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EMULSIONES

INTRODUCCIN
TIPOS DE EMULSIONES
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
TEORA DESCRIPTIVA DE LAS EMULSIONES
AGENTES EMULSIONANTES O EMULSIFICANTES
INTRODUCCIN
Qu es una emulsin?
Una emulsion es un sistema disperso o dispersion coloidal en la cual la fase
dispersa est compuesta de pequeos globulos de un lquido distribuido
totalmente en otro lquido con el cual es inmiscible o parcialmente miscible.
Qu es un sistema disperso?
Los sistemas compuestos por dos fases, al menos, se denominan sistemas
dispersos, en los que una fase ( fase dispersa) est finamente distribuida en la
otra fase (fase dispersante).
SISTEMAS DISPERSOS
Fase dispersante
Fase dispersa
FASE DISPERSA , DISCONTINUA O
INTERNA: Finamente dividida

FASE DISPERSANTE , EXTERNA O
CONTINUA:
Medio de dispersin
SISTEMAS DISPERSOS
S las partculas dispersas son de una nica forma, se habla de partculas
monoformes; en el caso de morfologa diferente, se habla de partculas
poliformes.
Los sistemas con partculas monoformes del mismo tamao se denominan
monodispersos, y aquellos cuyas partculas son de tamao desigual se les
denomina sistemas heterodispersos o polidispersos.
TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS
SI STEMAS
I NCOHERENTES:
I ntegrados por dos fases bien
diferenciadas, una de ellas,
externa, abierta o continua,
en la que se encuentra
dispersada la fase interna,
cerrada o discontinua, en
forma de gotitas, como
sucede en el caso de las
emulsiones.
TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS
SI STEMAS COHERENTES:
I ntegrado por dos fases
entremezcladas y mantenidas
de forma estable mediante
meca-nismos, general-mente
de tipo fsico-qumico, tal
como sucede parti-
cularmente en geles.
ESTABILIDAD DE LOS SISTEMAS DISPERSOS.
Los sistemas dispersos constituyen un estado
intermedio entre la perfecta interposicin molecular o
inica que tiene lugar en las soluciones y la
separacin de fases.
Por lo general, se trata de sistemas
termodinmicamente inestables, pero cinticamente
estables, por lo que nicamente una adecuada
formulacin permitir obtener preparados con una
estabilidad fsico-qumica aceptable, minimizando los
efectos de los factores que tiendan a inestabilizarlos.
ESTABILIDAD DE LOS SISTEMAS
DISPERSOS
Los principales factores de los que depende la estabilidad
de los sistemas dispersos son:
GRADO DE DISPERSIN
Cuando el grado de dispersin de la fase interna es elevado
y homogneo, se comprueba un incremento en la
estabilidad, particularmente notable en los sistemas de
emulsin.
ADITIVOS REOLGICOS
En general favorecen la estabilidad de los sistemas
dispersos, debido a que stos dificultan la movilidad y en
consecuencia, el acercamiento y posibilidad de floculacin
de las partculas.
Con ello se disminuye la tendencia a la separacin de fases
del sistema.

COMPOSICIN DE UNA EMULSIN
La palabra EMULSION se ha usado y se usa en diferentes tipos de
sistemas y por eso es importante precisar que este curso trata de
MACROEMULSIONES.
En las macroemulsiones los globulos del lquido dispersado tienen
dimensiones en el rango 0,1-100 m de dimetro, el cual puede
eventualmente extenderse en casos especiales al rango 0,1-500 m.
Las gotas comprendidas en el rango 1-100 m pueden
observarse con un microscopio ptico, y en general son
sensible a la gravedad, es decir que sedimentan de acuerdo
a la ley de Stokes, siempre y cuando la diferencia de
densidad de los dos lquidos no sea despreciable.

Si las partculas estn cayendo verticalmente en un fluido
viscoso debido a su propio peso puede calcularse su velocidad
de cada o sedimentacin igualando la fuerza de friccin con el
peso aparente de la partcula en el fluido.




donde:
V
s
es la velocidad de cada de las partculas (velocidad lmite)
g es la aceleracin de la gravedad,

p
es la densidad de las partculas y

f
es la densidad del fluido.
es la viscosidad del fluido.
r es el radio equivalente de la partcula.


