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Risoluzione delle prove s

ritte dell'esame di
Chimi a Generale ed Inorgani a per S ienze
Biologi he

Gabriele Baldu i
Ultimo aggiornamento: 4 settembre 2005

Indi e

Prima prova Sessione Autunnale a.a. 1993-1994

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Se onda prova Sessione Autunnale a.a. 1993-1994

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di di embre a.a. 1993-1994

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di febbraio a.a. 1993-1994

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Prima prova Sessione Estiva a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Prima prova Sessione Autunnale a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Se onda prova Sessione Estiva a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Se onda prova Sessione Autunnale a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di di embre a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di febbraio a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di maggio a.a. 1994-1995

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Prima prova Sessione Estiva a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Prima prova Sessione Autunnale a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Se onda prova Sessione Estiva a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
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Eser izio 5 .

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Se onda prova Sessione Autunnale a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di di embre a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di febbraio a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Sessione straordinaria di aprile a.a. 1995-1996

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Prima prova Sessione Estiva a.a. 1996-1997

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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Se onda prova Sessione Estiva a.a. 1996-1997

Eser izio 1 .
Eser izio 2 .
Eser izio 3 .
Eser izio 4 .
Eser izio 5 .

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1a

prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani-

a { Sessione Autunnale { a.a. 1993-1994

Eser izio 1
N2 O4 si disso ia se ondo:

N2 O4 (g) *
) 2NO2 (g)

Cal olare il grado di disso iazione, le frazioni molari e le pressioni parziali di


N2 O4 e di NO2 per un sistema in ui 0:828 g di N2 O4 , ontenuti in un volume di
0:800 l, eser itano, dopo he si e' stabilito l'equilibrio, una pressione di 471 torr
alla temperatura di 80:5 C .
Dati:

GN2 O4
V
P
T

SVOLGIMENTO

0:828 g
0:8 l
471 torr = 471=760 atm
80:5 0 C = (80:5 + 273) 0K

Altri simboli:
MN2O4 peso mole olare di N2 O4
n0 numero di moli iniziali di N2 O4
nT numero di moli totali all'equilibrio
grado di disso iazione
xN2 O4 frazione molare di N2 O4
xNO2 frazione molare di NO2
pN2O4 pressione parziale di N2 O4
pNO2 pressione parziale di NO2
t=0
t=1

*
N2 O4
)
0
n
n0 (1 )

2NO2
0
2 n0

Per il numero totale di moli all'equilibrio vale:


nT = n0 (1 ) + 2 n0 = n0 (1 + )
Quindi:
P V = nT RT = n0 (1 + )RT
da ui:
PV
= 0
1
n RT
= G 2P V4
1
MN2 O4 RT
N O

= 0:9

Per trovare le frazioni molari:


xN2 O4

nN2 O4
nT
0
n (1 )
n0 (1 + )
(1 )
(1 + )
0:052

=
=
=
=

=
=
In ne, per trovare le pressioni parziali:
pN2 O4 =
=
pNO2 =
=

1 xN2O4
0:948

xNO2

xN2 O4 P
0:032 atm
P pN2O4
0:59 atm

Eser izio 2

S rivere e bilan iare in forma mole olare le seguenti reazioni redox:


a) ossidazione dello ioduro romoso a romato e periodato in soluzione al alina on loro
b) ossidazione dell'arseni o ad arseniato mediante ipo lorito di sodio in soluzione al alina
SVOLGIMENTO
(a)
Il Cl2

sara':

puo' ridursi uni amente a ione Cl . Quindi la reazione non bilan iata
CrI2 + Cl2 + OH *
) CrO42

+ IO4 + Cl
NOTA: nel CrI2 sia il Cr he lo I vengono ossidati. La osa piu'
onveniente e' quella di s rivere un'uni a semireazione di ossidazione.
OX:
RED:

CrI2 + 24OH
Cl2 + 2e
CrI2 + 10Cl2 + 24OH
CrI2 + 10Cl2 + 24NaOH

*
CrO42 + 2IO4 + 20e + 12H2O
)
*
2Cl
)
2
*
CrO
+
2
IO
)
4
4 + 20Cl + 12H2 O
*
Na
CrO
+
2
NaIO
)
2
4
4 + 20NaCl + 12H2O

10

(b)

Assumendo he il Cl dello ione ClO si ridu a a ione Cl , la reazione non


bilan iata e':
As + ClO + OH *
) AsO43 + Cl
Allora:
*
OX:
As + 8OH
AsO43 + 5e + 4H2 O
)
*
RED:
ClO + 2e + H2 O
Cl + 2OH
)
3
*
2As + 16OH + 5ClO + 5H2O ) 2AsO4 + 83 H2O + 5Cl + 10OH
*
2As + 6OH + 5ClO
2AsO4 + 3H2O + 5Cl
)
2As + 6NaOH + 5NaClO *
2Na3AsO4 + 3H2O + 5NaCl
)
Eser izio 3

50 ml di una soluzione di H2O2 sono diluiti on a qua ad un volume di 1 l. 50 ml


di quest'ultima soluzione sono titolati, in ambiente a ido per a ido solfori o, on
una soluzione di KMnO4 0:1 N , il ui volume ri hiesto e' di 18:2 ml. Cal olare
la on entrazione di a qua ossigenata nella soluzione originaria espressa in g=l
ed il volume in ml, a .n., di O2 he si sviluppa da 1 ml di quella soluzione
(2H2O2 *
) 2H2 O + O2 ).
SVOLGIMENTO

Dati:
V0
V1
V2
N
V3

50  10 3 l
1l
50  10 3 l
0:1 eq=l
18:2  10 3 l

Altrig=lsimboli utilizzati:
CH2 O2 on entrazione di H2 O2 in g=l
n0 numero di moli di H2 O2 ontenute nel volume V0
GH2 O2 peso di H2 O2 in g ontenuto nel volume V0
n2 numero di moli di H2 O2 ontenute nel volume V2
neq;2 numero di equivalenti di H2 O2 ontenuti nel volume V2
MH2 O2 peso mole olare di H2 O2
VO2 volume di ossigeno sviluppato da 1 ml di soluzione
T temperatura normale: 0 C = 273 K
P pressione normale: 1 atm
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

2
5

Cal olo della on entrazione di H2 O2 in g=l


CHg=l2 O2

=
=
=
=

GH2 O2
V0
n0 MH2 O2
V0
n2 V M
V2 1 H2 O2
V0
2
2 V1 MH2 O2
V2
V0
3
2
V2 V1 MH2 O2
V0
12:38 g=l
neq;

NV

=
=

Cal olo del volume di ossigeno sviluppato da un ml di soluzione


VO2

di ossigeno liberate RT
= moli
da 1 ml di soluzione P
di H2O2 ontenute RT
= 12 moli
P
in 1 ml di soluzione
C 2 2
1
= 2 M1103 RT
H2 O2 P
= 4:08  10 3 l
g=l
H O

Eser izio 4

Un omposto ioni o AB2 si disso ia ompletamente in H2 O in A2+ e B .


Cal olare la pressione osmoti a a 25 C di una soluzione a quosa di AB2 he
presenta un innalzamento ebullios opi o di 0:35 C . La keb dell'H2O e' di
0:512 ( K kg)=mol e la soluzione e' al 12:75 % in peso on densita' di 1:10 g=ml.
SVOLGIMENTO

Dati:
Teb 0:35 C
keb 0:512 ( K kg)=mol
% 12:75
d 1:10 g=ml
T 25 C = 298 K
Altri simboli:
8

 pressione osmoti a in atm


molarita'
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
nAB2 numero di moli di AB2
G peso della soluzione in g
GAB2 peso di AB2 in g
MAB2 peso mole olare di AB2 in g=mol
m molalita'
mAB2 molalita' di AB2
GH2 O peso dell'a qua in g
V volume della soluzione in l
C
R

AB2 *
) A2+ + 2B

 =
=
=
=
=

CRT
([A2+ + 2[B
3[AB2RT
2 RT
3 nAB
V
3 10nAB3 G2 RT

= 3

d
GAB2
MAB2
10 3 G RT
d

= 3

MAB2
10 3 G RT
d

= 3

MAB2

)RT

%
102
G

%
102
10 3 RT

(1)

Per trovare MAB2 si utilizzano i dati relativi all'innalzamento ebullios opi o:


Teb =
=
=

keb m
keb 3mAB2
n
keb 3 3AB2
10 GH2 O

keb 3

keb 3

keb 3

GAB2
MAB2
3GH2 O
G%10 2
MAB2
3GH2 O
G%10 2
MAB2

10
10
10

3G(100

%)10

=
da ui:

keb 3

MAB2 =

Sostituendo in (1) si ottiene:

%10 2
MAB2

(100 %)10

3keb%
Teb(100 %)10

 = 16:03 atm
Eser izio 5

Avendo a disposizione soluzioni da un litro, tutte a on entrazione 0:1 M , di


CH3 COOH , KOH , H2 SO4 e NH3 preparare due soluzioni tampone rispettivamente a pH = 4:00 e a pH = 10:00,
sapendo he la ostante di disso iazione
per CH3COOH e' KA = 1:78  10 5 e he la ostante di disso iazione per NH3
e' KB = 1:79  10 5.
SVOLGIMENTO

Dati:

V0
C0
pHA
pHB
KA
KB

1l
0:1M
4:00
10:00
1:78  10
1:79  10

Altri simboli:
VCH3 COOH
VKOH
VH2 SO4
VNH3
Kw

5
5

volume di a ido a eti o in l


volume di KOH in l
volume di H2 SO4 in l
volume di NH3 in l
ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10

Tampone a pH = 4:00
t=0
t=1

14

K
*
+H2O
+OH
) CH3 COO
[OH t=0
0
([OH t=0 [OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
K=
([CH3 COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))[OH

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0

10

NOTA:
K

3 COO
= [CH[CH
3 COOH [OH
3 COO [H +
= [CH[CH
COOH [OH [H +
3
KA
Kw
1:78  109

=
=
K ! 1 ) la reazionepuo' essere onsiderata ompleta
se [OH t=0 < [CH3COOH t=0
) [OH  [0OH
[
CH
COOH

se
[OH t=0 > [CH3COOH t=0
3
t=0
t=0
Assumendo: [OH t=0 < [CH3 COOH t=0 si ha:
K
K= A
Kw

KA Kw
Kw 10 pH
KA

10
10

pHA
pHA

10

pHA

KA

KA
[CH3COOH t=0
[OH t=0
C0 V 3
V 3
+V
C0 V
V 3
+V
VCH3 COOH
VKOH
CH COOH

CH COOH

KOH

KOH

CH COOH

KOH

=0
 ([CH COOH [OH [tOH
t=0)[OH
3
t=0

t=0
= ([CH COOH[OH
t=0 [OH
3
=0
= ([CH COOH [OH [tOH
3
t=0
[
OH t=0
= ([CH3COOH
t=0 [OH
[OH t=0
= ([CH3COOH
t=0 [OH
([
CH3 COOH t=0 [OH
=
[OH t=0
3 COOH t=0 1
= [CH[OH
t=0
pH
= 10
+1
A

KA

pH
= 10KA + 1
A

pH
= 10KA + 1 = 6:62
A

11

t=0) [HK+
w

t=0) 10K

w
pHA

t=0)
t=0)
t=0)

Tampone a pH = 10:00
t=0
t=1

K
+H + *
) NH4+
[H ++t=0
0 +
+
+
([H t=0 [H ) [H
[H t=0 [H +
[H +t=0 [H +
K=
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +))[H +

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

NOTA:

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H +[OH
= KKBw
= 1:79  109
K ! 1 ) la reazione
 puo' essere onsiderata ompleta
se [H ++t=0 < [NH3t=0
) [H +  0[H +
t=0 [NH3 t=0 se [H t=0 > [NH3 t=0
K

Assumendo: [H +t=0 < [NH3t=0 si ha:


K
K= B
Kw

+
 ([NH [H [Ht=0+ )[H +
3 t=0
t=0

+
= ([NH [H[Ht+=0 )10 pH
3 t=0
t=0
[
H +t=0
= ([NH3
+
t=0 [H t=0 )
+
= ([NH3[tH=0+ [H t=0)
t=0
[
NH3 t=0
= [H +
1
t=0
Kw 1
= K
+1
B 10 pH
Kw 1
= K
+1
B 10 pH
Kw 1
= K
+1
B 10 pH


Kw 1
= 2 K 10 pH + 1 = 13:17

KB pH
10
Kw
Kw 1
KB 10 pH
Kw 1
KB 10 pH
[NH3t=0
[H +t=0
C0 V 3
V 3 +V 2 4
2C0 V 2 4
V 3 +V 2 4
VNH3
2VH2SO4
VNH3
VH2 SO4

NH

NH

H SO

H SO

NH

H SO

12

2a

prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani-

a { Sessione Autunnale { a.a. 1993-1994

Eser izio 1

Per ombustione di 0:430 g di un omposto organi o he ontiene fC; H; S g


si ottengono 0:3 g di CO2 e 0:184 g di H2O. La SO2 liberata da 0:3 g dello stesso omposto ed assorbita su H2O, ri hiede per la titolazione 40:5 ml di
NaOH 0:35 N . Il peso mole olare e' stato ottenuto sperimentalmente nel seguente modo: il volume di 0:825 g della sostanza allo stato gassoso e' di 114 ml
alla temperatura di 150 C ed alla pressione di 754 mmHg. Determinare la
formula empiri a e quella mole olare.
SVOLGIMENTO

Dati:

G1
GCO2
GH2 O
G2

VNaOH
NNaOH
G3
V2
T
P

0:430 g
0:3 g
0:184 g
0:3 g
40:5  10 3 l
0:35 eq=l
0:825 g 3
114  10 l
150 C = 423 K
750 torr = 750=760 atm

Altri simboli:
n numero di moli del omposto organi o
MCO2 peso mole olare di CO2 : 44 g=mol
MH2 O peso mole olare di H2 O: 18 g=mol
MC peso atomi o di C : 12 g=mol
MH peso atomi o di H : 1:0 g=mol
MS peso atomi o di S : 32 g=mol
M peso mole olare del omposto organi o in g=mol
i numero di unita' formula minima per formula mole olare
nCx Hy Sz + O2 ! nxCO2 +

= GCO2 =MCO2
2 = GH2 O =MH2O
nz = moli di SO2

nx
ny

13

ny

2 H2 O + nzSO2

= moli di S
grammi di S
=
MS
grammi di omposto
=
=

G1

G1

grammi di C
MS

grammi di H

nxMC nyMH
MS
G 2
G 2
M 2 MC 2 M 2 MH
MS
CO

H O

CO

H O

Da quanto sopra si ri ava:


8 y
= 2GG
>
>
> x

2 =MH2 O
2 =MCO2

H O

CO

<

>
>
>
: z

=
Quindi la formula minima e':
x

Per la formula mole olare:

=3

GH O
2 MC 2 M
2 MH
H2 O
2 M
S
GCO2 =MCO2

GCO
MCO

= 1:5

CH3 S1:5  C2 H6 S3

= nRT
= GM3 RT
= i(2M + 6GM3 + 3M ) RT
C
H
S
G3
RT
i =
2MC + 6MH + 3MS P V
= 2
Quindi la formula mole olare e':
PV

C4 H12 S6

Eser izio 2

Si hanno 0:8 l di una soluzione 0:1 M di CH3 COOH .


Determinare :
a) il volume di CH3 COONa 1:00 M da aggiungere per ottenere un pH pari
a 5:10
b) il pH al punto di equivalenza per aggiunta di NaOH 0:5 M
) la pressione osmoti a, a 25 C , della soluzione iniziale dopo aggiunta di
1:0 g di KCl (il volume della soluzione non varia per l'aggiunta del sale)
14

KA = 1:78  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:

V1
0 COOH
CCH
0 3
CCH
3 COO
pH1
0
CNaOH
T
G1
KA

Altri simboli:
Kw

nNaOH
nCH3 COOH
V
C
R
MKCl
nKCl
nK +
nCl

0:8 l
0:1 M
1:0 M
5:1
0:5 M
25 C = 298 K
1g
1:78  10 5
ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
numero di moli di NaOH
numero di moli di CH3COOH
volume totale di soluzione in l
on entrazione totale (\ olligativa") in mol=l
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
peso mole olare di KCl in g=mol
numero di moli di KCl
numero di moli di K +
numero di moli di Cl

14

(a)
t=0
t=1

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0
KA =

KA ! 0
[CH3COO t=0 > 0

KA

*
+H +
) CH3 COO
[CH3 COO t=0
0
[H +
[CH3 COO t=0 + [H + [H +
([CH3 COO t=0 + [H +)[H +
([CH3 COOH t=0 [H +)

