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3.1.1.4 Entropa
Es una medida del grado de desorden de un sistema a
mayor grado de desorden mayor entropa.
Las partculas que forman la materia se organizan de
diferentes maneras en los diferentes estados de
agregacin.
Un slido cristalino est altamente ordenado.
En un lquido las molculas tienen mayor
movilidad.
En un gas las partculas estn distribuidas al azar.
S
solido
< S
liquido
< S
gas
25
A continuacin Aplicando la ecuacin de entropa para
nuestra reaccin qumica de acuerdo a la tabla 3.1,
tenemos:
3.1.1.5 Energa libre de Gibbs
Para determinar si una reaccin es espontanea o no, a
temperatura y presin constante, se utiliza otro concepto
termodinmico que es la energa libre de Gibbs (G).
G = H - TS
Para una reaccin qumica se define:
.
Si G< 0 reaccin espontanea.
Si G> 0la reaccin no ocurre espontneamente la
reaccin inversa es espontanea.
Si G = 0 el sistema est en equilibrio. No hay tendencia
a que se produzca la reaccin en ningn sentido.
Estableciendo un paralelismo con la entalpia estndar de
formacin se define Gf como el valor de Gr para la
reaccin en la que se forma 1 mol de esta sustancia a
partir de sus elementos en sus estados normales.
26
Utilizando la ecuacin para nuestra reaccin qumica para
conocer la energa libre recurrimos a la tabla 3.1:
3.2 Obtencin de la ecuacin cintica
La ecuacin cintica representa la velocidad de reaccin y puede
obtenerse, bien a partir de consideraciones tericas o ser simplemente
el resultado de un procedimiento emprico de ajuste de datos
experimentales. En cualquier caso, el valor de los coeficientes cinticos
o constantes de velocidad de dicha ecuacin, solamente pueden
determinarse por va experimental ya que en la actualidad resultan
inadecuados los modelos tericos de prediccin.
La determinacin de la ecuacin cintica suele realizarse mediante un
procedimiento en dos etapas: primero se obtiene la variacin de la
velocidad con la concentracin a temperaturas constante y despus la
variacin de los coeficientes cinticos con la temperatura.
Los reactores discontinuos o por carga suelen trabajar isotrmicamente
y a volumen constante. Debido a la fcil interpretacin de los resultados
experimentales obtenidos en estas condiciones de trabajo, este reactor
es el dispositivo preferido para la obtencin de datos cinticos.
Para analizar los datos cinticos obtenidos se emplean dos mtodos:
Mtodo integral: se utiliza principalmente con reacciones sencillas y
ser el que apliquemos en nuestro proyecto.
27
Mtodo diferencial: es el ms adecuado para cinticas complejas,
necesitando adems reactores experimentales ms precisos.
Obtencin de la ecuacin cintica: Mtodo integral
Se trata de una reaccin irreversible de segundo orden global y primero
respecto a cada reaccionante:
La velocidad de reaccin qumica (velocidad de desaparicin de
reactivos) viene dada por la ecuacin a medida que transcurre el
tiempo las concentraciones de A y B disminuyen y la concentracin de
R + S aumenta.
-
A =
Donde la ecuacin de velocidad es:
Donde:
K: Es la constante de proporcionalidad y no depende de las
concentraciones de los reactivos. Sin embargo, si vara con la
Temperatura.
m: Es el orden de reaccin respecto A
n: Es el orden de reaccin respecto B
m+n: Es el orden total de la reaccin.
Los valores de los coeficientes m y n no tiene porque coincidir con los
coeficientes estequiomtricos.
Los valores m y n deben determinarse experimentalmente.
3.3 Clasificacin y Orden de las reacciones del proceso
Basado en el mecanismo de reaccin, donde la reaccin principal es
irreversible, ya que la misma se da en una sola direccin hasta
alcanzar las condiciones de equilibrio, es decir el aluminio reacciona
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con el acido clorhdrico y produce cloruro de aluminio y hidrogeno hasta
agotar toda la concentracin inicial del aluminio.
Basado en las fases presentes, es una reaccin heterogenia ya que el
proceso reaccionante se desarrolla en ms de una fase, en este caso
solido-liquido.
Representado el ln (K) frente a (1/T) se obtiene una recta de cuya
ordenada en el origen puede obtenerse A y de su pendiente E.
