de parafinas, en un crudo vivo, es decir, con gas
en solucin; esto ocurre a condiciones (presiones) de yacimiento.
Tambin ese punto es conocido en la industria del petrleo como la
temperatura a la que aparecen las ceras en el crudo.
Punto de fluidez: Se define como la temperatura a la cual el crudo deja
de fluir, debido al aumento de la viscosidad producto de la parafina
precipitada a medida que se enfra. El punto de fluidez de un crudo
refleja la capacidad de la parafina dentro del crudo para desarrollar una
red cristalina lo suficientemente resistente para retener e inmovilizar la
fase aceite

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Punto de congelacin: Un bulbo de termmetro se sumerge en


parafina fundida y a continuacin se mantiene horizontalmente con una
ligera rotacin sobre su eje. Mientras la parafina se mantiene lquida,
cuelga del bulbo como una gota a punto de desprenderse. La
temperatura a la cual la gota se adhiere y gira con el termmetro es el
punto de congelacin. El punto de congelacin es siempre menor que el
de fusin por gota.

La viscosidad: La viscosidad de la parafina fundida, como medida de su


resistencia a fluir, es importante en aplicaciones que impliquen su
recubrimiento, porque influye en la calidad del mismo, tal como sucede
en el parafinado de papel. Tambin tiene importancia esta propiedad en
su manejo industrial: bombeo, filtrabilidad, etc. La viscosidad de las
parafinas no es muy diferente de unos tipos a otros; as, las macro
tienen una viscosidad en torno a los 3/4 CST (centistokes) a 100 0C
mientras que las micro estn sobre 10/20 CST.
Dureza: La dureza es una medida de la resistencia de la parafina a la
deformacin. Esta propiedad est directamente relacionada con la
composicin qumica de la parafina y su contenido en aceite. Para un
mismo contenido en aceite y peso molecular medio, un corte estrecho de
destilacin da una mayor dureza que una parafina del mismo peso
molecular medio pero de rango de destilacin ms ancho. Se mide por la
profundidad de penetracin de una aguja o un cono en la muestra de
parafina.
Contenido en aceite: Conviene sealar que no existe una clara divisin
entre aceite y parafina. Los componentes individuales de una parafina
comercial tienen puntos de fusin que cubren un amplio intervalo de
temperaturas. El trmino aceite se refiere a aquellos componentes
lquidos a temperatura ambiente. El contenido de aceite en una parafina
es el resultado de un grado de refino dado. Las parafinas totalmente
refinadas tienen menos del 0,5 % de aceite. El exceso de aceite tiende a
exudarse de la parafina, dndole a stas un aspecto apagado y un tacto
grasiento, lo que las hace indeseables para aplicaciones tales como la
envoltura de alimentos. Un alto contenido en aceite tiende a plastificar la
parafina y tiene un efecto adverso sobre las propiedades de sellado,
resistencia a la traccin, olor, dureza, color y especialmente estabilidad
del color.

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Propiedades Qumicas
Olor: La ausencia de olor y sabor es importante en aplicaciones donde
las parafinas estn en contacto con productos alimenticios tales como el
papel parafinado o la envoltura de quesos. El mal olor o sabor de una
parafina puede ser debido a un refino inadecuado, una contaminacin
durante su transporte o almacenamiento o un deterioro durante su uso.
Los olores debidos a un inadecuado refino estn asociados
habitualmente a la presencia de aceite o, menos frecuentemente, de
disolvente residual. La parafina que ha sido sobrecalentada durante su
almacenamiento o uso tiende a oxidarse y desarrollar un olor similar al
del aceite de coco rancio, siendo muy penetrante.
Color: Las parafinas macrocristalinas fraccionadas sin refinar son de
color variable, entre amarillo y marrn, y despus de refinadas pasan a
color blanco o incoloras, como el agua, mientras que las parafinas
microcristalinas sin refinar son de color marrn-negro y despus de su
refino viran a un color amarillo-naranja. Adems del color inicial de la
parafina, es importante la estabilidad de ste frente a la temperatura y la
radiacin U.V. Se suele relacionar una mala estabilidad del color con la
presencia de compuestos de azufre y sobre todo de nitrgeno.
Estabilidad al almacenamiento y a la luz: Las parafinas se almacenan
en tanques metlicos y en caliente, a temperaturas superiores a su
punto de fusin, entre los 70 y 100 C. La accin combinada de la
temperatura y el efecto cataltico de los metales provocan la oxidacin y
deterioro de las mismas, apareciendo perxidos y oxicompuestos, que
degradan su color y producen olor. Por otro lado, la luz U.V. acta sobre
las trazas de componentes aromticos y sulfurados, confiriendo color a
la parafina.