) [H +  0
) [CH3 COO t=0 + [H +  [CH3 COO t=0
[CH3 COOH t=0 [H +  [CH3COOH t=0

3 COO t=0 [H +
 [CH
[CH3COOH t=0
[CH3 COO t=0  KA
[CH3 COOH t=0
[H +
KA

15

0
CCH
3 COO VCH3 COO
V1 +VCH3 COO
0 COOH V1
CCH
3
V1 +VCH3 COO

0
CCH
3 COO VCH3 COO
0 COOH V1
CCH
3
VCH3 COO

A
= 10KpH
1
A
 10KpH
1
A
 10KpH
1

0
A
 CCCH0 3 COOH V1 10KpH
1
CH3 COO
3
= 179:2  10 l

(b)
K
*
+OH
+H2O
) CH3 COO
t=0
[OH t=0
0
t=1
([OH t=0 [OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
K=
([CH3 COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))[OH
NOTA:
[CH3 COO
K =
[CH3COOH [OH
3 COO [H +
= [CH[CH
3 COOH [OH [H +
A
= K
Kw
= 1:78  109 ! 1
) la reazione puo' essere onsiderata ompleta
Inoltre: all'equivalenza vale:
[CH3COOH t=0 = [OH t=0
Da quanto sopra segue:

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0

[CH3COOH t=0 ([OH t=0


[OH t=0
K

[OH  0
[OH ) = [OH
[OH  [OH t=0

=0 [OH
= ([CH3COOH [OH ([tOH
t=0 [OH ))[OH
t=0
 [OH t=0
[OH 2

16

[OH 
pH

[OH t=0  21
K

! 12

[OH t=0

=
=

log([H +) 
Kw
log [OH

log B
B


KA
Kw

log B
B

0

log B
B


C
Kw
C
1 C
[OH =0 2 A
KA
Kw

Kw
nN aOH
V
KA
Kw

1
C
C
 12 C
A
1

Kw
3

nCH COOH
V
KA
Kw

C
C
 12 C
A

log

B
C
B
C
B
C
Kw
B
C
B0
1 12 C
B C0
C
V1
CH3 COOH
B
C
  V1 +VN aOH A A
K
A
Kw

log

B
B
B
B
B
Kw
B
B0
B
C0
V
CH3 COOH 1
B
B B V1 +nN aOH C 0 1
BB
N aOH
KA

K

C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

log

1 12
C
C
A

B
B
B
B
B
Kw
B
B0
0
B
C
V
CH3 COOH 1
B
B B V1 +nCH3 COOH C 0 1
BB
N aOH
KA

K

C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

17

1 12
C
C
A

log

B
B
B
B
B
Kw
B
B0
0
B
C
V
CH3 COOH 1
B
1
0 COOH
B B V1 +(CCH
V1 )
C0
3
BB
N aOH
KA

K

C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

1 21
C
C
A

= 8:84
( )

 = CRT
= ([CH3 COOH + [CH3COO + [H + + [K + + [Cl )RT
Per trovare [CH3 COOH [CH3 COO e [H +:
t=0
t=1

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
 [CH3 COOH t=0
KA 
KA ! 0

KA

*
) CH3 COO +H +
0
0
[H +
 [H +
[H +
[H +2
([CH3 COOH t=0 [H +)

) [H +  0

[CH3COOH t=0 [H +  [CH3COOH t=0

KA
[H +2
[H +

+2

[H
 [CH COOH
t=0
3
 KA [CH3 COOH t=0
 (KA[CH3 COOH t=0 ) 12

 = ([ CH3 COOH t=0 + 2 (KA[CH3 COOH t=0) 12 + [K + + [Cl )RT


0 COOH + 2 KA CCH
0 COOH  21 + nK + + nCl RT
= CCH
3
3
V
V

 12
nKCl 
0
0
= CCH3 COOH + 2 KACCH3 COOH + 2 V RT
0
= CCH
3 COOH + 2
= 3:33 atm

0
KA CCH
3 COOH

18

 12

+2

G1 !
MKCl RT

Eser izio 3

S rivere e bilan iare le seguenti reazioni di ossidoriduzione:


a) il trisolfuro di arseni o viene atta ato dall'a ido lori o a quoso on
formazione di a ido arseni o, zolfo ed a ido loridri o
b) trattando l'ipo lorito di sodio on iodio in soluzione basi a per idrossido
di sodio, si ottengono loruro e iodato di sodio
SVOLGIMENTO
(a)

La reazione non bilan iata e':


As2 S3 + HClO3 *
) 2H3 AsO4 + 3S + HCl
NOTA: nel As2 S3 sia l'arseni o he lo zolfo vengono ossidati. La
osa piu' onveniente e' quella di s rivere un'uni a semireazione di
ossidazione.
OX:
RED:

As2 S3 + 8H2 O
ClO3 + 6e + 6H +
3As2S3 + 24H2O + 5ClO3 + 30H +
3As2S3 + 9H2O + 5ClO3
3As2S3 + 9H2O + 5HClO3

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

2H3AsO4 + 3S + 10e + 10H +


3
Cl + 3H2 O
5
6H3AsO4 + 9S + 30H + + 5Cl + 15H2O
6H3AsO4 + 9S + 5Cl
6H3AsO4 + 9S + 5NaCl

(b)

La reazione non bilan iata e':


NaClO + I2 + NaOH *
) NaCl + NaIO3
OX:
RED:

I2 + 12OH
ClO + 2e + H2 O
I2 + 12OH + 5ClO + 5H2 O
I2 + 2OH + 5ClO
I2 + 2NaOH + 5NaClO

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

2IO3 + 10e + 6H2O


Cl + 2OH
2IO3 + 6H2O + 5Cl + 10OH
2IO3 + H2O + 5Cl
2NaIO3 + H2 O + 5NaCl

Eser izio 4

Una soluzione 0:1 M di un sale di ni kel viene trattata on un e esso di obalto


metalli o. Sapendo he il potenziale standard2+di riduzione della oppia Ni2+=Ni
e' di 0:25 V e he quello della oppia Co =Co e' di 0:277 V , al olare la
on entrazione degli ioni Ni2+ all'equilibrio:
Co + Ni2+ *
) Co2+ + Ni
SVOLGIMENTO

19

5

Dati:

0 2+
CNi
0
ENi2+ =Ni
E 0 2+

Co =Co

0:1 M
0:250 V
0:277 V

Altri simboli:
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
T temperatura: 25 C = 298 K
t=0
t=1

Ni2+ +
Co *
) Ni+ Co2+
2+
[Ni2+t=0
0 2+
[Ni
[Ni t=0

All'equilibrio deve valere:

Ni2+ + 2e
Co2+ + 2e
ENi2+ =Ni
[Ni2+ 

RT
2F ln  1 
0 2+ + RT ln [Ni2+
ENi
=Ni 2F
1 

0 2+ + RT ln [Ni2+
ENi
=Ni 2F
1

RT
0 2+ [Ni2+ RT ln [Ni2+
ln
CNi
2F
2F


RT
0
2+
ln
CNi2+ [Ni ln [Ni2+
2F
ln C 0 2+ [Ni2+ ln [Ni2+

0 2+ +
ENi
=Ni

Ni

ln

0 2+ [Ni2+ 
CNi
[Ni2+
0 2+ [Ni2+
CNi
[Ni2+

0 2+
CNi
[Ni2+ 1
0 2+
CNi
[Ni2+

20

[Ni2+

*
) Ni
*
) Co

=
=
=
=
=
=
=
=

ECo2+ =Co


0 2+ + RT ln [Co2+
ECo
=Co 2F
1


0 2+ + RT ln [Ni2+t=0 [Ni2+
ECo
=Co 2F
1 
 0
0 2+ + RT ln CNi2+ [Ni2+
ECo
=Co 2F
1
E 0 2+
E 0 2+
Ni =Ni

Co =Co

0 2+
0
ENi
=Ni ECo2+ =Co
0 2+
0
ENi
=Ni ECo2+ =Co
RT
2F
0 2+
0
ENi
=Ni ECo2+ =Co

= exp
= exp
= exp

RT
2F

0 2+
ENi
=Ni
0 2+
ENi
=Ni
0 2+
ENi
=Ni

RT
2F
RT
2F
RT
2F

0 2+
ECo
=Co

0 2+
ECo
=Co

0 2+
ECo
=Co

+1

[Ni2+ =
C 0 2+

exp

Ni

[Ni2+

0 2+
CNi

!
! 1
0 2+
0
ENi
=Ni ECo2+ =Co
+1
RT
2F
!
0 2+
0
ENi
=Ni ECo2+ =Co

exp

= 1:09  10

2 mol=l

+1

RT
2F

Eser izio 5

Per la reazione:
N2 + 3H2 *
) 2NH3

si ha equilibrio ad una data temperatura quando, partendo da una mole di azoto


e tre moli di idrogeno la frazione molare di ammonia a e' 0:09 ad una pressione
totale di 150 atm. Cal olare la KP della reazione.
SVOLGIMENTO

Dati:0

nN2
n0H2

xNH3
P

1:0 mol
3:0 mol
0:09
150 atm

Altri simboli:
xN2 frazione molare di N2
xH2 frazione molare di H2
nT numero totale di moli
nNH3 numero di moli di ammonia a
nN2 numero di moli di azoto
nH2 numero di moli di idrogeno
KP

