LEYES DE EQUILIBRIO

INDICE

1. INTRODUCCIN
2. FLASH
3. RELACIONES DE EQUILIBRIO ENTRE FASES NO MISCIBLES.
3.1. DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO.
3.2. PREDICCIN TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR.
4. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
4.1. MEZCLAS REALES.
5. PROBLEMAS PROPUESTOS.

Tema 6 Leyes de equilibrio
Flash
Tema 6 Leyes de equilibrio
cambio . al . a resistenci
impulsoras . fuerzas
equilibrio . al . tendencia . de . velocidad
Se dice que un sistema est en equilibrio cuando su estado es tal que no
puede experimentar ningn cambio espontneo. Cuando un sistema no
est en equilibrio, tiende espontneamente a alcanzarlo. Las diferencias
entre la condicin real del sistema y la condicin de equilibrio
constituyen las denominadas fuerzas impulsoras o potenciales de los
distintos fenmenos fsicos y qumicos, transcurriendo stos con
velocidades proporcionales a las mismas e inversamente proporcionales a
las resistencias que a dichos fenmenos opone el sistema.
Evolucin de estados de no equilibrio a equilibrio
Tema 6 Leyes de equilibrio
T
1
> T
2
T uniforme
T
1
T
2
Q
C
A1
> C
A2
C
A1
C
A2
C
A
uniforme

N
A
Agua Cloroformo

Agua
Cloroformo
Cl
2
Agua
Cloroformo
C
Cl2
uniforme
C
Cl2
uniforme
Cl
2
C
Cl2
en agua C
Cl2
en cloroformo
Tema 6 Leyes de equilibrio
Fases +Libertades =Componentes +2
Libertades =Componentes
REGLA DE LAS FASES DE GI BBS
Habitualmente, estas variables son:
presin (P)
temperatura (T)
composicin de cada una de las fases (x
i
e y
i
).

Para un sistema bifsico:
Tema 6 Leyes de equilibrio
1. Calentador tipo bayoneta, para calefaccin de la camisa de vapor.
2. Calentador tipo bayoneta del vaporizador.
3. Llave de tres vas, para la toma de muestras de la fase vapor.
4. Vaporizador.
5. Muescas triangulares para el burbujeo del vapor.
6. Tubo central del contactor, abierto en ambos extremos con dos propsitos:
promover la circulacin y proveer una zona calma relativamente libre de
burbujas por donde es posible extraer la muestra de la fase lquida.
7. Nivel de lquido en el contactor.
8. Estrechamiento en forma de venturi; tiene por objeto aumentar la velocidad
del vapor con el fin de que ste choque con el extremo de la vaina del
termmetro.
9. Lnea de retorno del condensado.
10. Alimentacin de la mezcla en estudio.
11. Condensador tipo dedo fro para condensar la fase vapor que corresponde a
la mezcla en estudio.
12. Alimentacin de la camisa de vapor.
13. Refrigerante de la camisa de vapor.
14. Vaina para el termmetro de control de temperatura en la camisa de vapor.
15. Vaina para el termmetro de medicin de la temperatura de equilibrio.
16. Orificios para la entrada de vapor al contactor.
17. Llave de aguja para la toma de muestra de la fase lquida.
18. Nivel de lquido en la camisa de vapor.
19. Camisa de vapor.
DETERMI NACI N EXPERI MENTAL DE DATOS DE EQUI LI BRI O
Tema 6 Leyes de equilibrio
Prediccin termodinmica

a) Clculo de la composicin del vapor y del lquido en
equilibrio a una presin y temperatura conocidas.
P y P
1 1

1
0
1 1
x P P
) x ( P x P x P x P P P P
1
0
2 1
0
1 2
0
2 1
0
1 2 1
1
0
2
0
1
0
2
1
P P
P P
x

P
x P
y
1
0
1
1

Ley Dalton Ley Raoult
Tema 6 Leyes de equilibrio
Suponer T
Calcular P
1
0
y P
2
0
Calcular y
1
e y
2
P
x P
y
1
0
1
1

y
1
+ y
2
= 1

SI
FIN
NO
b) Clculo de la temperatura de burbuja (ebullicin) y de la composicin de un
vapor en equilibrio con un lquido de composicin conocida a una presin P.
Tema 6 Leyes de equilibrio
Suponer T
Calcular P
1
0
y P
2
0
Calcular x
1
y x
2
x
1
+ x
2
= 1

SI
FIN
NO
0
2
0
1
0
2
1
P P
P P
x

c) Clculo de la temperatura de roco (condensacin) y de la composicin de un

lquido en equilibrio con un vapor de composicin conocida a una presin P.
Tema 6 Leyes de equilibrio
Suponer T
Calcular P
1
0
y P
2
0
=P

SI
FIN
NO
1
1
0
1
y
x P

2
2
0
2
y
x P
P
Calcular y P:
d) Clculo de la presin y de la temperatura de equilibrio de un sistema lquido-
vapor de composicin conocida.
Tema 6 Leyes de equilibrio
Diagrama de equilibrio T-x-y

a
b
c
d e
T
A
T
B
Concentracin
0% A 100% A
x y
100% B 0% B
T
1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Tema 6 Leyes de equilibrio
Diagrama de equilibrio y-x

Fraccin molar en el lquido, x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

e
n

e
l

v
a
p
o
r
,

y

Tema 6 Leyes de equilibrio
Diagrama de equilibrio de mezclas reales

T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
Azetropo de mximo punto de ebullicin
Tema 6 Leyes de equilibrio
Diagrama de equilibrio de mezclas reales

Azetropo de mnimo punto de ebullicin
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de vapor de los lquidos puros con la
temperatura segn:
con P
1
0
en (mmHg) y T en (C)

Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuacin para el benceno y el tolueno
son:
y que esta mezcla binaria de hidrocarburos tiene un comportamiento ideal, calcular
y representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presin total de una
atmsfera.