Solubilidad: Como se muestra en la figura 4.4, aumentando la


temperatura se incrementa la solubilidad de las parafinas en el petrleo
crudo. Aunque el cambio de temperatura en el yacimiento no es comn
que ocurra durante la produccin, el crudo se ir enfriando en la
tubera de produccin en su recorrido hacia la superficie. La inyeccin de
fluidos fros durante la remocin de materiales parafnicos o un
tratamiento de estimulacin, tambin disminuir la temperatura del
crudo. Cuando el crudo es calentado en el fondo del pozo a una
temperatura superior, las parafinas podrn descomponerse antes de que

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se desintegre, aunque la temperatura tiene influencia en la solubilidad, la


presin tambin es un factor importante.
Para muchos petrleos crudos, la solubilidad de las parafinas es mxima
cuando llega a la presin del punto de burbuja. Debajo del punto
de burbuja, se produce un decremento en la solubilidad de las parafinas,
debido a la evolucin de las fracciones ligeras que ayudan a disolver a
las parafinas. Arriba de la presin de burbujeo, las mayores densidades
en la cadena molecular del hidrocarburo y las fuerzas de atraccin,
causaran la precipitacin de las parafinas.

Figura 7. Efectos de la temperatura y presin en la solubilidad de las parafinas.

Obtencin de las parafinas


Las parafinas son un coproducto de la fabricacin de lubricantes. Las funciones
exigidas a los aceites lubricantes en sus diferentes aplicaciones (motor,
turbinas, engranajes, etc.) requieren que stos tengan unas propiedades de
viscosidad, punto de inflamacin, etc., que solamente las poseen los
hidrocarburos presentes en las fracciones ms pesadas del petrleo o de alto
punto de ebullicin. Por ello, la materia prima para la obtencin de los aceites
base es el crudo reducido obtenido como fondo o residuo de la destilacin
atmosfrica.

Destilacin al vacio

El residuo atmosfrico se alimenta a una unidad de destilacin a vaco. Esta es


una unidad bsica en cualquier planta de produccin de aceites y su misin es
la de separar, en fracciones de distinta viscosidad, el crudo reducido
procedente de la unidad atmosfrica. La unidad de vaco est constituida por
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una serie de intercambiadores de calor, un horno, una columna de destilacin a


baja presin, una serie de strippers y un sistema de eyectores para generar el
vaco. El crudo reducido se calienta en los intercambiadores, se vaporiza
parcialmente en el horno y finalmente se fracciona en la columna en cortes de
intervalo de destilacin, peso molecular y viscosidad crecientes. Los aceites
lubricantes se definen como fracciones obtenidas por destilacin no destructiva
con intervalos de ebullicin desde 370 hasta ms de 500 C. El rango de sus
pesos moleculares medios est comprendido entre 250 y 800. En las columnas
industriales suelen obtenerse los siguientes productos:
Un Gas oil de vaco, por cabeza, que suele representar un 6-10 % en
volumen sobre el crudo reducido.
Destilados: Ligero, Medio y Pesado, como corrientes laterales, que
suponen en conjunto del 40 al 50 % en volumen de la carga.
Un residuo de vaco, como fondo, que se obtiene con un rendimiento del
40 al 50 % en volumen sobre la carga.

Desasfaltado

El residuo de la columna de destilacin a vaco contiene los compuestos ms


viscosos y de mayor punto de ebullicin del petrleo, constituyendo una
excelente materia prima para la fabricacin de algunos lubricantes. Sin
embargo, a diferencia de las fracciones destiladas, este residuo presenta
cantidades apreciables de materias asflticas de alto peso molecular, que
deben ser eliminadas por oxidarse con gran facilidad. La separacin del aceite
lubricante, llamado Bright Stock, del asfalto tiene lugar en una unidad de
desasfaltado con propano. El proceso de desasfaltado se basa en que el
propano a temperaturas de 40 a 60 C disuelve los hidrocarburos que
constituyen el aceite, precipitando los compuestos asflticos y resinosos. La
separacin se efecta en una columna de discos rotativos, en la que el residuo
de vaco entra por la parte media, ponindose en contacto con una corriente
ascendente de propano lquido, que disuelve los componentes aceitosos,
mientras que el asfalto, insoluble, desciende hacia el fondo del reactor.