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CAPITULO 4
4 MATERIALES Y METODOS
4.1 Mtodos
4.1.1 Origen y condiciones de la materia prima
Nuestro material de estudio consisti de residuos de aluminio a partir
de chatarra de aluminio, el mismo que fueron facilitados por la
Empresa GOMER COMPANI, ubicada cerca de la ciudad de
Guayaquil-(Km 15 Va Daule). Frente a QUIMIPAC
Para los ensayos de laboratorio se recolectaron lotes de 33 gr de
aluminio en residuos para realizar las pruebas bajo diferentes
condiciones.
4.1.2 Reactivos Qumicos
AcidoClorhidrico 36% w/w marca May E Baker Ltd.-
DagenmaamEngland.
Hidrxido de calcio.
4.1.3 Aparatos de Laboratorio
Baln de dos bocas 1000 ml
Pipeta de 10 ml
Probeta 100ml
Bureta
Termmetro
Balanza analtica
6 vasos de precipitacin 500 o 1000 ml
4.1.4 Equipos
Test de jarra
30
Agitado magntico
pHmetroOrion modelo 720A.
Hidrmetro
Turbidmetro
4.1.5 Anlisis qumico
Densidad
Un densmetro es un instrumento que sirve para determinar la
densidad relativa de los lquidos sin necesidad de calcular
antes su masa y volumen. Normalmente, est hecho de vidrio
y consiste en un cilindro hueco con un bulbo pesado en su
extremo para que pueda flotar en posicin vertical. El trmino
utilizado en ingles es hydrometer sin embargo, en espaol,
un hidrmetro es un instrumento muy diferente que sirve para
medir el caudal, la velocidad o la fuerza de un liquido en
movimiento.
Modo de empleo
El densmetro se introduce gradualmente en la solucin para
que flote libremente y verticalmente. A continuacin se
observa en la escala el punto en el que la superficie del lquido
toca el cilindro del densmetro. Los densmetros generalmente
contienen una escala de papel dentro de ellos para que se
pueda leer directamente la densidad especfica.
En lquidos ligeros, como queroseno, gasolina y alcohol, el
densmetro se debe hundir ms para disponer el peso del
lquido que en lquidos densos como agua salada, leche y
cidos. De hecho, es usual tener dos instrumentos distintos:
uno para los lquidos en general y otro para los lquidos poco
densos, teniendo como diferencia la posicin de las marcas
medidas.
31
pH
La medicin del pH antes y despus de la floculacin tiene
una importancia bsica. Por lo tanto, debe disponerse siempre
de un sistema de medida del pH, ya sea por colorimetra o con
electrodos. Este ltimo es preferible porque es el nico
mtodo que puede medir pequeas variaciones.
Turbidmetro
La medicin de turbiedad del agua despus de floculada y
sedimentada, durante un cierto tiempo (turbiedad residual)
suele considerarse como el parmetro ms importante para
caracterizar el proceso. Puede hacerse con un turbidmetro de
transmisin como el Hellige o con uno de diseminacin como
el Hach o el Fisher. Cuando se trata de evaluar pequeos
valores de turbiedad es preferible el uso de turbidmetros de
diseminacin, por ser ms precisos y no depende del criterio
del observador.
Los mtodos normales de los Estados Unidos recomiendan
registrar la turbiedad, redondeando las cifras, como se indica
a continuacin:
Tabla 4.1ndices de turbiedad
Turbiedad (UNT) Utilizar intervalos de:
0-10 0.05
1-10 0.1
10-40 1.0
40-100 5
100-400 10
400-1000 50
1000 100
Fuente: Teora y prctica de la purificacin del agua Tercera Edicin autor: Jorge
Arboleda Valencia.
32
En la actualidad, para medir la turbiedad del agua se han
establecido las Unidades Nefelomtricas de turbiedad (UNT)
que se correlacionan con las unidades Jackson (UJ) utilizadas
anteriormente.
Comparador de color
Con frecuencia existe ms inters en tratar de remover el
color que la turbiedad. En estos casos la medicin del color
residual del agua despus de floculada y sedimentada puede
servir para caracterizar el ensayo. El color puede medirse
mediante comparacin con el mtodo de platino-cobalto o con
equipos especiales, como el Aquatester, y se expresa en
unidades de color.
Las cifras se redondean de acuerdo con los mtodos
Normales as:
Tabla 4.2ndices de color
Color Utilizar intervalos de :
1-50 1
51-100 5
101-250 10
251-500 20
Fuente: Teora y prctica de la purificacin del agua Tercera Edicin
autor: Jorge Arboleda Valencia.
