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Algunos Mtodos de Estimacin para Difusividades
AB
D

NDICE
INTRODUCCIN ................................................................................. 1
NOTACIN ......................................................................................... 1
DIFUSIVIDAD EN GASES A BAJA PRESIN ............................................ 2
Teora cintica de Chapman-Enskog ................................................ 2
Teora cintica modificada por Brokaw para gases polares ................ 3
Mtodo de Fuller ........................................................................... 3
Extrapolacin de Hirschfelder ......................................................... 3
DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIN ............................................ 3
Mtodo de estados correspondientes de Takahashi .......................... 3
Mtodo de Riazi y Whitson ............................................................. 4
DIFUSIVIDAD EN LQUIDOS A DILUCIN INFINITA .............................. 4
Modelo de Stokes-Einstein ............................................................. 4
Modelo de Wilke-Chang ................................................................. 4
Mtodo de Tyn y Calus .................................................................. 4
Mtodo de Tyn y Calus simplificado ................................................ 4
Electrolitos en solucin acuosa ....................................................... 4
Polmeros en solucin .................................................................... 5
DIFUSIVIDAD EN SLIDOS ................................................................. 5
REFERENCIAS .................................................................................... 6


INTRODUCCIN
La difusividad (tambin llamado coeficiente de difusin) es la
constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick de la
difusin, relacionando la densidad de flujo molar
A
j con el gradiente
de concentracin
A
C V
A AB A
C = V j D
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una
propiedad de una mezcla, por lo que
AB
D se refiere a la difusividad
de la sustancia A en la sustancia B. Salvo el caso de gases a baja
presin, generalmente se tiene que
AB BA
= D D .

Los rangos tpicos de valores para la difusividad varan ampliamente
dependiendo del estado fsico, como se ilustra en la Tabla 1.
Tabla 1. Valores tpicos de difusividades a temperatura ambiente.
Gases ~ 0.1 cm/s (el ms alto es 1.7 cm/s para H
2
-He)
Lquidos la mayora ~ 10
5
cm/s (excepto solutos de alto
peso molecular que pueden ser hasta ~ 10
7
cm/s)
Slidos
10
10
cm/s (hasta 10
30
cm/s para Al en Cu)


NOTACIN
Emplear las unidades especificadas en esta lista a menos que se
indique lo contrario en el texto. Algunos smbolos que se emplean
en slo un mtodo no se incluyen en esta tabla pero se definen en
el texto.

SMBOLO DESCRIPCIN UNIDADES
AB
D Difusividad de A en B cm/s
0
AB
D Difusividad de A en B a dilucin infinita cm/s
F
Constante de Faraday
F = 96500 C/eq
C/eq
M Peso molecular g/mol
AB
M
Media harmnica de pesos moleculares
( ) 2 /
AB A B A B
M M M M M = +
g/mol
P Presin bar
c
P

Presin crtica bar
, c AB
P
Presin pseudocrtica de la mezcla

, , , c AB A c A B c B
P y P y P = +
bar
r
P Presin reducida -
Paracoro g
1/4
cm/mols
1/2

R
Constante universal de los gases
R = 8.314 J/molK
J/molK
T Temperatura K
b
T Punto de ebullicin normal (1 atm) K
br
T Temperatura de ebullicin reducida -
c
T Temperatura crtica K
, c AB
T
Temperatura pseudocrtica de la mezcla

, , , c AB A c A B c B
T y T y T = +
K
r
T Temperatura reducida -
b
V


Volumen molar de lquido saturado en el
punto de ebullicin normal
cm/mol
c
V


Volumen molar de lquido en el punto
crtico
cm/mol
y
Fraccin mol -
z Valencia del in -
Parmetro polar -
c Energa caracterstica J
k
Constante de Boltzmann
k = 1.3806610
23
J/K
J/K
0

Conductancia inica lmite cm/eq

Viscosidad cP

Momento dipolo debye

Densidad kg/m
o Dimetro de colisin
| Factor de asociacin del solvente -
O
D
Integral de colisin para difusividad -
e Factor acntrico -
AB
e
Factor acntrico de la mezcla

AB A A B B
y y e = e + e
-


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DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
INTRODUCCIN
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al
aumentar la presin. Tambin disminuye al aumentar el peso
molecular. En un gas a baja presin, la difusividad es independiente
de la concentracin, por lo que s se cumple que
AB BA
= D D .


DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
TEORA CINTICA DE CHAPMAN-ENSKOG
1.5
0.5 2
0.002662
AB
AB AB
T
PM
=
o O
D
D
Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energa potencial de
interaccin (
AB
) entre una molcula de A y una de B:
( )
12 6
4
AB AB
AB AB
r
r r
o o
c
] ]

= - ] ] ] ] ] ]
\ ) \ )
] ]

donde
AB
c (energa caracterstica, que se suele usar dividida entre
la constante de Boltzmann k ) y
AB
o (dimetro de colisin) son
parmetros que dependen de las molculas que interactan y se
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras:
( )
1
2 AB A B
o o o = +
0.5
AB A B
c c c | |
=
|
k k k
\ .

o y / c k son valores reportados y se recomienda que vengan de la
misma fuente bibliogrfica (Tabla 2). Cuando no se tienen estos
valores reportados, se pueden estimar con la temperatura y el
volumen molar en el punto de ebullicin normal:
1.15
b
T
c
k
=
1/3
1.166
b
V o =


La integral de colisin O
D
(Tabla 3) se puede consultar tabulada
en funcin de la temperatura adimensional * T , definida como:
*
AB
T
T
k
=
c
o bien *
/
AB
T
T =
c k

Tabla 2. Parmetros de Lennard-Jones y otras propiedades
Sustancia
M o / c k
c
T
c
P
c
V


(g/mol) () (K) (K) (bar) (cm/mol) (debye)
H
2
2.016 2.827 59.7 33.2 13.0 65.1 0.0
He 4.003 2.551 10.22 5.19 2.27 57.4 0.0
Ne 20.183 2.820 32.8 44.4 27.6 41.6 0.0
Ar 39.948 3.542 93.3 150.8 48.7 74.9 0.0
Kr 83.800 3.655 178.9 209.4 55.0 91.2 0.0
Xe 131.300 4.047 231.0 289.7 58.4 118.4 0.0
Aire 28.964 3.711 78.6 132.4 37.0 86.7 0.0
N
2
28.013 3.798 71.4 126.2 33.9 89.8 0.0
O
2
31.999 3.467 106.7 154.6 50.4 73.4 0.0
H
2
O 18.015 2.649 356 647.3 221.2 57.1 1.8
CO 28.010 3.690 91.7 132.9 35.0 93.2 0.1
CO
2
44.010 3.941 195.2 304.1 73.8 93.9 0.0
COS 60.070 4.130 336.0 378.8 63.5 136.3 0.7
CS
2
76.131 4.483 467.0 552 79.0 160 0.0
C
2
N
2
52.035 4.361 348.6 400 59.8 - 0.2
NH
3
17.031 2.900 558.3 405.5 113.5 72.5 1.5
NO 30.006 3.492 116.7 180 64.8 57.7 0.2
N
2
O 44.013 3.828 232.4 309.6 72.4 97.4 0.2
SO
2
64.063 4.112 335.4 430.8 78.8 122.2 1.6
F
2
37.997 3.357 112.6 144.3 52.2 66.3 0.0
Cl
2
70.906 4.217 316.0 416.9 79.8 123.8 0.0
Br
2
159.808 4.296 507.9 588 103 127.2 0.2
Sustancia
M o / c k
c
T
c
P
c
V