Desparafinado

El desparafinado tiene por objeto separar las parafinas presentes en el aceite


hasta que ste alcance puntos de congelacin del orden de 10 C. En los
procesos actuales, la corriente que se quiere desparafinar se mezcla con
disolventes y se enfra. Los disolventes utilizados son normalmente dos, el
16

tolueno, disolvente excelente del aceite (y tambin de la parafina), que permite


reducir su viscosidad con vistas a su posterior filtracin, y la metil etil cetona,
que, actuando como antidisolvente, precipita la parafina desde la disolucin de
tolueno (creando redes cristalinas de parafina suficientemente abiertas como
para retener poco aceite en su malla). Ambos disolventes tienen, adems, la
ventaja de presentar puntos de ebullicin lo suficientemente bajos como para
permitir su fcil recuperacin.
La operacin se realiza por contacto del aceite parafinoso con la mezcla de
ambos disolventes, enfriamiento hasta la temperatura establecida y separacin
por filtracin de la parafina en filtros rotativos a vaco. El proceso, despus de
eliminar el disolvente de ambas fracciones, permite obtener un aceite
desparafinado con un punto de congelacin de 10 C y un producto
parafinoso, que contiene todava un 20-30 % de aceite, siendo inutilizable como
aceite o como parafina. A continuacin, en la figura 4.5, se muestra un
diagrama de bloques del proceso de fabricacin de aceites.

Figura 8. Diagrama de bloque del proceso de refino de lubricantes.

PROBLEMAS EN LA INDUSTRIA

Una problemtica en la industria son las parafinas y los asfltenos que son
hidrocarburos presentes en el petrleo o crudo en cantidades significativas y
desarrollan altas viscosidades durante su transporte desde el fondo del pozo
hasta la superficie, en las tuberas de produccin, lneas de flujo superficiales,
separadores en la batera de produccin y fondos de tanques y/o depsitos en
el equipo de produccin llegando en algunos casos que sea imposible de
bombearse.
En los crudos pesados hay ms cantidad de asfltenos que parafinas y en los
crudo ligeros es contrario. Sus estructuras moleculares son diferentes, pero
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ambos permanecern disueltos en las fracciones ligeras contenidas en los


hidrocarburos producidos, siempre que la relacin estequiomtrica les
favorezca para mantenerlas disueltas, pero si esta relacin es insuficiente se
iniciara el proceso de precipitacin por afectar su solubilidad en los
hidrocarburos lquidos.

Precipitacin de las parafinas


Durante el proceso de produccin, los hidrocarburos experimentan una serie de
fenmenos fisicoqumicos y termodinmicos complejos, debidos a los cambios
en las condiciones de operacin. Estas alteraciones generan cambios de fase
(paso de lquido a slido y a gas), con la correspondiente segregacin y
depositacin de sus partculas (parafinas, asfaltenos y resinas) causando
obstruccin del flujo con la consiguientes prdidas de produccin.
El comportamiento ideal en la produccin de un crudo con contenido de
parafinas, debera ser aquel en que el fluido del pozo llegara a las facilidades
de superficie a una temperatura superior al punto de cristalizacin; sin
embargo, muchos factores impiden que esto siempre suceda, por lo cual se
requiere hacer el estudio para caracterizar el fluido, con el fin de determinar e
implementar los mtodos de control de depositacin de parafinas para asegurar
el flujo hasta superficie.
Los depsitos de parafina causan diversos problemas por el taponamiento de
las lneas ocasionando prdidas en produccin, por lo que se requiere realizar
limpieza permanente de pozos y de tuberas en superficie, generando altos
costos de operacin. Por las razones expuestas anteriormente, algunos
investigadores han puesto su atencin en hacer un anlisis y comprensin del
fenmeno para plantear modelos, lo cual permita conocer las condiciones y
causas de depositacin para hacer predicciones a partir de datos
experimentales en laboratorio, a fin de evaluar y cuantificar la depositacin y
desarrollar e implementar mtodos de prevencin o control de este fenmeno.
La precipitacin de parafinas puede ocurrir dentro del yacimiento, en la cara del
pozo, en las facilidades de produccin o durante el trasporte del crudo por
oleoductos (Figura 9). Si la temperatura de la formacin est por debajo del
punto de cristalizacin, la parafina precipitar y es probable que se deposite en
los poros de la formacin puenteando o bloqueando los canales causando
restriccin al flujo.