=
=
=

Per trovare xN2 e xH2 :


N2 +
t = 0 nN2 (t=0)
t = 1 nN2 (t=0)

p2NH3
pN2 p3H2
(xNH3 P )2
xN2 P (xH2 )3
1 x2NH3
P 2 xN2 x3H2

3H2

nH2 (t=0)
1
2 nNH3 nH2 (t=0)

21

(1)
*
)

3 nNH3
2

2NH3
0
nNH3

=
1 nNH + n
3
2 3 H2 (t=0) 2 nNH3 + nNH3  =
xNH3 n0N2 + n0H2 nNH3 =
xNH3 n0N2 + xNH3 n0H2 xNH3 nNH3 =
xNH3 nNH3 + nNH3 =
nNH3 (xNH3 + 1) =
nNH3 =
xNH3 nT

xNH3 nN2 (t=0)

xN2

=
=
=
=

NH

NH

NH

NH

NH

NH

NH

NH

NH

xH2

=
=
=
=

NH

NH

NH

nNH3
nNH3
nNH3
xNH3 n0N2 + xNH3 n0H2
xNH3 n0N2 + xNH3 n0H2
xNH3 n0N2 + xNH3 n0H2
(xNH3 + 1)

nN2 (t=0) 12 nNH3


nT
nN2(t=0) 12 nNH3

nN2 (t=0) 12 nNH3 + nH2 (t=0) 32 nNH3 + nNH3
n0N2 12 nNH3

n0N2 + n0H2 nNH3
n0N2 12 nNH3


x 3 n0 2 +x 3 n0 2
0
0
nN2 + nH2
(x 3 +1)
0
x
n +x
n0
n0N2 12 3(x 2 +1)3 2
3


0
x
n
+x 3 n0 2
3
0
0
2
nN2 + nH2
(x 3 +1)
3
nH2 (t=0) 2 nNH3
nT
nH2 (t=0) 32 nNH3

nN2 (t=0) 12 nNH3 + nH2 (t=0) 32 nNH3 + nNH3
n0H2 32 nNH3

n0N2 + n0H2 nNH3
n0H2 32 nNH3


x 3 n0 2 +x 3 n0 2
n0N2 + n0H2
(x 3 +1)
0
x
n +x
n0
n0H2 32 3(x 2 +1)3 2
3


0
x
n
+x 3 n0 2
3
0
0
2
nN2 + nH2
(x 3 +1)
NH

nNH3

NH

NH

NH

NH

Sostituendo in (1):
22

NH

KP

= P12
= 1
P2

x2NH3
xN2 x3H2
0

xN H n
3 N2 +xN H3 nH2
n0N2 12
x
+1

B
B


n0N2 +n0H2

= 4:98  10

10

23

xN H n
3 N2 +xN H3 nH2
n0H2 32
x
+1

CB
3 )
C B
0
+
xN H n0
3 N2
3 H2 A  n0 +n0
N2
H2
x
+1
( N H3 )
NH

xN H n

6 atm 2

x2NH3

13

C
3 )
C
0
+
xN H n0
3 N2
3 H2 A
x
+1
( N H3 )
NH

xN H n

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di di embre { a.a. 19931994

Eser izio 1

S rivere e bilan iare le seguenti reazioni di ossidoriduzione:


a) il solfuro di arseni o (V ) viene ossidato dall'a ido nitri o a zolfo elementare. Dalla reazione si formano inoltre a ido ortoarseni o ed ossido di
azoto
b) il tri loruro di iodio in a qua si de ompone on formazione di a ido iodi o,
a ido loridri o e iodio
) lo zolfo in soluzione al alina (per NaOH ) disproporziona a solfuro e tiosolfato di sodio
SVOLGIMENTO

(a)

La reazione non bilan iata e':


As2 S5 + HNO3 *
) S + NO + H3 AsO4
*
OX:
As2 S5 + 8H2 O
2H3AsO4 + 5S + 10e + 10H +
3
)
+
*
RED:
NO3 + 3e + 4H
NO + 2H2 O
10
)
3As2S5 + 24H2O + 10NO3 + 40H + *
) 6H3 AsO4 + 15S + 30H + + 10NO + 20H2O
+
*
3As2S5 + 4H2O + 10NO3 + 10H )
6H3AsO4 + 15S + 10NO
*
3As2S5 + 4H2O + 10HNO3
6H3AsO4 + 15S + 10NO
)
(b)

La reazione non bilan iata e':


ICl3 + H2 O *
) HIO3 + I2 + HCl
NOTA: si tratta di una disproporzione dello iodio.
*
OX:
ICl3 + 3H2 O
) HIO3 + 3HCl + 2e + 2H + 3
+
*
RED: 2ICl3 + 6e + 6H )
I2 + 6HCl
5ICl3 + 9H2O + 6H + *
) 3HIO3 + 15HCl + 6H + + I2
*
5ICl3 + 9H2O
3HIO3 + 15HCl + I2
)
( )

La reazione non bilan iata e':


S + NaOH *
) Na2 S2 O3 + Na2 S
OX: 2S + 6OH *
S2 O32 + 4e + 3H2O
)
*
RED: S + 2e
S2
2
)
2
2
*
4S + 6OH ) S2 O3 + 3H2O + 2S
4S + 6NaOH *
) Na2 S2 O3 + 3H2 O + 2Na2 S
24

Eser izio 2

Quale volume di ammonia a al 20:49 % in peso, densita' 0:924 kg=l, e' ne essario
per sali are ompletamente 50 ml di una soluzione di HCl al 10:17 % in peso,
on densita' 1:05 kg=l? Cal olare il pH nale della soluzione (KB = 1:8  10 5).
SVOLGIMENTO

Dati:
(%)NH3 20:49
dNH3 0:924 kg=l
VHCl 50 ml
(%)HCl 10:17
dHCl 1:05 kg=l
KB 1:8  10 5

Altri simboli:
VNH3 volume di ammonia a in ml
nNH3 moli di ammonia a
nHCl moli di a ido loridri o
GNH3 peso di ammonia a pura in g
GHCl peso di a ido loridri o in g
Gsol;NH3 peso di soluzione di ammonia a in g
Gsol;HCl peso di soluzione di a ido loridri o in g
MNH3 peso mole olare dell' ammonia a in g=mol
MHCl peso mole olare dell' a ido loridri o in g=mol
Kw prodotto ioni o dell'a qua
HCl + NH3 *
) NH4+ + Cl
nNH3
GNH3
MNH3
G
3 (%) 3
100
MNH3
V 3 d 3 (%) 3
100
MNH3

=
=

VNH3

sol;N H

NH

NH

NH

NH

nHCl
GHCl
MHCl

Gsol;HCl (%)HCl

100
MHCl
V d (%)
100
MHCl
HCl

HCl

(%)
100 HCl
dN H (%)N H
3100 3
MN H3

VHCl dHCl

MHCl

= 13:15 ml
Per il al olo del pH :
25

HCl

t=0
t=1

K
+H + *
) NH4+
[H ++t=0
0 +
+
+
([H t=0 [H ) [H
[H t=0 [H +
[H +t=0 [H +
K=
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +))[H +

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

NOTA:

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H +[OH
= KKB
w
= 1:8  109
K!1
) la reazione puo' essere onsiderata ompleta
[NH3t=0 = [HClt=0 ) [NH3t=0  [H +t=0
) [H +  0
) [H + t=0 [H +  [H + t=0
) ([NH3 t=0 ([H + t=0 [H + )) = [H +
[H +t=0
K
K= B 
Kw
[H +2
r
[H +  KKBw [H +t=0
K

=
=

pH

=
=
=

Kw
nHCl
KB (VHCl + VNH3 )  10 3
G
Kw
M
KB (VHCl + VNH3 )  10 3
HCl

HCl

v
u
u
t Kw

Gsol;HCl

v
u
u
t Kw

VHCl dHCl

KB (VHCl +

KB (VHCl +
log [H +

log

0v
u
u
Bt Kw


(%)HCl
100

MHCl
VNH3

100

)  10

)  10

(%)HCl

MHCl
VNH3

VHCl dHCl

100

(%)HCl

MHCl

1
C

KB (VHCl + VNH3 )  10 3 A

= 4:44

26

Eser izio 3

Una soluzione a quosa di un non elettrolita, di peso mole olare pari a 93 g=mol,
ha una pressione osmoti a di 2:4 atm a 5 C . Cal olare quanto ghia io si separa
ra reddando 100 g di soluzione a 0:3 C , sapendo he la ostante rios opi a
dell'a qua e' di 1:85 C kg=mol e he la densita' della soluzione e' di 1:06 kg=l.
SVOLGIMENTO