A

B

C

Benceno

6,90565

1211,033

220,790

Tolueno

6,95334

1343,943

219,377

C T
B
A P log

0
1
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

79 220
033 1211
90565 6
0
. T
.
. P log
benceno

79 220
033 1211
90565 6 8808 2 760
. T
.
. . log

C . T
benceno
eb
1 80
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

377 219
943 1343
95334 6
0
. T
.
. P log
tolueno

377 219
943 1343
95334 6 8808 2 760
. T
.
. . log

C . T
tolueno
eb
6 110
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

377 219
943 1343
95334 6
0
. T
.
. P log
tolueno

79 220
033 1211
90565 6
0
. T
.
. P log
benceno

T P
0
B
P
0
T
80,1 760 292,2
85 881,7 345,1
90 1021 406,7
95 1176,8 476,9
100 1350,5 556,3
105 1543,2 645,9
110 1756,4 746,6
110,6 1783,4 760
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

0 0
0
T B
T
B
P P
P P
x

P
x P
y
B B
B
0

T P
0
B
P
0
T
X Y
80,1 760 292,2 1 1
85 881,7 345,1 0,773 0,897
90 1021 406,7 0,575 0,772
95 1176,8 476,9 0,404 0,626
100 1350,5 556,3 0,256 0,455
105 1543,2 645,9 0,127 0,258
110 1756,4 746,6 0,013 0,03
110,6 1783,4 760 0 0
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

75
80
85
90
95
100
105
110
115
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X,Y
T
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.1.

0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X
Y
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.2.

Una mezcla lquida contiene 50% de benceno y 50% de tolueno en peso.
a) Calcule la presin total y las fraccin es molares de cada sustancia
en la fase vapor que se encuentra en equilibrio con dicha mezcla lquida a una
temperatura de 60C.
b) Demuestre que la temperatura de burbuja de la mezcla lquida
cuando se encuentra a una presin total de P=0,715 atm, es de 80C.
c) Prepare un programa que calcule la temperatura de burbuja y la
composicin de la fase vapor en equilibrio con una mezcla lquida de
composicin x
1
=0.541 a 760 mm Hg.
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.2.

541 0
92
50
78
50
78
50
. x
B

78 ) benceno ( P
M
92 ) tolueno ( P
M
Tema 6 Leyes de equilibrio
541 0. x
B

C T 60
DATOS:
541 0
9 138 5 391
9 138
0 0
0
.
. .
. P
P P
P P
x
T B
T
B

mmHg . P 6 275
769 0
6 275
541 0 5 391
0
.
.
) . )( . (
P
x P
y
B B
B

231 0 769 0 1 1 . . Y y
B T

a) Presin total y fracciones molares en fase vapor
Tema 6 Leyes de equilibrio
b) Temperatura de burbuja para P=0.715 atm
mmHg . P
.
.
. P log
T tolueno
2 291
377 219 80
943 1343
95334 6
0 0

mmHg . P
.
.
. P log
B benceno
7 757
79 220 80
033 1211
90565 6
0 0

(CORRECTO) .
. .
. ) )( . (
P P
P P
x
T B
T
B
541 0
2 291 7 757
2 291 760 715 0
0 0
0

Tema 6 Leyes de equilibrio

c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y
Suponer T
Calcular P
1
0
y P
2
0
Calcular y
1
e y
2
P
x P
y
1
0
1
1

y
1
+ y
2
= 1

SI
FIN
NO
Tema 6 Leyes de equilibrio
c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y
Tema 6 Leyes de equilibrio
PROBLEMA 4.3.

Al final del problema se adjuntan los datos de equilibrio
lquido-vapor para la mezcla binaria metanol-agua a una
presin de una atmsfera.
a) Construya el diagrama T-x-y para este
sistema.
b) Si la temperatura de equilibrio es 70C y la
presin del sistema 1 atm, cules son las composiciones
del lquido y del vapor?
c) Una mezcla equimolar se alimenta a una
instalacin experimental para la determinacin de datos de
equilibrio lquido-vapor y se le permite que alcance una
temperatura de 80C a una presin de 1 atm. Prediga
termodinmicamente la composicin de las fases y el
porcentaje de la mezcla inicial que se ha vaporizado,
teniendo en cuenta que las constantes de la ecuacin de
Antoine para el metanol y para el agua son:


A

B

C

Metanol

7,87863

1473,110

230,000

Agua

7,96681

1668,210

228,000

T [C]

x

y

100

0,000

0,000

96,4

0,020

0,134

93,5

0,040

0,230

91,2

0,060

0,304

89,3

0,080

0,365

87,7

0,100

0,418

84,4

0,150

0,517

81,7

0,200

0,579

78,0

0,300

0,665

75,3

0,400

0,729

73,1

0,500

0,779

71,2

0,600

0,825

69,3

0,700

0,870

67,6

0,800

0,915

66,0

0,900

0,958

65,0

0,950

0,979

64,5

1,000

1,000