18

Figura 9. Sitios potenciales de precipitacin de las parafinas


Modificada de paraffin/wax and waxy crude oil. http://tigger.uic.edu/wax.and.waxy.crude

Causas de la precipitacin de las parafinas

Las causas ms comunes para las precipitaciones de las parafinas son:

Temperatura
Presin
Prdida de componentes voltiles
Partculas de material suspendido
Efecto del Peso Molecular y del Punto de Fusin de la Parafina
Efecto de la Proporcin Relativa de Solvente-Soluto

Factores que controlan la precipitacion de parafinas

Son diversos factores los que controlan la precipitacin de parafinas sido


estudiados experimentalmente; entre ellos se encuentran:
Efecto de la Temperatura: Los hidrocarburos a condiciones de
yacimiento se encuentran a una cierta temperatura que depende de la
profundidad. A medida que los fluidos durante la produccin viajan a
superficie se van enfriando.
La temperatura tiene gran influencia sobre la solubilidad de
(soluto) dentro del solvente (crudo sin parafina), por tanto
incrementa la temperatura la solubilidad de la parafina se
viceversa. La depositacin de parafinas est caracterizada
19

la parafina
cuando se
aumenta y
por cuatro

temperaturas: Punto de cristalizacin, punto de gel, punto de fluidez y


temperatura de fusin (temperatura de congelamiento).
El punto de cristalizacin es la temperatura a la cual precipita el primer
cristal de parafina; el punto de fluidez es la temperatura a la cual la
solucin (crudo) deja de fluir; el punto de fusin es la temperatura a la
que la sustancia pasa de slido a lquido y la temperatura de gel es
aquella a la cual se inicia la formacin de una red cristalina, cuando el
fluido est en reposo y se enfra el crudo por debajo del punto de fluidez.
Efecto del Peso molecular y del Punto de fusin de la parafina: A
temperatura constante, cuando el peso molecular de la parafina se
incrementa, el punto de fusin se aumenta, disminuyendo la solubilidad
en los solventes. Esto quiere decir, que la concentracin de parafina en
el crudo, tiene gran influencia sobre la temperatura del punto de fusin y
por tanto sobre la temperatura del punto de cristalizacin. Por otra parte
cuando el peso molecular aparente de la solucin disminuye, la
temperatura del punto de cristalizacin disminuye, lo cual retarda la
precipitacin de las parafinas. Por tanto la precipitacin de parafinas
depende de la composicin del crudo parafnico.

El efecto de la temperatura parafinas


El efecto de la temperatura en las parafinas es muy importante porque de esa
forma podemos saber su comportamiento, y podemos destacan dos tipos que
son:
Cloud Point:
El cloud point es la temperatura a la cual las parafinas empiezan a precipitaren
el crudo. Esta temperatura es identificada por un cambio en la turbidez
(clouding) como la temperatura est bajando.
El cloud point es una funcin de lpeso molecular de los hidrocarburos (making
off) elevndose por los componentes parafnicos en el petrleo crudo (mezcla
de hidrocarburo). A mayores pesos moleculares se eleva el cloud point y hace
que las parafinas se depositen ms fcilmente.
Pour point:
El pour point es la temperatura ms baja expresada en incrementos de 5F en
la cual se observa que el lquido fluye cuando es enfriado. El termino pour point
indica que la viscosidad es lo suficientemente baja para que el petrleo crudo
fluya.

20

Depositacin
La depositacin de parafinas es un ejemplo del equilibrio de fases fluido/slido
y pueden ser explicadas en trminos de la termodinmica de una solucin.
Estudios muestran que una solucin sobresaturada con respecto a las
parafinas, no siempre estas se depositaran como nosotros esperamos. La
cantidad y velocidad de depositacin es tambin afectada por otros factores
que incluyen la difusin molecular, la penetracin y la difusin browniana. Los
depsitos de parafinas pueden ser localizados en las tuberas de perforacin,
espacio anular, tubera de produccin y lneas de flujo. Las parafinas tambin
se depositan en los equipos, pozos, vlvulas, martinetes y bombas electro
centrifugas. Esto tambin nos hace pensar que bajo ciertas condiciones las
parafinas pueden precipitar naturalmente en el reservorio (yacimiento).