Dati:
M 93 g=mol
 2:4 atm
T 5 C = 278 K
Gi 100 g
Tf 0:3 C
k r 1:85 C kg=mol
d 1:06 kg=l
Altri simboli:
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
GH2 O;i peso di H2 O nella soluzione iniziale in g
GH2 O;f peso di H2 O nella soluzione equilibrata a 0:3 C in g
Ci on entrazione molare del soluto nella soluzione iniziale
Vi volume della soluzione iniziale in l
nsoluto numero di moli del soluto
Gsoluto peso del soluto in g
Gghia io peso del ghia io separatosi in g
mf molalita' della soluzione equilibrata a 0:3 C
Gghia io

= GH2 O;i GH2 O;f


= (Gi Gsoluto) nsoluto m1 103
f
= (Gi nsolutoM ) nsoluto 1 103
jT j
f

= (Gi
=

Gi

k r

1
Ci Vi M ) Ci Vi jT j 103
f

 Vi M 

RT


 Gi 10
= Gi RT
d
= 37:54 g

27

k r

 Vi 1 103
RT jT j
f

3M

k r

Gi 3 1 3
10 jT j 10
RT d
k
f

Eser izio 4

Data una soluzione ontenente ioni argento in on entrazione pari a 2:7  10 2 M ,


al olare quante moli di tiosolfato o orre aggiungere a 0:6 l di soluzione per
abbassare
la on entrazione
del metallo a 1:0  10 14.


3
Kinst [Ag (S2 O3 )2
= 6:0  10 14
SVOLGIMENTO

Dati:
0

CAg+
V0
f
CAg
+
Kinst

2 mol=l

2:7  10
0:6 l
1:0  10
6:0  10

14 mol=l
14

Altri simboli:
nS2 O32 numero di moli di tiosolfato
t=0
t=1

Ag+
[Ag+t=0
[Ag+

+2S22O32
[S2O32 t=0
[S2O3 t=0 2 ([Ag+t=0 [Ag+)
K=

Kinst

=
=

[S2O32 t=0

Kinst

0 + Cf +
CAg
Ag
Kinst
f
CAg+

0 +
CAg

f
CAg
+



[S2O32 t=0
nS2 O32
V0

=
=
=
28

K
*
)

[Ag (S2 O3)2 3


0
[Ag+t=0 [Ag+

[Ag+t=0 [Ag+
2
[Ag+ [S2O3 t=0 2 ([Ag+t=0 [Ag+)2
0 + Cf +
CAg
Ag



f
2
0 + Cf + 2
CAg+ [S2 O3 t=0 2 CAg
Ag



f
2
0 + Cf + 2
CAg
+ [S2 O3 t=0 2 CAg
Ag
f
0
CAg+ CAg+



0 + Cf + 2
[S2O32 t=0 2 CAg
Ag
v
u
u
t
v
u
u
t
v
u
u
t

C0 + Cf +
Kinst Ag f Ag
CAg+
C0 + Cf +
Kinst Ag f Ag
CAg+

0 + Cf +
CAg
Ag
Kinst
f
CAg+

+2

+2

0 +
CAg
0 +
CAg

f
CAg
+
f
CAg
+

nS2 O32

=
=

0v
u
u
t

C0 + Cf +
V0
Kinst Ag f Ag
CAg+
0:274 mol

Eser izio 5

+2

0 +
CAg

Una mis ela formata da 10 l di SO2 e 30 l di aria (21% di O2 e 79% di N2)


misurati a 20 C e 1 atm, viene mantenuta a ontatto on del platino a 500 C e
1 atm no al raggiungimento dell'equilibrio. Sapendo he l'85% dell'SO2 viene
ossidata ad SO3 , al olare la KC a 500 C della reazione:
SO2 + 12 O2 *
) SO3
SVOLGIMENTO

Dati:

10 l
30 l
21
79
20 C = 293 K
1 atm
500 C = 773 K
85

VSO2
Varia

(%)O2
(%)N2

T1
P
T2

(%)SO2

Altri simboli:
nSO3 numero di moli di SO3 all'equilibrio
nSO2 numero di moli di SO2 all'equilibrio
nO2 numero di moli di O2 all'equilibrio
V2 volume o upato a 500 C dalla mis ela di equilibrio
n0SO2 numero di moli di SO2 all'inizio
n0O2 numero di moli di O2 all'inizio
n0N2 numero di moli di N2
naria numero di moli di aria all'inizio
nT numero di moli totali all'equilibrio
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
K
SO2 + 12 O2 *
) SO3
0
0
nSO2 nO2
0
nSO2 nO2
nSO3
C

t=0
t=1

KC

3
p
= [SO[SO
2 [O2

29

f
CAg
+

nSO3
Vq
2

nSO2
V2

nO2
V2

nSO3

q
nSO2 nV22
O

(%)
n0SO2 100 2
r

 n0 1 n0 (%) 2
(%)
2 2 2 100
n0SO2 n0SO2 100 2
V2
(%)
PV 2
2
RT1
100
r

 n0 1
2 (%) 2
PV 2
P V 2 (%) 2
1 100
2 2
RT1
RT1
100
V2
(%)
PV 2
2
RT1 r 100
(%) 2 1
 n

2 (%) 2
P V 2 (%) 2
PV 2
100 2
1 100
RT1
RT1
100
V2
P V 2 (%) 2
RT1r 100
(%) 2 1


2 (%) 2
PV 2
P V 2 (%) 2
1 100 2
1 100
RT1
RT1
100
V2
SO

SO

SO

SO

SO

SO

SO

aria

SO

SO

SO

SO

SO

SO

P VSO2 (%)SO2
RT1s 100

P VSO2
RT1

P VSO2
RT1

(%) 2 
100

P VSO2
RT1

P VSO2
RT1

u
(%) 2  u
100 t

P Varia
RT

SO

P VSO2 (%)SO2
RT1v 100

SO

P VSO2 (%)SO2
RT1
100


P VSO2
P VSO2 (%)SO2
RT1
RT1
100
v
u
u
u 
t
n0

SO

RT

SO

SO

SO

P VSO

SO

SO

P VSO

SO

RT

SO

P Varia
RT

P VSO

SO

RT

(%)O2 1 P VSO2 (%)SO2


100 2 RT1 100
nT RT2
P

(%)O2 1 P VSO2 (%)SO2


100 2 RT1 100
nSO +nSO +nO +n0
2
3 2 N2 RT2

P Varia
RT

(%)O2 1 P VSO2 (%)SO2


1 100  2 RT1 100
 
(%)SO2 + n0 (%)SO2 + n0 1 n0 (%)SO2 +n (%)N2 RT
n0
2
aria
100
100
2 SO2 100
100
SO2
SO2
SO2
O2

P Varia
RT

P VSO2 (%)SO2
RT1
100


P VSO2
P VSO2 (%)SO2
RT1
RT1
100
v
u
u
u 
P VSO
t
2
RT

(%)O2 1 P VSO2 (%)SO2


1 100 2 RT1 100
 
 

P VSO (%)SO
P VSO (%)SO
P VSO (%)SO
P Varia (%)O2
P Varia (%)N2
2
2
2
2
1
2
2
+
+
+
RT2
100
100
100 2 RT1 100
100
RT1
RT1
RT1
RT1
P Varia
RT

= 188:5
30

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di febbraio { a.a. 19931994

Eser izio 1

Una soluzione ontiene F eCl2 e MnCl2 entrambi a on entrazione 0:1 M . Si


fa gorgogliare H2S nella soluzione in modo da mantenere ostante al valore di
0:1 M la on entrazione dell'a ido. Pre ipitano F eS e MnS .
Si vuol sapere a quale pH inizia la pre ipitazione di ias un solfuro e quale e'
la on entrazione residua del atione del solfuro meno solubile quando inizia la
pre ipitazione del solfuro piu' 7solubile.
Per H2S : K1 = 1:1  10 K2 = 1:0  10 14
Per F eS : KP S;F eS = 3:7  10 19
Per MnS : KP S;MnS = 1:4  10 15
Dati: 0

CF eCl2
0
CMnCl
2
CH0 2 S
K1
KP S;F eS
KP S;MnS

SVOLGIMENTO

0:1 M
0:1 M
0:1 M
1:1  10
3:7  10
1:4  10

7
19
15

Altri simboli:
CF e2+ on entrazione di ioni F e2+ quando inizia la pre ipitazione di MnS
CS 2 on entrazione di ioni S 2 quando inizia la pre ipitazione di MnS
NOTA:
KP S;F eS
KP S;MnS

= [S 2 [F e2+ ) [S 2 =
= [S 2 [Mn2+ ) [S 2 =
) pre ipita per primo F eS

A quale pH inizia la pre ipitazione di F eS?


