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La generacin de hidruros electroqumicamente se ha acoplado con numerosas

tcnicas de espectrometra incluyendo espectrometra de absorcin atmica (AAS)


con atomizador tubo de cuarzo y atomizacin electrotrmica con atrapamiento in
situ, de plasma inducida por microondas y plasma acoplado inductivamente
espectrometra de emisin atmica, espectrometra de masas y espectrofotometra
Celda electroltica: Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas
electrolitos.
Los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales.
Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la clula electroltica se le
llama electrlisis.
En la electrlisis se pueden distinguir tres fases:
Ionizacin - Es una fase previa antes de la aplicacin de la corriente y para
efectuar la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que se
consigue disolvindola o fundindola.
Orientacin - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen,
segn su carga elctrica, hacia los polos (+) (-) correspondiente
Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-) y los
iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (+).
Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrlisis se suele llevar a cabo
en disolucin o en sales. Salvo en casos como la sntesis directa del hipoclorito
sdico los electrodos se separan por un diafragma para evitar la reaccin de los
productos formados.
Para la sntesis de la sosa tambin se ha empleado un ctodo de mercurio. Este
disuelve el sodio metal en forma de amalgama y es separado as.
Hidruros metlicos:Son combinaciones del hidrgeno con los elementos metlicos
de las series d y f. Generalmente son compuestos no estequiomtricos y presentan
propiedades metlicas como la conductividad
espectrometra de absorcin atmica: en resumen consiste en que los electrones
de los tomos en el atomizador pueden ser promovidos a orbitales ms altos por un
instante mediante la absorcin de una cantidad de energa (es decir, luz de una
determinada longitud de onda). Esta cantidad de energa (o longitud de onda) se
refiere especficamente a una transicin de electrones en un elemento particular, y
en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.

Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad
restante en el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de
Beer-Lambert, calcular cuntas de estas transiciones tienen lugar, y as obtener una
seal que es proporcional a la concentracin del elemento que se mide.

ley de Beer-Lambert:
es la longitud atravesada por la luz en el medio,
es la concentracin del absorbente en el medio.
es el coeficiente de absorcin.

Los componentes bsicos de un espectrmetro de absorcin atmica, mostrados
en la figura 5.1., son:
*Una fuente de radiacin que emita la lnea espectral del elemento de inters. La
parte ms crtica de un instrumento de absorcin atmica es la fuente, ya que es
muy difcil medir con buena exactitud lneas de absorcin tan estrechas como las
que presentan los tomos. El problema se ha resuelto aplicando el principio de que
"cada especie qumica es capaz, en condiciones adecuadas, de absorber sus
propias radiaciones".Bajo esta premisa se han desarrollado las lmparas de ctodo
hueco y las lmparas de descarga sin electrodos.
* Un sistema de atomizacin, que suministre energa suficiente para la disociacin
del analito y la formacin de tomos libres.
* Un monocromador para aislar la lnea espectral medida. La nica finalidad del
monocromador es aislar la lnea de resonancia del elemento de inters. Para la
mayor parte de los elementos, el problema suele ser sencillo, pues las diferentes
lneas suelen estar bastante separadas, donde se representan las lneas ms
caractersticas de los elementos Ag, Pb y Zn. Ello hace que no sea necesario un
moncromador de muy alta resolucin, y, en consecuencia, no demasiado costoso,
siendo ste uno de los factores que han contribuido a que la tcnica sea muy
utilizada en la prctica ordinaria del anlisis.

* Un detector acoplado con un sistema medidor o de registro de los datos
obtenidos. El detector universalmente usado en absorcin atmica es el tubo
fotomultiplicador,ya que ningn otro sistema ofrece la misma sensibilidad en el
margen de longitudes de onda utilizado en esta tcnica.
En este trabajo, la generacin electroquimica de hidruros u otra formacion de
hidruro, cadmio, se estudi en el acoplamiento de una celda electroqumica para
espectrometria de absorcion atmica. Las influencias de varios parmetros en la
generacin electroquimica de hidruros de Cd se investigaron mediante mtodos
multivariantes y univariantes y se determinaron en condiciones ptimas. Las cifras
de anlisis de los mritos de la tcnica y su susceptibilidad a las interferencias se
evaluaron y el mtodo desarrollado se aplic para la determinacion de trazas de
cadmio en una muestra real.