Estrategias de remocin de parafinas


Hay una amplia variedad de tratamientos disponibles para el control y/o
remocin de parafinas y se pueden dividir en cuatro categoras como son
mtodo qumico, trmico, biolgico y mecnico.
Algunos de estos mtodos son usados para remover depsitos de parafinas,
mientras otros, son solo usados para prevenir e inhibir la depositacin de las
parafinas. Muchos de los problemas en la depositacin de las parafinas
requieren de una combinacin de estos mtodos para mantener una
produccin econmicamente rentable y controlar la depositacin.

Mtodos qumicos
Remocin de solventes

Las parafinas son muy solubles en solventes orgnicos, estos pueden ser
removidos con disel, xileno y tolueno. Si las parafinas son depositadas en el
yacimiento, un tratamiento de volumen en un rango de 50 a 100 gal/ft de
intervalo requerido a penetrar. Si las parafinas son depositadas en la tubera de
produccin se recomienda lo siguiente:

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Utilice un solvente estimando que su volumen sea cinco veces la


cantidad de las parafinas depositadas.
Inyecte el tratamiento con solvente hasta el depsito de las parafinas
y permita que el solvente limpie la zona de 3 a 24 horas. Si la tubera
de perforacin esta llena con salmuera, el solvente y solo una
pequea cantidad del solvente estar en contacto con las parafinas
depositadas. Evite que este solvente entre en contacto con el
yacimiento.
Una vez realizado el tratamiento regrese el pozo a producir.

Remocin de parafinas por aceite caliente


Las parafinas son a menudo removidas de las tuberas por la circulacin de
aceite caliente a una temperatura de 150 a 300 F en una relacin de 2 a
3 veces el volumen del solvente con respecto al volumen de las parafinas
depositadas. Este tratamiento utiliza una combinacin del mtodo qumico
(disolucin) y del trmico (melting).
En este proceso, el aceite es calentado y bombeado en la tubera. La cantidad
de calentamiento y la velocidad de bombeo son ajustadas hasta que la
temperatura del aceite sea suficiente para removerse, teniendo en cuenta que
existe una prdida de calor hacia la formacin.

Usando un aceite de calentamiento que mitigue el problema de


depositacin de parafinas.
Aadiendo disel y Xileno o un surfactante al aceite de
calentamiento.
Realizar pruebas de desempeo en el laboratorio para determinar la
temperatura optima del aceite de calentamiento, en la cual se
disuelven las parafinas sin que se volatilicen las fracciones ligeras,
las cuales incrementan su solubilidad.

Remocin con disulfuro de carbono CS2.


Las parafinas son muy solubles en disulfuros de carbono. Sin embargo, por su
toxicidad, inflamabilidad y su olor este solvente no es muy comn usarlo para la
remocin de las parafinas. A pesar de estas propiedades fisicoqumicas sin
deseables, en (Ferrier Cardium Formation) en Canad ha sido usado el CS2
para remover las parafinas remanentes despus de un tratamiento con aceite
caliente.

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Modificadores de los cristales de las parafinas

Los modificadores de cristales de parafinas son polmeros que inhiben o alteran


el crecimiento de los cristales de las parafinas y retarda su depositacin. Los
modificadores de cristales no disolvern o dispersaran las parafinas que ya han
sido depositadas. Sin embargo, antes de hacer un tratamiento a un pozo, los
depsitos de parafinas existentes debern ser removidos. Estos qumicos
trabajan mejor con petrleos crudos libres de agua o con cantidades mnimas
de agua.
Estos qumicos son muy selectivos con respecto a la composicin del petrleo
crudo, requiriendo pruebas de laboratorio para identificar al mejor inhibidor y su
concentracin para el pozo del que se trate. Estos modificadores de cristales
pueden ser aplicados por un tratamiento squeeze o por inyeccin continua del
qumico en la corriente del problema.
Dispersantes
Los dispersantes de parafinas son agente surfactantes activos que trabajan en
presencia de agua, que humecta a las parafinas cuando estas precipitan.
Desde que las parafinas son parcialmente humectadas por el agua, estas no
son propensas para seguir creciendo. La accin del dispersante son algunas
veces mejorados por el uso de agua caliente. Los dispersantes son
comnmente usados del 10% al 20% en agua fresca.
Los dispersantes son relativamente baratos comparados con otros tratamientos
qumicos. Aunque los dispersantes no disuelven las parafinas, en algunos
casos estos qumicos pueden asistir removiendo por penetracin
fragmentndolos y dispersando las parafinas, las cuales son acarreadas o
llevadas hacia el exterior del pozo por medio de los fluidos conocidos.
Los procedimientos son similares a los usados a los tratamientos con
solventes. Cuando son usados para el tratamiento de parafinas, los
dispersantes son aplicados en el tratamiento Batch o Lotes.
Cuando son usados para inhibir parafinas, la solucin de dispersantes puede
ser aplicada por un tratamiento squeeze o por inyeccin continua, similar a los
modificadores de cristales de parafina.