COMPOSICIN DE UNA EMULSIN
Las cantidades relativas de fase dispersa y de fase
continua (referidas tambin como fase interna y fase
externa) influyen notablemente sobre las propiedades.
Por debajo de 20% de fase interna se habla de una
emulsin de bajo contenido de fase interna. En tales
emulsiones se puede considerar que hay poca
interaccin de las gotas entre si, lo que permite
modelizar ciertos comportamientos.
Al otro extremo estn las emulsiones de alto contenido
de fase interna, en las cuales las gotas de la fase
interna ocupan ms del 60-70% del volumen. En tales
emulsiones las interacciones entre gotas dominan los
efectos.
Ms all de 75%, las gotas estn literalmente en
contacto y la emulsin se torna muy viscosa.
COMPOSICIN DE UNA EMULSIN
En la naturaleza se encuentran emulsiones como el latex o la
leche.
Pero en general las emulsiones son productos manufacturados
con un cierto propsito.
Algunas emulsiones permiten aumentar considerablemente el
rea de contacto entre dos lquidos y por tanto favorecen la
transferencia de masa, por ejemplo en procesos de extraccin
lquido-lquido, o en polimerizacin en emulsin.
Se encuentran emulsiones en muchas aplicaciones domsticas
o industriales como la administracin de medicamentos, el
acondicionamiento de alimentos y bebidas, las pinturas, los
productos farmacuticos y cosmticos, etc.
En realidad los fabricantes de emulsiones deben enfrentarse
casi siempre a una serie de especificaciones, para que el
producto final tenga las propiedades requeridas para su
aplicacin.
COMPOSICIN DE LAS EMULSIONES
Una emulsin estable debe contener por lo menos
tres tipos de componentes:
* La fase dispersa
* El medio de dispersin
* Agente emulsionante

En la mayora de los casos en los cuales se hace
una emulsin con dos lquidos inmiscibles, uno de
los lquidos es una fase acuosa y el otro una fase
orgnica o aceite.

TIPO DE EMULSION
Se usarn las abreviaturas W (water) y O (oil) para
dichas fases, ya que en castellano las palabras agua y
aceite empiezan por la misma letra
Si las gotas de aceite son dispersadas en una fase
acuosa continua, la emulsin es conocida como
emulsin aceite en agua (O/W).
Si el aceite es la fase continua la emulsin es del tipo
agua en aceite (W/O).
TIPOS DE EMULSIN
Las emulsiones (O/W) y (W/O) son las ms simples, casi
sistemas ideales. Tambin existen emulsiones mltiples
con las caractersticas de aceite en agua en aceite
(O/W/O) o de agua en aceite en agua (W/O/W), las cuales
tambin se pueden invertir, sin embargo durante la
inversin usualmente forman emulsiones simples.
TIPO DE EMULSION
Las emulsiones mltiples son sistemas lquido-
lquido dispersados, en los cuales la fase interna
es en su turno una emulsin.
Como se puede pensar que por definicin de aceite
y de agua, dos fases aceites son miscibles entre si,
as como dos fases agua, un emulsin mltiple
contiene en realidad solo dos fases pero una
porcin de la fase externa est dispersada en
forma de pequesimas gotas dentro de las gotas
de la fase interna.
TIPOS DE EMULSIN
Es tambin posible tener emulsiones mltiples y
entonces hay gotas ms pequeas dentro de las
gotas de fase interna que estn compuestas de un
lquido diferente de la fase externa.
En tal caso se usa una simbologa particular:
W
1
/O/W
2
o O
1
/W/O
2
dnde el ndice 1 se refiere al
lquido que compone las pequesimas gotas y el
ndice 2 indica la fase externa.
Las emulsiones mltiples tienen un cierto inters
prctico ya que la diferencia de composicin entre
las fases de misma naturaleza (1 y 2) puede inducir
una transferencia de masa.

TIPO DE EMULSION
Las emulsiones mltiples se encuentran en forma
espontnea en ciertas circunstancias, o pueden
prepararse a propsito.
Las emulsiones mltiples no pueden definirse con
la concentracin de ambas fases Hay que
especificar el contenido de fases interna en los dos
tipos de gotas.


TIPOS DE EMULSIN
Se utiliza el trmino BIEMULSIN en el caso en que se
mezclan dos emulsiones semejantes, es decir con fase
externa idnticas o compatibles.
Desde el punto de vista prctico se trata de una
emulsin en la cual se encuentran dos tipos de gotas
dispersadas en una misma fase externa. Si las gotas
son de mismo lquido la diferencia puede deberse a su
granulometra, es decir su distribucin de tamao.
Las biemulsiones pueden presentar propiedades
reolgicas interesantes.
Si los dos tipos de gotas son de naturaleza diferente
pueden eventualmente coalescer entre si y producir
fenmenos particulares como reaccin qumica,
polimerizacin, etc.
Microemulsiones:

Son mezclas lquidas, claras y estables, de aceite, agua y surfactante,
frecuentemente en combinacin con un co-surfactante.
En contraste con las emulsiones ordinarias, las microemulsiones se forman
por simple mezclado de los componentes y no requieren las condiciones
de alto cizallamiento, generalmente usadas en la formacin de las
emulsiones ordinarias.
Los dos tipos bsicos de microemulsiones son O/W y W/O
.A pesar de que tienen eso en comn con la macroemulsiones :
1- Lucen como soluciones claras y transparentes.
2- El dimetro de las gotas de la fase interna tiene un rango entre
10-200nm
3-Son termodinmicamente estables.
DIFERENCIA ENTRE EMULSIONES O/W Y W/O
EN CREMAS PARA LA PIEL
O/W W/O
El aceite es la fase dispersa y el
agua el medio de dispersin
El aceite es el medio de
dispersin y el agua la fase
dispersa
No es grasosa y es fcilmente
removida de la piel
Es grasosa y no lavable con
agua
Usada externamente produce
una sensacin de enfriamiento
Usada externamente previene la
evaporacin de la humedad de
la piel.
Preferida para uso interno ya
que el olor de algunos aceites
puede ser enmascarado
Preferida para uso externo como
crema
CARACTERSTICAS DE LAS
EMULSIONES
Generalmente una emulsin O/W tiene una
textura cremosa y las W/O tienen un tacto
graso.
La emulsin se mezcla fcilmente con lquidos
miscibles con el medio de dispersin.
Las emulsiones se colorean con facilidad con
tintes que son solubles en el medio de
dispersin.
La conductividad elctrica es mucho mayor en
emulsiones O/W que en las W/O.

PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIN
Test de dilucin: Basado en la solubilidad de la fase
externa de la emulsin
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIN
Test de conductividad: Si la fase continua es agua,
esta conduce la electricidad mientras que si es
aceite no.
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIN
Test de solubilidad: Una emulsin se mezcla con un tinte soluble en
agua tal como el amaranto, se observa bajo el microscopio,
Si la fase continua se tie de rojo es entonces la emulsin es del tipo
o/w,
Si los globulos dispersos se tien de rojo y la fase continua sin colorr
la emulsin es del tipo w/o
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIN
Test de fluorescencia: Los aceites dan
fluorescencia bajo la luz UV, mientras que el agua
no, as una emulsin o/w muestra un patrnde
puntos, mientras que las emulsiones w/o
fluorescen.
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
La propiedad fsica ms importante de una
emulsin es la estabilidad.
El trmino estabilidad de una emulsin se utiliza
con frecuencia en relacin con dos fenmenos
esencialmente diferentes:
Formacin de nata (creaming) o sedimentacin.
Destruccin de la emulsin debido a la
coalescencia de las gotculas.

ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
Sin embargo podemos distinguir otros fenmenos que podemos
clasificar as:
Floculacin y creaming
Coalescencia y quiebre
Inversin de fase
Otros cambios fisicoqumicos variados.
DESTRUCCIN DE LA EMULSIN DEBIDO A LA
COALESCENCIA DE LAS GOTCULAS.
Floculacin y Creaming o formacin de
nata
Floculacin: Las pequeas esferas de aceite se juntan para formar
cmulos o flculos que se elevan o se asientan en la emulsin ms
rpidamente que las partculas individuales.
Creaming o formacin de nata: Consiste en la concentracin de los
flculos de la fase interna formando una capa superior o inferior de
acuerdo a la densidad de la fase interna
Coalescencia y Ruptura
Coalescencia es el proceso por el cual las partculas emulsionadas que
se combinan para formar partculas mayores.

Ruptura: Debido a la coalescencia y creaming combinados, el aceite se
separa completamente de la fase acuosa de tal forma que flota en la
parte superior en una sola y contnua fase.
Diferencias entre Creaming y Ruptura
INVERSIN DE FASE
En la inversin de fase las emulsiones del tipo o/w cambia al tipo
w/o y viceversa.
Es una inestabilidad fsica
Puede ser causada por:
La adicin de un electrolito
Por cambio de la relacin de volmenes de las fases
Por cambio de temperatura

La inversin de fase puede ser minimizada por
Usando un agente emulsificante en concentracin adecuada
Manteniendo la concentracin de laq fase dispersa entre 30 y
60%
Almacenando la emulsin en lugar frio

TEORA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIN
Cuando agua - aceite son mezclados y agitados, se
produce la variabilidad del tamao de gotas.
Existe una tensin interfacial cuando dos fases
inmiscibles tienden a dar una diferencia de fuerzas de
atraccin por una molcula en la interfase.
Termodinmicamente hablando este trabajo es la
energa de la interfase impartida al sistema.
Una alta energa libre interfacial favorece una reduccin
del rea interfacial, causando que las gotas asuman
una forma esfrica ( mnima rea de superficie por
volumen dado) y luego se ocasiona la coalescencia (
con un resultado decreciente en el numero de gotas).
G = g A

TEORA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIN
La reduccin de la tensin superficial baja la
energa libre interfacial produciendo una dispersin.
Cuando dos gotas de la fase dispersa estn
ubicadas muy cerca, a una distancia igual o menor
a su radio se someten a dos fuerzas, las de
atraccin de van der Waals que se relacionan con
la masa o volumen de la materia y las de repulsin
que dependen de las propiedades interfaciales que
el surfactante les confiere.
Entonces las fuerzas atractivas dependen del
volumen de las gotas vecinas y las repulsivas rea
superficial de las gotas.