PARTE EXPERIMENTAL:
.Instrumentacin:
1. Un espectrmetro Shimadzu atmica 680 (Shimadzu, Japn) equipado con la
llama calentado tipo T tubo de cuarzo atomizador (150 mm de longitud, dimetro
interior de 4 mm) se utiliz para las mediciones de absorcion atmica.
2. Se emple Deuterio para la correccin de fondo durante todos los experimentos:
CORRECCION DE FONDO: El estrecho ancho de banda de las lmparas catdicas
huecas hace que sea raro el solapamiento espectral. Es decir, es poco probable que una
lnea de absorcin de un elemento se solape con otra. La emisin molecular es mucho
ms amplia, por lo que es ms probable que algunas bandas de absorcin molecular se
superpongan con una lnea atmica. Esto puede resultar en una absorcin artificialmente
alta y un clculo exagerado de la concentracin en la solucin. uno de los mtodos usado
para corregir esto es:
Lmpara de correccin de deuterio. En este caso, se usa una fuente de amplia emisin
(una lmpara de deuterio), para medir la emisin de fondo. El uso de una lmpara
separada hace de este mtodo el menos exacto, pero su relativa simplicidad (y el hecho
de que es el ms antiguo de los tres) lo convierte en el ms utilizado
3. Una Lmpara de ctodo hueco de cadmio (Hamatsu Photonics, Japn) opera a 4
mA y se utiliz como fuente de radiacin a 228,8 nm con 0.3 nm de paso de
banda.
Lmparas de ctodo hueco: Consisten en un tubo de vidrio conteniendo argon o nen a
baja presin (15 torr.) y dos electrodos. El nodo suele ser de volframio, y el ctodo, de
forma cilndrica, est construido con el metal que se desea determinar.
Cuando se aplica una diferencia de potencial suficiente entre los dos electrodos tiene
lugar la ionizacin del gas y los cationes gaseosos son acelerados hacia el ctodo,
adquiriendo la suficiente energa cintica para arrancar algunos tomos metlicos del
material catdico. Algunos de estos tomos metlicos son excitados al chocar con los
iones gaseosos, y al retornar a su estado fundamental emiten radiacin caracterstica.

4. El sistema de generacin de hidruro electroltica se ilustra esquemticamente:
Celda electroqumica se construye mediante el ensamblaje de cuatro bloques
(hechas de poli metacrilato de metilo) unidos con cuatro tornillos.
El compartimiento del nodo (volumen interno de 12,25 ml) y el compartimiento de
ctodo (volumen interno de 18,2 ml) se separaron por una membrana de
intercambio de iones.
Una bobina de alambre de platino con un rea superficial de 1,0 cm2 sirve como
nodo.. Un alambre de aleacin de Pb-Sn se us como ctodo.
. Se sostuvo en paralelo a la membrana y el nodo por un soporte tubular PE..
Este diseo optimizado permite una fcil sustitucin de ctodo por otras nuevas
despus de cada medicin
El argn se utiliz como gas portador se introdujo en la cmara de ctodo y
controlada por un medidor de flujoy se transporta en el atomizador por 20 cm de
tubo de PE de largo (dimetro interno de 3 mm).
El volumen vaco de la cmara catdica acta como separador gas-lquido.
Una bomba peristltica se utiliza para la introduccin continua de solucin de
anolito a la cmara de nodo
Los nuevos cationes se inyecta a la cmara de ctodo de la entrada apropiada y
los viejo catioenes son descargados por la bomba peristltica despus de cada
proceso de determinacin.

Una fuente de alimentacin (Leybold Haraeus, Alemania) de corriente mxima de
10 A y voltaje mximo de 25V y un regulador de corriente modificado (Griffin y
George, Reino Unido), siempre de corriente constante para la celda
electroqumica, estaban conectados a los dos electrodos de Cu apropiada
contactos.