(g/mol) () (K) (K) (bar) (cm/mol) (debye)
I
2
253.82 5.160 474.2 819 - - 1.3
HF 20.006 3.148 330.0 461 64.8 69.2 1.9
HCl 36.461 3.339 344.7 324.7 83.1 80.9 1.1
HBr 80.912 3.353 449.0 363.2 85.5 - 0.8
HI 127.912 4.211 288.7 424.0 83.1 - 0.5
HCN 27.026 3.630 569.1 456.7 53.9 138.8 3.0
H
2
S 34.080 3.623 301.1 373.2 89.4 98.6 0.9
SF
6
146.054 5.128 222.1 318.7 37.6 198.8 0.0
UF
6
352.018 5.967 236.8 505.8 46.6 250.0 0.0
Hg 200.61 2.969 750.0 1765 1510 42.7 0.0
CH
4
16.043 3.758 148.6 190.4 46.0 99.2 0.0
C
2
H
6
30.070 4.443 215.7 305.4 48.8 148.3 0.0
C
2
H
4
28.054 4.163 224.7 282.4 50.4 130.4 0.0
C
2
H
2
26.038 4.033 231.8 308.3 61.4 112.7 0.0
C
3
H
8
44.094 5.118 237.1 369.8 42.5 203 0.0
CH
3
CH=CH
2
42.081 4.678 298.9 364.9 46.0 181 0.4
CH
3
CCH 40.065 4.761 251.8 402.4 56.3 164 0.7
n-C
4
H
10
58.124 4.687 531.4 425.2 38.0 255 0.0
iso-C
4
H
10
58.124 5.278 330.1 408.2 36.5 263 0.1
n-C
5
H
12
72.151 5.784 341.1 469.7 33.7 304 0.0
C(CH
3
)
4
72.151 6.464 193.4 433.8 32.0 303 0.0
n-C
6
H
14
86.178 5.949 399.3 507.5 30.1 370 0.0
ciclopropano 42.081 4.807 248.9 397.8 54.9 163 0.0
ciclohexano 84.162 6.182 297.1 553.5 40.7 308 0.3
benceno 78.114 5.349 412.3 562.2 48.9 259 0.0
CH
3
OH 32.042 3.626 481.8 512.6 80.9 118.0 1.7
C
2
H
5
OH 46.069 4.530 362.6 513.9 61.4 167.1 1.7
CH
3
COCH
3
58.080 4.600 560.2 508.1 47.0 209 2.9
CH
3
OCH
3
46.069 4.307 395.0 400.0 52.4 178 1.3
C
2
H
5
OC
2
H
5
74.123 5.678 313.8 466.7 36.4 280 1.3
CH
3
Cl 50.488 4.182 350.0 416.3 67.0 138.9 1.9
CH
2
Cl
2
84.933 4.898 356.3 510 63 - 1.8
CHCl
3
119.378 5.389 340.2 536.4 53.7 238.9 1.1
CCl
4
153.823 5.947 322.7 556.4 45.6 275.9 0.0
CCl
2
F
2
120.914 5.116 280.0 385.0 41.4 216.7 0.5
SiH
4
32.122 4.084 207.6 269.7 48.4 - 0.0
SiF
4
104.09 4.880 171.9 259.0 37.2 - 0.0
Tabla 3. Integral de colisin (Lennard-Jones)
T* O

=O
k
O
D
T* O

=O
k
O
D
T* O

=O
k
O
D

0.25
0.30
0.35
0.40
3.0353
2.8458
2.6791
2.5316
2.8611
2.6502
2.4705
2.3164
1.65
1.70
1.75
1.80
1.2633
1.2486
1.2347
1.2216
1.1544
1.1412
1.1287
1.1168
4.1
4.2
4.3
4.4
0.9637
0.9587
0.9539
0.9493
0.8801
0.8753
0.8708
0.8664
0.45
0.50
0.55
0.60
2.4003
2.2831
2.1781
2.0839
2.1832
2.0675
1.9664
1.8776
1.85
1.90
1.95
2.00
1.2092
1.1975
1.1865
1.1760
1.1056
1.0950
1.0849
1.0754
4.5
4.6
4.7
4.8
0.9448
0.9406
0.9365
0.9326
0.8622
0.8581
0.8541
0.8503
0.65
0.70
0.75
0.80
1.9991
1.9226
1.8535
1.7909
1.7993
1.7299
1.6680
1.6127
2.1
2.2
2.3
2.4
1.1565
1.1388
1.1227
1.1079
1.0576
1.0413
1.0265
1.0129
4.9
5.0
6.0
7.0
0.9288
0.9252
0.8948
0.8719
0.8467
0.8431
0.8128
0.7895
0.85
0.90
0.95
1.00
1.7341
1.6825
1.6354
1.5925
1.5630
1.5181
1.4774
1.4405
2.5
2.6
2.7
2.8
1.0943
1.0817
1.0700
1.0591
1.0004
0.9888
0.9781
0.9681
8.0
9.0
10
12
0.8535
0.8382
0.8249
0.8026
0.7707
0.7551
0.7419
0.7201
1.05
1.10
1.15
1.20
1.5533
1.5173
1.4843
1.4539
1.4067
1.3758
1.3474
1.3212
2.9
3.0
3.1
3.2
1.0489
1.0394
1.0304
1.0220
0.9588
0.9500
0.9418
0.9341
14
16
18
20
0.7844
0.7690
0.7556
0.7439
0.7026
0.6879
0.6753
0.6643
1.25
1.30
1.35
1.40
1.4259
1.4000
1.3760
1.3538
1.2971
1.2746
1.2538
1.2344
3.3
3.4
3.5
3.6
1.0141
1.0066
0.9995
0.9927
0.9268
0.9199
0.9133
0.9071
25
30
35
40
0.7196
0.7003
0.6844
0.6710
0.6416
0.6236
0.6087
0.5962
1.45
1.50
1.55
1.60
1.3331
1.3139
1.2959
1.2791
1.2163
1.1993
1.1834
1.1685
3.7
3.8
3.9
4.0
0.9864
0.9803
0.9745
0.9690
0.9012
0.8956
0.8902
0.8850
50
75
100
150
0.6491
0.6111
0.5855
0.5512
0.5758
0.5405
0.5167
0.4850
Valores calculados con las correlaciones de Neufeld citadas en Reid et al., 1987.
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NOTA: La integral de colisin para difusividad ( O
D
) no es la misma que la empleada para
viscosidad (