H2 S
HS
H2 S

K1 K2

K1

*
H+
)
*
H+
)
K1 K2
*
) 2H +
K2

2
+2
= [S [H[2HS

31

+HS
+S 2
+S 2

KP S;F eS
[F e2+
KP S;M nS
[Mn2+

=
=

KP S;F eS
CF0 eCl2
KP S;M nS
0 nCl
CM
2

= 3:7  10
= 1:4  10

18
14

[H +

[H + =
=
pH

[H S
K1 K2 22
[S

v
u
u
tK1 K2

[ H2 S

KP S;F eS
[F e2+

v
u
C0
u
tK1 K2 K H2 S
P S;F eS

CF0 eCl2

log[0H +

log

1
v
u
0
CH2 S C
Bu
tK1 K2 KP S;F eS A

CF0 eCl2

= 2:26

A quale pH inizia la pre ipitazione di MnS?


H2 S
HS
H2 S

K1

*
H+
)
*
H+
)
K1 K2
*
) 2H +
K2

+HS
+S 2
+S 2

2
+2
= [S [H[2HS
s
[H + = K1K2 [[HS 22 S
v
u
[ H2 S
+
tK1 K2
[H = u
K

K1K2

[Mn2+
CH0 2 S

P S;M nS

=
pH

v
u
u
tK1 K2 K
P S;M nS

0 nCl
CM
2

log[0H +

log

1
v
u
0
C
Bu
H2 S C
tK1 K2 KP S;M nS A

0 nCl
CM
2

= 4:05

Qual'e' la on entrazione dello ione F e2+ quando inizia la pre ipitazione di MnS?
KP S;F eS

= [F e2+[S 2
32

CF e2+

=
=
=

CF e2+ CS 2


KP S;F eS
CS 2
KP S;F eS
KP S;M nS
0 nCl
CM
2

= 2:64  10

5 mol=l

Eser izio 2

Si dispone di una soluzione 0:5 M di NaH2P O4 e di una soluzione 0:5 M


di Na2HP O4. Cal olare quale volume di queste soluzioni o orre impiegare
per ottenere8 un litro di tampone 0:25 M he abbia pH = 7:35 (K2;H3P O4 =
6:23  10 ).
SVOLGIMENTO

Dati:
0

CNaH2 P O4
0 HP O
CNa
2
4
CT
pH
K2;H3 P O4
VT

0:5 M
0:5 M
0:25 M
7:35
6:23  10
1l

Altri simboli:
VH2 P O4 volume di soluzione di NaH2 P O4 in l
VHP O42 volume di soluzione di Na2 HP O4 in l
VH2 O volume di a qua in l
t=0
t=1

NOTA:

K2;H3 P O4

+HP O2 42
 0 [HP O4 t=0
[H +
[H + [HP O42 t=0 + [H +
[H + [HP O42 t=0 + [H+
K2;H3 P O4 =
[H2 P O4 t=0 [H +

H2 P O4
[H2 P O4 t=0
[H2 P O4 t=0

pH = 7:35

*
)

H+

) [H + = 10 7:35 ! 0 
) [H2 P O4 t=0 [H +  [H2 P O4 t=0

) [HP O42 t=0 + [H +  [HP O42 t=0
K2;H3 P O4

+
O42 t=0
 [H[H[HP
2 P O4 t=0

33

[H2P O4 t=0
[HP O42 t=0 
=

K2;H3 P O4
[H +
K2;H3 P O4

K2;H3 P O4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4
0 PO
VH P O CNaH
2

10

pH

10

pH

Il vin olo soprastante deve essere veri ato da VH2 P O4 e VHP O42 insieme al
vin olo sulla on entrazione del tampone e a quello sul volume totale:

8
>
>
>
>
>
<
>
>
>
>
>
:

VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
4
t=0
VH2 P O +VHP O2

[H2 P O4 t=0 + [HP O42 =

=
VH2 P O4 + VHP O42
=
NOTA: il sistema su s ritto e' ridondante (3 equazioni2 in ognite):
si deve aggiungere un volume di a qua ome terza in ognita
8
>
>
>
>
>
<

VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
VH2 P O +VHP O2

VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
4
>
>
VH2 P O +VHP O2 +VH2 O
> VH2 P O +VHP O2 +VH2 O

>
>
:

4
VH2 P O4

+ VHP O42 + VH2 O


Moltipli ando la se onda equazione per la terza:


0 PO
VH2 P O4 CNaH
2 4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


V
C0

Sostituendo nella prima:

H2 P O4

NaH2 P O4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


0
CT VT
VHP O42 CNa2 HP O4
0 HP O
VHP O42 CNa
2
4

VHP O42

0 HP O + K2;H3 P O4 CNa
0 HP O
CNa
2
4
2
4
pH

10

VHP O42

K2;H3 P O4

=
=

CT
VT

10

=
=

CT VT

K2;H3 P O4

=
=

K2;H3 P O4

K2;H3 P O4

10

pH

CT
VT

0
VHP O42 CNa
2 HP O4

pH

CT VT
pH
K2;H3 P O4
pH CT VT

10
10
10

10

pH

CT VT

pH

10

CT VT

0 HP O
CNa
2

10



0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


K2;H3 P O4
0 HP O
VHP O42 CNa
2
4
pH

K2;H3 P O4

= 0:291 l
34

K2;H3 P O4

CT VT
pH

K2;H3 P O4 0
C
pH
Na2 HP O4
10

Sostituendo a ritroso:


0 PO
VH2 P O4 CNaH
2 4

CT VT
CT VT

=
= 0:209 l
In ne, dalla terza equazione del sistema:
VH2 P O4

VH2 O

= VT
= 0:5 l

VH2 P O4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


0 HP O
VHP O42 CNa
2
4
0 PO
CNaH
2

+ VHP O42

Eser izio 3

L'aria eser ita sugli uomini un'azione tossi a se il suo ontenuto in CO2 supera
il 5% in volume. L'uomo elimina normalmente, durante la respirazione, 5:0 g
di CO2 in 10 min. Cal olare quante ore potrebbe trattenersi un uomo in uno
spazio hiuso di 20 m3 a 15 C e a 98:6 kP a (760 mmHg = 101:3 kP a ).
SVOLGIMENTO

Dati:
(%)CO2 5
v 5=10 g=min
V 20 m3
T 15 C = 288 K
P 98:6 kP a = (98:6=101:3) atm

Altri simboli:
GCO2 peso di CO2 in g
nCO2 numero di moli di CO2
MCO2 peso mole olare di CO2
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
t tempo limite in hr
VCO2 volume di CO2 in l
t

1 GCO2
60 v
1 nCO2 MCO2
60 v
PV 2
= 601 RT vMCO2
(%) 2 103
P
100
MCO2
1
RT
= 60
v
= 62:1 hr

=
=

CO

CO V

35

Eser izio 4

Il potenziale di un elettrodo a idrogeno immerso in una soluzione basi a di KCN


(il sale subis e idrolisi) e' di 0:68 V .
Cal olare il pH della soluzione,
la on entrazione del sale ed il suo grado di
idrolisi (KA = 7:2  10 10).
SVOLGIMENTO

Dati:
KA
E

7:2  10
0:68 V

10

Altri0 simboli:
CKCN on entrazione iniziale del sale in mol=l
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
T temperatura: 25 C = 298 K
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
pH2 1 atm

14

Per trovare il pH :
2H + + 2e
E

=
=

[H + =

*
) H2

RT
[H +2
EH0 + =H2 +
ln
2F
pH2
RT
ln[H +
F 

F
exp RT
E



F
log exp RT
E
11:5

=
=
Per trovare la on entrazione del sale e il suo grado di idrolisi:
pH

t=0
t=1

CN
[CN t=0
 [CN t=0

+H2O
[OH
K=

K
*
) HCN

 [OH

[CN

[OH 2
t=0 [OH
36

+OH
0
[OH

NOTA:
K

[OH
= [HCN
[CN
[
HCN [OH [H +
=
[CN [H +
Kw
KA

=
Inoltre:

[OH = [HKw+
= 10KwpH ! 0
) [CN t=0 [OH  [CN t=0
Kw
KA

[OH
 [CN
t=0
Kw 2

10
0
CKCN

=
C0

KCN

pH

Kw 2
pH
Kw
KA

10

=
= 0:72 mol=l

= [CHCN
0KCN
 [OH
0
CKCN

=
=

Kw 

10
0
CKCN
4:39  10 3
pH

Eser izio 5

Il permanganato di potassio viene standardizzato rispetto all'ossalato di sodio


(Na2C2 O4) in ambiente a ido. Quale on entrazione espressa in normalita' ha
una soluzione di permanganato se 19:97 ml vengono de olorati da 0:67 g di
ossalato di sodio?
S rivere l'equazione di ossidoriduzione su ui si basa la titolazione (l'ossalato si
ossida ad anidride arboni a).
SVOLGIMENTO