Tubera humectada (Water Wet Tubing)


Actualmente ha sido desarrollado un tratamiento de las parafinas en la cual un
qumico altamente reactivo es usado para crear un agua pesada en la
superficie del metal en un pozo. Este tratamiento inhibe la depositacin de las
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parafinas, o sea, no son propensas a acumularse en la superficie humectada


con el agua.
Las oportunidades para que el tratamiento sea exitoso son mayores si el agua
que produce el pozo sea menos del 10% protegiendo o blindando las tuberas
despus del tratamiento con este tipo de agua. Este tratamiento ha tenido xito
en algunos campos petroleros que utilizaban frecuentemente los tratamientos
con aceites calientes para mantener la productividad de los pozos.

Mtodos trmicos:
Cambiando las condiciones de produccin se puede alterar las temperaturas
delpozo y reducir la depositacin de parafinas. Las opciones posibles incluyen:

Incrementando la velocidad de produccin para elevar la temperatura


del pozo.
Incrementando la presin a la que fluye el pozo para bajar la cantidad
de hidrocarburos de bajo peso molecular que emigran del petrleo
crudo. Sin embargo cualquier cambio en la velocidad de produccin
deber
de
ser justificado econmicamente dando la velocidad del flujo y sus efect
os enlas instalaciones superficiales de produccin.
El calor puede ser suministrado al sistema por la instalacin de un
calentador en el fondo del pozo o usando un voltaje bajo para calentar
la tubera en la superficie donde esta el punto de depositacin de las
parafinas. Este mtodo puede ser usado tanto para remover las
parafinas existentes como para prevenir la depositacin de las
parafinas.

Mtodos biolgicos:

Bacterias devoradoras de parafinas.


Las bacterias devoradoras de parafinas han sido usadas en campos petroleros
seleccionados para el control de los depsitos de las parafinas. Estas bacterias
estn en la naturaleza y son principalmente anaerbicas, o sea que no
requieren de oxgeno para vivir. Las bacterias son suministradas como un polvo
seco y aproximadamente una libra es depositada en el espacio anular con un
biocatalizador y un nutriente inorgnico.

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Mtodos mecnicos:
Los depsitos de parafinas pueden ser removidos por tcnicas mecnicas. Hay
una amplia variedad de scrapers (raspadores) que remueven los depsitos por
la accin de cortes. Y son utilizados principalmente por la herramienta Wireline
o lnea de acero para la tubera de produccin.
La periodicidad en el raspado mecnico de las parafinas deber
ser econmica y depender del diseo del pozo, la presin y la velocidad del
flujo en el pozo.

Tubera de produccin o recubrimiento plstico

La depositacin de las parafinas puede ser inhibida por un recubrimiento


plstico en el interior de la tubera de produccin.
Por ejemplo, Exxon Company instal2000 pies de una tubera de acero de 1
pulgada de dimetro en un pozo productor de gas combustible que
anteriormente requera mensualmente un trabajo de limpieza con el equipo
Wireline para asegurarse que 1400 pies de la tubera de este pozo est libre de
las parafinas.
Despus de la instalacin de recubrimiento plstico en la tubera de
produccin, el pozo estuvo libre de parafinas por ms de un ao. Sin embargo,
este recubrimiento plstico no es normalmente usado en una tubera de
produccin debido a que es daado durante las operaciones del pozo con las
herramientas loggin y de wireline, as como los trabajos de calentamiento de
tuberas.