O
) o para conductividad trmica (
k
O ).
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
TEORA CINTICA MODIFICADA POR BROKAW
PARA GASES POLARES
Cuando uno o ambos de los gases son polares, se puede obtener
mejores estimaciones de la difusividad. Esta modificacin emplea la
misma frmula bsica para calcular la difusividad pero los
parmetros de obtienen de forma diferente:
1.5
0.5 2
0.002662
AB
AB AB
T
PM
=
o O
D
D
Primero es necesario calcular un parmetro polar adimensional
en base al momento dipolo . Este parmetro se emplea luego
para calcular la energa caracterstica y el dimetro de colisin para
cada uno de los dos compuestos:
2
1940
b b
V T
=


( )
2
1.18 1 1.3
b
T
c
= +
k

1/3
2
1.585
1 1.3
b
V | |
o =
|
+
\ .


La energa caracterstica combinada ( /
AB
c k) y el dimetro de
colisin combinado (
AB
o ) se calculan de la misma forma que en la
Teora Cintica de Chapman-Enskog. Tambin se calcula un
parmetro polar combinado ( )
0.5
AB A B
=

Se agrega una correccin a la integral de colisin:
( )
2
/
( ) 0.19
AB
AB
tabulada
T
c k
O = O +
D D

donde ( ) tabulada O
D
es el valor obtenido de la Tabla 3.
Finalmente, la difusividad se calcula empleando la misma ecuacin
del mtodo de Chapman y Enskog.


DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
MTODO DE FULLER
( ) ( )
1.75
2
1/3 1/3
0.5
0.00143
AB
AB A B
T
PM v v
=
(
E + E

D
Los valores de v E se obtienen por contribucin de grupos de
acuerdo a la Tabla 4. Para algunas molculas simples se
recomienda emplear los valores especiales indicados en la Tabla 5.

Tabla 4. Contribuciones de grupo para volmenes moleculares de
difusin (mtodo de Fuller)
TOMO v TOMO v TOMO v TOMO v
C 15.9 H 2.31 O 6.11 N 4.54
F 14.7 Cl 21.0 Br 21.9 I 29.8
S 22.9 Cierre de anillo 18.3

Tabla 5. Volmenes moleculares de difusin para algunas
molculas simples (mtodo de Fuller)
MOLCULA v E MOLCULA v E MOLCULA v E MOLCULA v E
H
2
6.12 He 2.67 CO 18.0 Cl
2
38.4
D
2
6.84 Ne 5.98 CO
2
26.9 Br
2
69.0
N
2
18.5 Ar 16.2 N
2
O 35.9 SO
2
41.8
O
2
16.3 Kr 24.5 NH
3
20.7 SF
6
71.3
Aire 19.7 Xe 32.7 H
2
O 13.1 CCl
2
F
2
114.8


DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
EXTRAPOLACIN DE HIRSCHFELDER
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura y
presin cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra
temperatura y presin conocidas.
2 2 1 1
1.5
2 1
@ , @ ,
1 2
AB T P AB T P
T P
T P
| | | |
=
| |
\ . \ .
D D
Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir
tambin un factor adicional relacionando las integrales de colisin a
ambas temperaturas:
1
2 2 1 1
2
1.5
@
2 1
@ , @ ,
1 2 @
T
AB T P AB T P
T
T P
T P
| | O | | | |
= |
| |
|
O
\ . \ .
\ .
D
D
D D


DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIN
INTRODUCCIN
No existe un valor especfico de presin a partir del cual se
considere "alta". Normalmente los mtodos para gases a baja
presin comienzan a mostrar desviaciones significativas a presiones
de 5 atm o mayores. A diferencia de los gases a baja presin, a alta
presin la difusividad s depende de la composicin.