4.2 Procedimiento experimental
4.2.1 Obtencin del policloruro de aluminio en los ensayos de
laboratorio.
4.2.1.1 Preparacin de los residuos
Los residuos de aluminio metlico fueron obtenidos en
forma de partculas.
33
Luego se pesaron muestras de 33.3gr para realizar las
diferentes experiencias.
4.2.1.2 Obtencin del Policloruro de aluminio lquido.
Para adquisicin del policloruro de aluminio, uno de los
componentes principales es el aluminiometlico (chatarra de
aluminio) y el acido clorhdrico, para realizar las respetivas
pruebas se procedi a determinar la influencia de la
concentracin del acido y tiempo de reaccin acido y metal
se llevo a cabo a una concentracin de 1.5N, 2.5N y 5.1N,
en un periodo de tiempo de 5, 15, 20, 45,120 minutos, y a
tiempo infinito. La relacin de acido; metal fue de (33.3 gr
metal: 467 ml de acido).
La reaccin para formar cloruro de aluminio fue:
, llegando a obtener una energa de activacin de
.
Para la segunda reaccin, conociendo la densidad y el pH del cloruro de
aluminio pude hacer la neutralizacin utilizando hidrxido de calcio para
obtener el policloruro de aluminio,al aadir el hidrxido de calcio en
pequeas dosis para que al mezclase no se formen grumulos.
En la prueba de jarra se obtuvo los valores de turbidez 2,50 y color 2
que indica que la mejor dosis es de 60 mg/l, que dando comprobado que
el policloruro de aluminio funciona como coagulante.
65
RECOMENDACIONES
Las recomendaciones relacionadas con los cuidados que deben tener al
momento de la reproduccin de los ensayos.
Se debe usar elementos de proteccin personal como guantes, gafas de
seguridad y respirador con cartuchos para cuando manipule el HCl, ya
que el compuesto es altamente toxico.
Mantener en constante agitacin la mezcla.
Tratar en lo posible que la transferencia de calor sea lo ms eficiente
posible para disminuir sustancialmente el tiempo del proceso.
Se debe tener en cuenta que la concentracin del policloruro de aluminio
en el agua tratada debe ser menor a 1 mg/L si este se va a usar en la
planta de tratamiento, debido a que es un compuesto altamente toxico.
Se debe tener en cuenta que los ensayos realizados para saber si el
producto funciona como coagulante se uso exclusivamente agua crudas
provenientes del Rio Daule que abastece la plante de tratamiento
(INTERAGUA).
66
Anexo
67
GLOSARIO DE TRMINOS
Agua cruda Es el agua que no ha sido sometida a un proceso de
potabilizacin.
Agua potable Es el agua que al ser sometida a un proceso de
potabilizacin es apta para el consumo humano.
Alcalinidad Capacidad para neutralizar un acido. Usualmente, es
un trmino genrico utilizado para describir el
contenido de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos
presentes en una solucin.
Coagulacin Desestabilizacin de partculas coloidales por la
adicin de un reactivo qumico llamado coagulante.
Coloide Partcula muy pequeas, tpicamente entre 0.1- 0.001
micras de dimetro, suspendida en solucin o
dispersa en un gas.
Color El color es la longitud de onda dominante reflejada
por un objeto de color.
Polmero Es un compuesto qumico, natural o sinttico,
formado por polimerizacin y que consiste
esencialmente en unidades estructurales repetidas.
Potabilizacin Es el proceso por medio del cual se trata el agua cruda
para convertirla en agua apta para el consumo
humano.
68
Diagrama de flujo para la obtencin de policloruro
de aluminio de los datos obtenidos a nivel de laboratorio
Materia prima
(Chatarra de alumnio) (33gr)
Reaccin cido y metal
(HCl 5.1N )
Neutralizacin
Ca(OH)2
Filtacin
Policloruro de alumnio
69
BALANCE DE MATERIA
Reaccion # 2:
Base de Clculo: 1 Kg Al
2
(OH)
4
Cl
2
al 97%
1 kg Al(OH)Cl 97 kg Al(OH)Cl 1 mol Al(OH)Cl
100 kg Al(OH)Cl 192,87 kg Al(OH)Cl
0,0050 mol Al(OH)Cl 2 mol AlCl 133,34 kg AlCl 100 kg AlCl
1 mol Al(OH)Cl 1 mol AlCl 98 kg AlCl
1,369 kg AlCl 100 kg sol.AlCl
17 kg AlCl
AGUA NECESARIA 8,050576972 -
6,681978887
1,368598085 x 0,02
0,027371962 kg
AlCl al 17 %
Ca(OH) al 20%
Al(OH)Cl al 97
CaCl = ?