Evaporacin de los componentes orgnicos voltiles (COV)


Actualmente, existen distintos mtodos de eliminacin de (COV). La utilizacin
de uno o u otro mtodo depende de la propia naturaleza de los COV, sus
niveles de concentracin y las condiciones de temperatura, presin y caudal a
tratar.
Las principales tcnicas para la eliminacin de COV son: condensacin,
adsorcin, absorcin, incineracin trmica y combustin cataltica.
Adsorcin:

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En trminos generales, la adsorcin puede definirse como un fenmeno


superficial que consiste en la eliminacin de uno o ms compuestos
presentes en una fase liquida o gaseosa debido a su concentracin en la
superficie de un slido.
Las caractersticas del sistema de adsorcin dependen de las
caractersticas qumicas del compuesto que se requiere eliminar, o
recuperar de las caractersticas fsicas de las corrientes de entrada
(temperatura, presin y caudal volumtrico). Desde el punto de vista de la
composicin qumica, los adsorbentes se pueden clasificar en inorgnicos y
materiales carbonosos.
Condensacin:
En este proceso de separacin, la corriente gaseosa se lleva a saturacin y
los contaminantes se condensan como lquidos. Los condensadores pueden
ser de superficie o de contacto. Entre las ventajas de este mtodo se
puede mencionar la posibilidad de recuperar el producto, no se generan
residuos slidos o lquidos y bajo requerimiento de espacio. Como
desventajas se encuentran la aplicacin limitada a corrientes con alta
concentracin de contaminantes orgnicos y a corrientes de un solo
componente si ste debe ser reciclado y utilizado.
Absorcin:
En esta forma de eliminacin hay transferencia de materia de determinados
compuestos de una corriente gaseosa a un lquido no voltil. La eleccin del
absorbente depende de la solubilidad de los compuestos orgnicos
gaseosos y del costo del absorbente. En este tipo de procesos se alcanzan
eficiencias del 98% cuando la concentracin de entrada es del orden de
5000 ppm y cuando el compuesto orgnico es muy soluble en el
adsorbente.
Incineracin trmica:
Las emisiones de vapores orgnicos se convierten en dixido de carbono y
agua, mediante un proceso de combustin total. Entre las ventajas se
pueden mencionar: operacin simple de llevar a cabo, eliminacin completa
de los contaminantes, no se generan residuos slidos ni lquidos, costo
inicial relativamente bajo, y bajo costo de mantenimiento. La principal
desventaja de este tipo de proceso est centrada en el costo del
combustible.
Combustin cataltica :
Este proceso es similar a la incineracin trmica pero requiere una energa

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de activacin menor que el quemado trmico, ya que la oxidacin completa se


produce a temperaturas cercanas a 400 C. Histrica mente los catalizadores
se desarrollaron para las emisiones de automviles, que consisten de uno o
ms metales nobles disperso en un soporte cermico. Al mismo tiempo, la
mayora de los catalizadores de oxidacin y procesos de oxidacin han sido
desarrollados para obtener productos parcialmente oxidados que son muy
importantes industrialmente. Sin embargo existen diferencias importantes entre
los procesos comerciales de oxidacin parcial y la oxidacin cataltica total en
corrientes gaseosas.
Por ejemplo en la oxidacin parcial la produccin de CO2 y H2O son
reacciones indeseables que ocurren en serie o en paralelo con la reaccin de
inters. Otras diferencias son la concentracin de reactivos, temperatura, tipo
de catalizador usado y la naturaleza qumica del compuesto a oxidar.
La oxidacin cataltica se lleva a cabo a bajas concentraciones de reactivos y
con alta concentracin de oxgeno. Las reacciones de oxidacin son altamente
exotrmicas y cuando se llevan a cabo con alta concentracin de reactivos
estos procesos son realmente generadores de calor. Cuando la concentracin
de reactivos es baja, el proceso es un consumidor de calor y la corriente
gaseosa debe ser precalentada hasta cierta temperatura. En consecuencia,
puede ser un proceso costoso calentar la corriente gaseosa para alcanzar
niveles de velocidad de reaccin apreciables. Como resultado, la oxidacin
cataltica resulta ms econmica si la reaccin se lleva a cabo a temperaturas
ms bajas.
La combustin cataltica presentes en bajas concentraciones (10-10.000
ppm) en efluentes gaseosos es una tcnica promisoria en la tecnologa de
descontaminacin. En la mayora de los casos la combustin cataltica
parece ser la tecnologa ptima para reducir drsticamente las emisiones,
sin embargo la formulacin cataltica no parece ser tan fcil debido a la gran
variedad de molculas y a la naturaleza complicada de las mezclas. La
combustin cataltica permite alcanzar conversiones cercanas al 99%
operando a temperaturas ms bajas (300-500 C) comparada con la
combustin trmica (700-1200 C). La disminucin de la temperatura de
operacin significa un ahorro en combustible para precalentar la corriente
gaseosa y el reactor.
APLICACIONES