37

Dati:

V
GNa2 C2 O4

17:97 ml
0:67 g

Altri simboli:
MNa2 C2 O4
N

OX:
RED:

peso mole olare di Na2C2 O4: 134 g=mol


normalita' della soluzione di permanganato

C2 O42
MnO4 + 5e + 8H +
2MnO4 + 5C2O42 + 16H +
2KMnO4 + 5Na2C2 O4 + 8H2SO4
N

=
=
=

*
)
*
)
*
)
*
)

2CO2 + 2e
5
2+
Mn + 4H2 O
2
2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

neq;MnO4
V  10 3
neq;C2 O42
V  10 3

GN a2 C2 O4
Meq;N a2 C2 O4

 10 3

GN a2 C2 O4

2 2 4

MN a C O

= V  210 3
= 5:56  10 1 eq=l

38

1a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Estiva { a.a. 1994-1995

Eser izio 1

In un tubo hiuso della apa ita' di 500 ml ontenente loro a 3 atm e a 20 C si


bru iano 2 g di ferro. Cal olare la pressione di loro nel tubo dopo la reazione
e la resa della stessa sapendo he alla ne della reazione si re uperano 5:62 g di
F eCl3 .
La reazione non bilan iata e' la seguente:
F e + Cl2 *
) F eCl3
SVOLGIMENTO

Dati:

V
P0
T
GF e

GF eCl3

500 ml
3 atm
20 C = 293 K
2g
5:62 g

Altri simboli:
MF e
MF eCl3
MCl2
n0Cl2
n0F e
nF eCl3

nF eCl3 ;max
P
R
r

2F0 e

t = 0 nF e
t = 1 n0F e

peso atomi o del ferro: 55:847 g=mol


peso mole olare di F eCl3: 162:24 g=mol
peso mole olare di Cl2 : 2  35:45 g=mol
numero di moli iniziali di Cl2
numero di moli iniziali di F e
numero di moli di F eCl3 all'equilibrio
numero massimo di moli di F eCl3 ottenibili
pressione nale di Cl2
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
resa della reazione

nF eCl3

+30 Cl2

nCl2
n0Cl2

K
*
)

3 nF eCl3 
2

2F eCl3
0
nF eCl3

Cal olo della pressione di Cl2.


P

n0Cl2
 0
P V

3 nF eCl  RT
3 V  10 3
2
 10 3 3 GF eCl3  RT
RT
2 MF eCl3 V  10

=
= 0:503 atm

39

Cal olo della resa.


nF eCl3
100
nF eCl3 ;max

NOTA: nF eCl3 ;max e' uguale al numero di moli iniziale del reagente

in difetto ste hiometri o.


n0Cl2
n0F e

GCl2
MCl2
GF e
MF e

= 1:743 > 32 ) il F e e' in difetto ste hiometri o ) nF eCl3;max = n0F e

Allora:
r

nF eCl3
100
n0F e
GF eCl3
MF eCl3
GF e
MF e

=
100
= 96:7%
Eser izio 2

Si abbiano 100 ml di NaOH 0:01 M . Cal olare ome varia il pH della soluzione
nei tre asi seguenti, quando si aggiunge una soluzione 0:01 N di CH3 COOH
(KA = 1:8  10 5) in quantita':
a. orrispondente ai 2=3 della base presente
b. uguale alla base presente
. in e esso di 1=3 rispetto alla base presente
SVOLGIMENTO

Dati:

VNaOH
0
CNaOH

0 COOH
CCH
3
KA

100 ml = 0:1 l
0:01 M
0:01 M
1:8  10 5

Altri simboli:

VCH3 COOH volume di soluzione di CH3 COOH in l


nCH3 COOH numero di moli di CH3 COOH
nNaOH numero di moli di NaOH
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua:
pH0 pH iniziale della soluzione
CH0 + on entrazione iniziale di ioni H +
pH variazione di pH

40

1  10

14

(a)
K
*
+CH3COOH
+H2O
) CH3 COO
t=0
[CH3 COOH t=0
0
t=1
([CH3 COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))
([OH t=0 [OH )
([OH t=0 [OH )
K=
[OH ([CH3COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))
NOTA:
[CH3COO
K =
[OH [CH3COOH
3 COO [H +
= [OH[CH[CH
COOH [H +

OH
[OH t=0
[OH

=
=

3
KA
Kw
1:8  109 ! 1

)
[OH  [OH t=0 [CH3COOH t=0 (per he' CH3COOH e' in difetto)

=
=
=

nCH3 COOH
nNaOH
VNaOH + VCH3 COOH VNaOH + VCH3 COOH
nNaOH
nCH3 COOH
VNaOH + Cn 0 3
VNaOH + Cn 0 3
3
3
2 nNaOH 
nNaOH
3
23 n
2
(
)
)
VNaOH + C 0
VNaOH + C( 03 n
3
3


2 C0
0
CNaOH
VNaOH
3 NaOH VNaOH
2 0
)) VNaOH + ( 23 (C00 V
VNaOH + ( 3 (CC 0 V
C
CH COOH

CH COOH

CH COOH

CH COOH

N aOH

N aOH

CH COOH

N aOH

CH COOH

N aOH

N aOH

pH =
=
=
=

pH0


= 0:7

pH
log CH0 +  
log C 0Kw
NaOH

log C 0Kw
NaOH

N aOH

CH COOH

))

CH COOH


log[
H +


Kw
log [OH

0
B
B
B
B
B


log

(C0 2
+(3(

VN aOH

41

VN aOH

0
V
N aOH N aOH ))
C0
CH3 COOH

N aOH
C

Kw

( 32 (C02
+(3(

N aOH

VN aOH

VN aOH

0
0

))

V
N aOH N aOH
C
CH COOH

))

C
C
C
C
C
A

(b)
K
*
+CH3COOH
+H2O
) CH3 COO
t=0
[CH3 COOH t=0
0
t=1
([CH3 COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))
([OH t=0 [OH )
([OH t=0 [OH )
K=
[OH ([CH3COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))
NOTA:
NaOH e CH3 COOH

in rapporto ste hiome- ) [CH3 COOH t=0 [OH t=0 [OH = [OH
tri o
inoltre:

OH
[OH t=0
[OH

KA
Kw

[OH

 [OH t=0
2

[OH
 [OHK t=0
s

Kw

=
=
=
=
pH =
=

! 1
) [OH  0

) [OH t=0 [OH  [OH t=0

pH0 pH
log CH0 + 

v
u
n
u VN aOH +NVaOH
CH3 COOH
t

KA
Kw

v
u
CN0 aOH VN aOH
u
u VN aOH + nCH3 COOH
u
C0
CH3 COOH
t

KA
Kw

v
u
CN0 aOH VN aOH
u
u VN aOH + 0nN aOH
u
C
CH3 COOH
t

KA
Kw

v
u
CN0 aOH VN aOH
u
u
0
u VN aOH + CN0aOH VN aOH
u
C
CH3 COOH
t

KA
Kw

log[H +
42

log C 0Kw

NaOH

B
B
B
B
B
B
B
B
B
B


C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

log v
u

Kw

C
V
N aOH N aOH
u
u
C0
VN aOH
N
aOH
u VN aOH +
C0
t
CH3 COOH

KA
Kw

= 3:78
( )

K
*
+CH3COOH
+H2O
) CH3 COO
t=0
[CH3 COOH t=0
0
t=1
([CH3 COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))
([OH t=0 [OH )
([OH t=0 [OH )
K=
[OH ([CH3COOH t=0 ([OH t=0 [OH ))
NOTA:

OH
[OH t=0
[OH

! 1
)
[OH  0 (per he' CH3COOH e' in e esso) 

) [CH3 COOH t=0 [OH t=0 [OH  [CH3 COOH t=0 [OH t=0
[OH t=0 [OH   [OH t=0
K

[OH t=0
 [OH ([CH COOH
t=0 [OH t=0)
3
t=0
[OH  ([CH COOH[OH
t=0 [OH t=0) KK
3
KA
Kw

A
w

=
=
=

nN aOH
VN aOH +VCH3 COOH

 

nCH3 COOH
nN aOH
KA
VN aOH +VCH3 COOH
VN aOH +VCH3 COOH
Kw


nN aOH
VN aOH +VCH3 COOH

 