2.3. Reactivos
Todos los productos qumicos fueron de reactivos de grado analtico (Merck, Alemania),
salvo que se indique de otra forma una solucin estndar (1.000 mg l-1) de Cd (II) se
prepar disolviendo CdCl2 H2O (Merck) en agua ultrapura. Soluciones patrn de trabajo
se prepararon por dilucin adicional con la concentracin adecuada de cidos (HCl, HNO3
o H2SO4). Todas las soluciones madre de patrn (1000 mg L-1) se prepararon a partir de
reactivos de grado analtico (Tabla 4) en un pequeo volumen de HCl concentrado y
diluyendo con agua ultrapura. Argn de 99,999% de pureza fue utilizado como el gas
portador.

2.4. Procedimientos
En cada proceso de determinacin, los siguientes procedimientos se llevaron a cabo.
1. La solucin de cationes que contiene concentraciones conocidas de cido y el
cadmio se inyecta a la cmara de ctodo y se fij tasa de flujo de gas portador.
2. La solucin de aniones se bombea a travs de la cmara de nodo y que podra
ser utilizado para varios das. Durante la aplicacin de corriente electroltica
constante, el medio catdico se vari a alcalino y los productos de reaccin
gaseosos generados se introdujeron en la llama de atomizado por un tubo de
cuarzo de gas portador de argn.
3. Despus de cada medicin, debido a la alteracin de la qumica y la estructura de
la superficie del ctodo durante la aplicacin de corriente electroltica en necesario
que el ctodo sea reemplazado. Sustitucin de ctodo con uno nuevo provisto de
un ctodo reproducible la superficie evitando la necesidad de acondicionar la
superficie del ctodo. Nueva rea de superficie del ctodo se estableci mediante
el ajuste de la longitud de cable susceptible.
4. Al eliminar los cationes y la cmara catdica es lavada con agua destilada.

2.5. Tratamiento estadstico de los datos
El uso de software en casa permite la virtualizacin de las seales transitorias para
cada etapa de determinacin y evaluacin de la altura del pico. Para el diseo
experimental y el tratamiento estadstico de los datos, se utiliz Minitab versin
13.20 del software (Minitab Inc.)
Importancia de este trabajo:
La generacin de vapor es una bien establecida tcnica de introduccin de muestras en
espectrometra atmica. Las principales ventajas son la separacin y pre-concentracin
de analito a partir de matriz de la muestra que resulta en aumento de la sensibilidad y
disminucin de lmite de deteccin, as como supresin de interferencias durante la
atomizacin.
Generacin de hidruros electroqumico (EcHG) es un adecuado enfoque alternativo a las
tcnicas de generacin de hidruro basado en sistema de reduccin de tetrahidroborato-
cido, este tiene varias ventajas en comparacin con los mtodos qumicos. Alivia el uso
de sodio o tetrahidroborato de potasio (III), un costoso e inestable reactivo, que es
susceptible a contaminaciones y su pureza es un factor limitante en el anlisis de ultra
trazas.
La sensibilidad del mtodo es incluso mayor a la obtenida con atomizacin electrotrmica,
y prcticamente est libre de interferencias, ya que implica la separacin de los elementos
en forma gaseosa.
En relacin con cuestiones medioambientales, es importante conocer las
concentraciones de metales pesados en aguas potables, debido a su toxicidad. Adems,
incluso la utilizacin prolongada de un agua que contenga concentraciones
muy bajas puede resultar peligrosa, pues en muchos casos el efecto es acumulativo. En
este sentido, resultan especialmente indeseables los elementos plomo, cadmio y
mercurio, cuyas concentraciones mximas permitidas por la CEE son 0.05, 0.005 y 0.001
mg/mL respectivamente. La determinacin de estos elementos a esos niveles de
concentracin es difcil de llevar a cabo.
El plomo puede determinarse por absorcin atmica empleando la tcnica de generacin
de hidruros, mientras que el mercurio puede cuantificarse utilizando la tcnica del vapor
fro.