En estos momentos su empleo es bastante reducido y est dirigido a usos


tales como combustible (velas), artsticos (pinturas y moldeo). En la
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actualidad, las parafinas mencionadas han sido desplazadas por las de


origen mineral (petrleo). A lo largo de las ltimas dcadas, la tecnologa de
la produccin ha permitido mejorar y ampliar la gama de aplicaciones,
aunque muchos de los usos anteriormente citados se han mantenido
inalterables. A
continuacin un resumen de las aplicaciones ms
frecuentes, de menor a mayor grado de desarrollo tecnolgico.

Velas: Las velas decorativas de primera calidad son principalmente


parafinas macrocristalinas de puntos de fusin entre 50- 60 C.
Requieren bajos contenidos en aceite, dado que ste es el principal
causante del humo en la combustin. Para minimizar o eliminar este
efecto, el contenido en aceite debe situarse por debajo del 2 % en peso.

Papel y cartn: La industria del embalaje utiliza parafinas especiales,


que confieren al papel o al cartn mayor resistencia a la traccin y a la
compresin, as como un elevado grado de impermeabilizacin, es decir,
se aprovechan dos de sus propiedades bsicas: la hidrofobia y la
resistencia mecnica. El papel es un elemento ampliamente utilizado en
la industria alimentaria para envolver alimentos frescos. El papel debe
estar impregnado con parafinas para mejorar su resistencia e
impermeabilidad.
Los cartones se utilizan en la industria del embalaje para la fabricacin
de cajas. El cartn tiene una resistencia mecnica mayor que el papel y
un menor coste que otros materiales considerados ms nobles (madera,
plsticos). Generalmente, los cartones empleados en estos usos se
forman mediante la unin alternativa de lminas lisas y lminas
onduladas (corrugadas) en diversas capas. La mayor o menor
resistencia final del cartn vendr definida por el espesor de estas
capas.
Vaselinas: Este tipo de productos se formula, con parafinas y aceites,
debindose conseguir una mezcla homognea de ambos, sin separacin
de fases. Las vaselinas se utilizan en dos campos principales: en
aplicaciones industriales como lubricantes, protectores anticorrosivos y
barreras antihumedad de piezas metlicas, siendo en este caso de
grado tcnico y de color amarillo/blanco, o como base de pomadas,
geles, cremas de uso farmacutico, lpices de labios, etc., en cuyo caso
son productos altamente refinados, blancos, sin olor y no txicos, que
deben cumplir las farmacopeas de los paises donde se comercializan.

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MERCADOS

La produccin de parafinas est extendida por todo el mundo y


generalmente asociada a la fabricacin de lubricantes, con la excepcin de
la produccin china, que dimana de la necesidad de desparafinar crudos
muy peculiares (con ms del 30% de parafinas). En el futuro, una nueva
fuente de produccin puede ser la procedente de la sntesis a partir del gas
de sntesis obtenido del gas natural.
CONCLUSIN

En el desarrollo de esta consulta se pudo observar el gran problema que se


tiene con la precipitacin de las parafinas, en especial en el taponamiento
de las lneas que ocasionan prdidas en la produccin, por lo que se
requiere realizar limpieza permanente de pozos y de tuberas en superficie
que conlleva a altos costos de operacin.
La envolvente de precipitacin de la parafinas, proporciona una informacin
para compresin y posterior anlisis de las condiciones fsicas y el estado
termodinmico en que ocurre la precipitacin y depositacin de las
parafinas, el cual permitir el e implementacin de mtodos de prevencin y
control como solucin a este problema, en bsqueda de mejorar la
productividad.
BIBLIOGRAFA
Emiliano, ARIZA. 2008. Determinacin del Umbral de la Cristalizacin de las Parafinas. Escuela
de Ingeniera de Petroleos, Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga : s.n., 2008.
Tesis de Grado .
Jess, SANCHEZ. 2003. Purificacin de Parafinas de Petroleo por Hidrogenacin Cataltica.
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Complutense de Madrid. 2003. Tesis
Doctoral.

Webgrafa

https://es.scribd.com/doc/99628077/Proyecto-de-Parafinas-y-Asfaltenos
https://prezi.com/ri8ckspywcls/eliminacion-de-parafinas-y-asfaltenos/
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