1,36860
kg sol. AlCl al 17 %
=
=
Compuesto PM
AlCl
Ca (OH)
Al(OH)Cl
CaCl
133,34
74,08
192,868
110,99
=
IMPUREZA =
= 1,36860 kg AlCl
x = 8,0506
x x = 0,0050
x x x
mol Al(OH)Cl
70
REACCION# 1:
Base de clculo: 1 kg AlCl
3
al 100%
0,0050 mol Al(OH)Cl 2 mol CaCl 110,99 Kg CaCl
2 mol Al(OH)Cl 1 mol CaCl
=
= + 2,9806 +
=
= %
Entra =
8,0506 + = 1 10,221
kg = 11,221 kg
Sale
2 AlCl + 2Ca(OH) Al(OH)Cl + 2 CaCl
3,726
11,776
Concentracion de solucion CaCl2 filtrada
Balance General
kg CaCl + HO sol Ca(OH) + HO sol AlCl
6,6820
% CaCl
% CaCl
=
0,55821
10,221
x 100
5,461
kg CaCl al
100%
Solucion CaCl
Solucion CaCl
Solucion CaCl
0,558
10,221 kg
x x = 0,5582
1 kg AlCl 1 mol AlCl
133,3 kg AlCl
0,0075 mol AlCl 2 mol Al 26,981 kg Al 100 kg Al
2 mol AlCl 1 mol Al 95 kg Al
Al al 95%
HCl al 37%
AlCl al 25%
H = ?
AlCl 133,34
H 2
Compuesto PM
Al 26,981
HCl 36,47
= 0,212997 kg Al
x = 0,00750 mol AlCl
x x x
71
0,00750 mol AlCl 6 mol HCl 36,47 kg HCl 100 kg sol HCl
2 mol AlCl 1 mol HCl 37 kg HCl
2,217659 x 0,63
1,3971 kg HO
0,00750 mol AlCl 3 mol H 2 kg H
1 mol AlCl 1 mol H
=
= +
=
=
+ 2,217659 = +
kg = kg
0,045
1,442
1,397
1,442123
SALE ENTRA
2 Al + 6 HCl 2AlCl + 3H
0,212997 1
2,4 2,4
= 0,045 kg de H formado
BALANCE GENERAL
Solucion H
Solucion H
Solucion H
kg H + kg sol HCl
x x
= 2,217659 kg sol HCl
AGUA EN SOLUCION HCl
x x x
72
Tabla A-1
LA CONCENTRACIN DEL POLICLORURO DE ALUMINIO MENOR A 90%
Fuente: Prueba experimentales
Autor: Jazmn Mendoza Moyn
Experimental 1 2 3 4 5 6 7 8 PROMEDIO
PRODUCTO REACCION # 2
% policloruro de
aluminio
- - - - - 80 85 75 80
% IMPUREZAS - - - - - 15 25 25 21,67
PRODUCTOINTERMEDIO REACCION #1
CONCENTRACION
DEL AlCl3
9,41 19,77 29,66 38,07 24,72 35,34 35,38 35,386 35,37
73
BIBLIOGRAFA
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Tercera Edicin Jorge Arboleda Valencia. [Disponible en la Biblioteca de
la Facultad de Ing. Qumica].
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Internet]. patentados.com/.../cloruro-polialuminio-clorohidrato-alumini...
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1998 [disponible en internet].
cidta.usal.es/residuales/libros/logo/pdf/policloruro_aluminio.pdf
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74
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en internet]
dyna.unalmed.edu.co/ediciones/165/articulos/.../a02v78n165.pdf
9. Tratamiento Fsico-Qumico de aguas residuales [disponible en internet]
http://www.letrasdiarias.com/p/galeria-de-libros.html
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TuomasRinne, [disponible en internet]
moisessuarez.files.wordpress.com/2010/01/coagulacion.pdf
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proceso de tratamiento de aguas residuales [disponible en internet]
obtenciondepoliclorurodealuminio.blogspot.com/
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