Los mtodos para gases a alta presin generalmente requieren de
datos a baja presin a la misma temperatura del sistema (indicado
con un superndice +). Esta baja presin suele ser presin
atmosfrica, aunque puede ser otra presin si ya se tienen datos a
esa presin, pero todos esos datos deben ser a la misma presin.

Normalmente se requieren tambin propiedades pseudocrticas de la
mezcla (
, c AB
T ,
, c AB
P y
AB
e ) para calcular propiedades reducidas.


DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN
MTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
( )
( ) ,
AB
r r
AB
P
f T P
P
+
=
D
D

La relacin entre el producto
AB
P D y su correspondiente valor a
baja presin ( )
AB
P
+
D est dado en funcin de las condiciones
reducidas de acuerdo a la Figura 1.


Figura 1. Correlacin de estados correspondientes de Takahashi
(Adaptado de Reid et al., 1987)

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DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN
MTODO DE RIAZI Y WHITSON
( )
1.07
AB
AB
r
b cP
+ +
+
| |
=
|

\ .
D
D

Para calcular la presin reducida
r
P se emplea la presin
pseudocrtica de la mezcla, mientras que b y c son funciones del
factor acntrico de la mezcla
AB
e :
0.38 0.27
AB
b = e 0.1 0.05
AB
c = e
Este mtodo falla para bajas presiones ya que no se obtiene el valor
correcto de difusividad. Otra dificultad que presenta es que la
viscosidad y la viscosidad a baja presin
+
generalmente
dependen tambin de la composicin.


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA
INTRODUCCIN
Los modelos para estimar coeficientes de difusin en lquidos no son
tan exactos como para gases. En un lquido, la difusividad aumenta
cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando aumenta el peso
molecular, y casi no es afectada por la presin.

La difusividad depende fuertemente de la concentracin, por lo que
en muchos casos slo puede estimarse para concentraciones muy
bajas, es decir a dilucin infinita (que se indica con un superndice
cero). As,
0
AB
D representa la difusividad de A a dilucin infinita
en B; es decir, que cada molcula de A est rodeada prcticamente
de B puro.

Ya que pocas veces se puede estimar el efecto de la concentracin,
desde el punto de vista prctico se asume que la difusividad a
dilucin infinita aplica para mayores concentraciones, a veces tan
altas como 5 10% mol de A en B.


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
MODELO DE STOKES-EINSTEIN
El modelo de Stokes-Einstein asume que A es un soluto esfrico
movindose en un solvente B viscoso.
0
6
AB
B A
T
r
k
=
t
D
donde
B
es la viscosidad del solvente B y
A
r el radio (hipottico)
del soluto. Se debe emplear unidades SI con esta ecuacin,
con lo que la difusividad estar dada en m/s.

Este modelo es de limitada aplicacin prctica ya que llega a tener
errores muy altos, pero ha servido de base para desarrollar otras
correlaciones. Este modelo s funciona bien para solutos de alto
peso molecular y estructura molecular aproximadamente esfrica
(como es el caso para algunos polmeros y biomolculas).


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
MODELO DE WILKE-CHANG
( )
0.5
0 8
0.6
,
7.4 10
B
AB
B b A
M T
V

|
=


D
donde | es un factor adimensional de asociacin del solvente
(2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un
solvente asociado).

El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos
puede llegar a tener errores elevados. Este mtodo no debe
emplearse cuando el soluto es agua.


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
MTODO DE TYN Y CALUS
1/6 0.6
, 0 8
2
,
8.93 10
b A B
AB
b B A B
V T
V

D
-

] ] = ] ]
] ]
\ ) \ )

Al emplear este mtodo, los errores suelen estar por debajo del
10%. El mtodo tiene las siguientes restricciones:

1. No se debe emplear para difusin en solventes viscosos
(alrededor de 20 cP o ms).
2. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dmero y
duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:

2
, ,
2
b A b H O
V V

= = 37.4 cm/mol

2
2
A H O
= = 105.2 g
1/4
cm/mols
1/2
.
3. Si el soluto es un cido orgnico y el solvente no es metanol
ni butanol, el cido se debe tratar como un dmero, por lo
que
, b A
V

y
A
se deben multiplicar por dos.
4. Para el caso de solutos no polares difundindose en mono-
alcoholes, los valores de
, b B
V

y
B
se deben multiplicar por
un factor numricamente igual a 8
B
donde
B
es la
viscosidad del solvente en cP.