TEORA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIN
Considerando que las gotas son esferas de mismo
dimetro, entonces el volumen es 4/3R
3
, mientras que
el rea interfacial es 4R
2
.
Como consecuencia el rea por unidad de volumen de
una emulsin monodispersa (con gotas idnticas),
llamada rea superficial especfica es:




el rea superficial especfica de una emulsin aumenta
cuando su dimetro disminuye, si se trata de una
emulsin monodispersa.
TEORA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIN
Por tanto una disminucin del tamao de las gotas
favorece las fuerzas repulsivas (que dependen del rea)
respecto a las fuerzas atractivas (que dependen del
volumen).
Es por esta razn que en los sistemas dispersos (que
sean emulsiones, suspensiones o espumas), se trata
siempre de fragmentar la materia hasta un tamao de
"grano" relativamente pequeo, con el propsito de
favorecer las fuerzas repulsivas que aseguran la
estabilidad de la dispersin.
Al contrario cualquier fenmeno susceptible de
favorecer el crecimiento de tamao de gota o la
aglutinacin de gotas (lo que resulta en mayor masa)
tiende a desestabilizar la emulsin.

TEORA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIN
La formacin de nata aparece por una diferencia de
densidad entre las dos fases y no va acompaada
necesariamente de una agregacin de goticas,
aunque esto facilita el proceso.
Las colisiones entre goticas pueden producir
floculacin, lo que a su vez puede conducir a la
coalescencia con formacin de glbulos mayores.
Finalmente la fase dispersa se convierte en una
fase continua separada del medio de dispersin por
una sola interfase
TEORA DESCRIPTIVA DE LA EMULSIN
EMULSIN SUSPENSION
Relacin grande Superficie/volumen ( A/V)
Tendencia de las partculas a asociarse para reducir su rea superficial (G
= g A)

Formacin de nata
o creaming
Sedimentacin, Flocula-cin,
coalescencia.
Espontneo Estabilizacin por
formulacin
TEORA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIN
Si se prepara una emulsin homogeneizando dos lquidos puros, la
separacin de fases de los componentes ser generalmente rpida y an
ms rpida si la concentracin de la fase dispersa es alta.
Las emulsiones presentan una cierta estabilidad a la coalescencia, cuya
magnitud en la escala de tiempo depende esencialmente de la
formulacin y las condiciones de preparacin.
La estabilidad en el sentido de inhibicin de la coalescencia de las
gotas entre s , es asegurada por la adicin de pequeas cantidades (en
el rango 0,2 - 3%) de una tercera sustancia llamada emulsionante o
emulsificante, que en general es un surfactante.

AGENTES EMULSIONANTES O
EMULSIFICANTES
Se han propuesto muchas teoras para tratar de explicar como los agentes
emulsionantes promueven y estabilizan las emulsiones.
Aunque las diversas teoras se aplican ms bien especficamente a ciertas
condiciones y ciertos agentes emulsionantes, por ejemplo el pH de las fases
del sistema y la naturaleza y proporciones relativas de las fases internas y
externas.

Entre las teoras ms prevalecientes estn:

oLa teora de la tensin superficial,
ola teora de la cua orientada
ola teora de la pelcula interfacial o plstica.
AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
Las funciones de un emulsionante son:
Facilitar la formacin de la emulsin
Promover la estabilidad de la misma
Las sustancias ms efectivas como agentes
emulsionantes pueden ser clasificadas como:
Sustancias con actividad superficial
Materiales de origen natural
Polvo fino de slidos.
Estos agentes forman una pelcula adsorbida alrededor de
las goticas dispersadas que contribuyen a evitar la
floculacin y la coalescencia.
AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
El surfactante es absorbido en la interfase, o ms
precisamente, en la superficie de las gotas suspendidas.
La presencia de surfactante en las dos interfaces que se
acercan puede producir varios tipos de fenmenos de
naturaleza elctrica, estrica, entrpica u osmtica
Por razones de eficiencia y de costo se usa en general un
emulsionante compuesto de una mezcla de varios
surfactantes.

AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
El mecanismo de estabilizacin es complejo y puede variar de
un sistema a otro.
Los factores que favorecen la estabilidad de una emulsin
dependen de la naturaleza del emulsionante y de las
condiciones de formulacin y manufactura elegidas como
apropiadas.
Algunos factores son:
Tensin interfacial baja
Pelcula interfacial mecnicamente fuerte
Repulsiones de doble capa elctrica
Relaciones apropiadas de los volmenes de las fases
Tamao de partculas pequeos
Viscosidad alta