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
MTODO DE TYN Y CALUS SIMPLIFICADO
Muchos lquidos orgnicos tienen valores similares de tensin
superficial, por lo que su efecto en el paracoro en la ecuacin de
Tyn y Calus se puede despreciar, simplificndose a:
0.267
, 0 8
0.433
,
8.93 10
b B
AB
b A B
V T
V

D
-

] ] =
] ]
\ )

Esta ecuacin no es aplicable si las tensiones superficiales son muy
diferentes, como es el caso de una mezcla de un lquido orgnico
con agua.


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
ELECTROLITOS EN SOLUCIN ACUOSA
Cuando una sal se disocia en solucin, no es la molcula completa la
que se difunde sino los iones. Para soluciones diluidas de una nica
sal, en ausencia de un potencial elctrico, la difusividad est dada
por la ecuacin de Nernst-Haskell:
0
2
0 0
1 1
1 1
AB
RT
z z
F

+ -
+ -
] ]
+
] ]
] ]
=
] ]
+
] ]
] ]
D
donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z
+
y z
-
son las
cargas del catin y del anin (en valor absoluto), y
0

+
y
0

-
son las
conductancias inicas lmite (a concentracin cero) del catin y del
anin, en (A/cm)/(V/cm)(eq/cm) = cm/eq.

La Tabla 6 lista la conductancia inica lmite a 25C para varios
iones. Para otras temperaturas, la conductancia inica lmite debe
multiplicarse por un factor de ( ) 1 25 a T + (

donde la
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temperatura est en C y a = 0.0139 para H
+
, a = 0.018 para OH


y a = 0.02 para todos los dems iones.
Tabla 6. Conductancias inicas lmite (en cm/eq) a 25C
CATIONES
in
0
+
in
0
+
in
0
+

H
+
349.8 Mg
2+
53.1 Ti
+
74.7
D
+
243.6 Ca
2+
59.5 Hg
2+
53.0
Li
+
38.7 Ba
2+
63.9 Ni
2+
50.0
Na
+
50.1 Cu
2+
55.0 Fe
2+
54.0
K
+
73.5 Co
2+
53.0 Fe
3+
68.0
Ag
+
61.9 Zn
2+
52.8 Al
3+
61.0
NH
4
+
73.5 Pb
2+
71.0 Cr
3+
67.0
ANIONES
in
0

in
0

in
0


OH

198.6 NO
2

71.8 CrO
4
2
85.0
F

54.4 NO
3

71.4 HCO
3

44.5
Cl

76.4 HSO
3

50.0 CO
3
2
72.0
Br

78.1 HSO
4

50.0 CN

78.0
I

76.8 PO
4
3
69.0 HCOO

54.6
ClO
3

64.6 HPO
4
2
57.0 CH
3
COO

40.9
ClO
4

67.9 H
2
PO
4

33.0 C
6
H
5
COO

32.4
Adaptado de: Dean, Lange: Manual de Qumica, McGraw-Hill.


DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
POLMEROS EN SOLUCIN
Se tiene poca informacin sobre difusividades de polmeros en
solucin ya que depende de mltiples factores, pero en general la
difusividad es inversamente proporcional a la raz cuadrada del peso
molecular.
1
AB
A
M
D


DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA
No se tienen modelos adecuados y en la mayora de los casos hay
que usar valores experimentales. El mtodo descrito a continuacin
se puede emplear para estimaciones burdas de difusividades en
metales:
0
/
0
H RT
e
A
= D D
donde
0
D y
0
H A son parmetros empricos que se pueden estimar
de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
/ 2
0 0
f f
H RT
a e
|A
= v D
1/2
0
2
0
2
H
a M
| | A
v =
|
\ .
( )
cal
0 mol K
36
f
H T

A =
donde
0
a es el espacio entre tomos (estimado por cristalografa),
f
T es la temperatura del punto de fusin,
f
H A es la entalpa de
fusin y | es un parmetro emprico aproximadamente igual a 0.4.


FUENTES CONSULTADAS
Bird, Stewart y Lightfoot (2002). Transport Phenomena. 2 edicin,
Wiley.
Cussler. Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems. Cambridge
University Press.
Dean (1989). Lange: Manual de Qumica. 13 edicin, McGraw-Hill.
Reid, Prausnitz y O'Connell (2000). The Properties of Gases and
Liquids. 5 Edicin, McGraw-Hill
Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). The Properties of Gases and
Liquids. 4 edicin, McGraw-Hill.
Perry (2004). Manual del Ingeniero Qumico. 7 edicin, McGraw-Hill.
Welty, Wicks y Wilson (1997). Fundamentos de Transferencia de
Momento, Calor y Masa, Limusa.


LA LETRA PEQUEA
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