43 nN aOH
nN aOH
KA
VN aOH +VCH3 COOH
VN aOH +VCH3 COOH
Kw

00

nNnaOH
A
COOH
VN aOH + CCH
0 3
1

34 nNn aOHCOOH A

VN aOH + CCH
0 3
CH3 COOH

CH COOH

0


11

nNnaOH
AA KA
COOH
Kw
VN aOH + CCH
0 3

CH COOH

43

00

00
BB


nN aOH
A
4
VN aOH + C 03 nN aOH

pH0

nN aOH
AA KA
4
Kw
VN aOH + C 03 nN aOH

CH COOH

43 (CN0 aOH VN aOH )


C
4 (CN0 aOH VN aOH ) A
3
VN aOH + C 0
CH3 COOH

pH

log C 0Kw

= 6:78

11

(CN0 4aOH VN aOH ) C


B

A
C0
V
VN aOH + 3 ( CN0aOH N aOH )
CH COOH
1 0 3

log CH0 + 

CH COOH

34 nN aOH

A
4
VN aOH + C 03 nN aOH
CH3 COOH
0

pH =
=

NaOH

B


(C0 4

+ 3(

CC KA

AA Kw
0
V
N aOH N aOH )
C0
CH3 COOH

N aOH

VN aOH

VN aOH

11


log[
H +
0

B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B


log

0
B


Kw

C
V
N aOH N aOH

1
C

43 (CN0 aOH VN aOH ) A


VN aOH +
C0
CH3 COOH
00
1 0
11
43 (CN0 aOH VN aOH )
(CN0 4aOH0VN aOH ) C
BB
C B
CK

AA KA
43 (CN0 aOH VN aOH ) A 
w
C
V
(
3
N aOH N aOH )
VN aOH +
VN aOH +
C0
C0
CH3 COOH
CH3 COOH

Eser izio 3

Quanti grammi di NH4Cl devono essere aggiunti


a 100 ml di una soluzione
0:1 M di idrossido d'ammonio (KB = 1:8  10 5) per prevenire la pre ipitazione
di Mn(OH )2 (KP S = 2:0  10 13) quando questa soluzione e' aggiunta a 100 ml
di una soluzione 0:02 M di MnCl2?
SVOLGIMENTO

Dati:

44

C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

VNH3
0
CNH
3
KNH3
KP S;Mn(OH )2
0
CMnCl
2
VMnCl2

100 ml = 0:1 l
0:1 M
1:8  10 513
2:0  10
0:02 M
100 ml = 0:1 l

Altri simboli:
MNH4 Cl peso mole olare di NH4 Cl: 53:45 g=mol
nNH4 Cl numero di moli di NH4 Cl
0
COH
on entrazione di ioni OH ri hiesta nella soluzione
di NH3 dopo l'aggiunta di NH4Cl, ma prima del
mes olamento (mol=l )
GNH4 Cl peso ri hiesto di NH4 Cl in g
Mn(OH )2 *
) Mn2+ + 2OH
KP S;Mn(OH )2


0 VNH3 2
COH
(VMnCl2 + VNH3 )

C0

OH VNH3
VMnCl2 VNH3

= [Mn2+[OH 2

0
0 VNH3 2
COH
2
= (VCMnCl2 +VMnCl
MnCl2 VNH3 ) (VMnCl2 + VNH3 )
= KC0P S;MnV(OH)22
2
(vV 2 +V 3 )

) =

M nCl

M nCl

M nCl

NH

u
u KP S;Mn(OH )2
u 0
t CM nCl2 VM nCl2

(V

2 +VN H3 )

M nCl

0
COH

t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
([NH3t=0

KB

u KP S;Mn(OH )2
(
VMnCl2 + VNH3 ) u
u 0
=
t C
VNH3
2
2V
(V 2 +V 3 )

+H2O
[OH )

M nCl

M nCl

M nCl

NH

KB

*
) NH4+
[NH4++t=0
[NH4 t=0 + [OH


+
4 t=0 + [OH [OH
= [NH([NH
3 t=0 [OH )

45

+OH
0
 [OH

+
0
= [NH4Ct0=0 + CCOH0
0
[NH4+t=0 + COH

NH3

KB

[NH4+t=0

KB

nNH4 Cl
VNH3

KB

GN H4 Cl
MN H4 Cl
VNH3

GNH4 Cl

KB

OH

0
0
CNH
3 COH
0
COH
0
0
CNH
3 COH
0
COH
0
0
CNH
3 COH
0
COH
0
0
CNH
3 COH
0
COH

= (MNH4Cl VNH3 )

C
 OH

0
COH

0
COH

0
COH

C0
C0
KB NH3 0 OH
COH

8
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
<

C0

OH

B
BC 0
 NH3

B VM nCl +VN H3
2
B
VN H3


= (MNH4Cl VNH3 ) >KB


0

>
>
>
>
>
>
>
>
>
:

B
B


B VM nCl +VN H3
2
B
VN H3

v

u KP S;Mn(OH )2
(VMnCl2 + VNH3 ) u
u 0
t C
VNH3
2
2V
(V 2 +V 3 )

= 1:08 g
Eser izio 4

M nCl

M nCl

M nCl

NH

19
>
>
C=
C
A>
>
;

11
v
u KP S;M n(OH ) CC
2 CC
u 0
t CM nCl2 VM nCl2 AA

1
v
u KP S;M n(OH ) C
2 C
u 0
t CM nCl2 VM nCl2 A

Dati:

 7:65 atm
T 37 C = 310 K
V 1l
0
2
CCaCl
2 10 3 mol=l
0
CCH3 COOH 10 mol=l
KCH3 COOH 2:65  10 5
46

2 +VN H3 )

VM nCl

La pressione osmoti a del sangue e' 7:65 atm a 37 C . Cal olare quanti grammi
di glu osio (C6 H12O6 ) si devono s iogliere per ottenere una soluzione isotoni a
ol sangue alla stessa temperatura:
a. in un litro di a qua pura
b. in un litro di soluzione di CaCl2 10 2 M
. in un litro di soluzione di a ido a eti o 10 3 M (KCH3COOH = 2:65  10 5)
SVOLGIMENTO

2 +VN H3 )

VM nCl

Altri0 simboli:
nC6H12 O6
CC0 6 H12 O6
CT
GC6 H12 O6
MC6H12 O6
R

numero di moli di C6 H12O6


on entrazione di C6H12 O6 in mol=l
on entrazione totale in mol=l
peso di C6 H12O6 in g
peso mole olare di C6 H12O6: 180 g=mol
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

(a)
CC0 6 H12 O6 RT
n0C6 H12 O6
RT
V

 =
=

GC6 H12 O6

= M 6V 12
= RTV
C H

GC6 H12 O6
MC6H12 O6
GC6 H12 O6

6 RT

= MC6H12 O6 RTV
= 54:17 g

(b)
CaCl2 *
) Ca2+ + 2Cl

 =
=
=
=
0

GC6 H12 O6
 MC6 H12 O6

CT RT
0  RT
CC0 6 H12 O6 + 3CCaCl
2
 0

nC6 H12 O6
0
+
3
CCaCl
2 RT
V
0

GC6 H12 O6
 MC6 H12 O6

0 A RT
+ 3CCaCl
2

0 A = 
+ 3CCaCl
2
RT
GC6 H12 O6
MC6 H12 O6

GC6 H12 O6
MC6 H12 O6
GC6 H12 O6

 3C 0
= RT
CaCl2

= V  3C 0
RT

= MC6H12 O6 V
= 48:77 g
47

CaCl2

RT

3C 0

CaCl2

( )
CH3 COOH *
) CH3 COO

 =
=
=
=
 =

RT
GC6 H12 O6
MC6 H12 O6

V
GC6 H12 O6
MC6 H12 O6
GC6 H12 O6

+ H+

CT RT

CC0 6 H12 O6 + [CH3 COOH + [CH3 COO + [H + RT
 0

nC6 H12 O6
+
+ [CH3 COOH + [CH3COO + [H RT
V
0

GC6 H12 O6
M
 C6 H12 O6

GC6 H12 O6
M
 C6 H12 O6


= RT

+ [CH3COOH + [CH3COO + [H +A RT
1

+ [CH3COOH + [CH3COO + [H +A

[CH3COOH + [CH3 COO + [H +


[
CH3 COOH + [CH3 COO + [H +
RT


= MC6H12 O6 V RT
[CH3 COOH + [CH3COO + [H +

Per trovare ([CH3 COOH + [CH3COO + [H +):


t=0
t=1

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
 ([CH3 COOH t=0
KCH3 COOH

NOTA:
KCH3 COOH

KCH3 COOH

*
)

[H +)
+2

[H
 ([CH COOH

t=0

CH3 COO
0
 [H +

+H +
0
[H +

[H +)

! 0
) [CH3 COOH t=0 [H +  [CH3 COOH t=0

KCH3 COOH

+2

H
 [CH [COOH
t=0
3

48

(1)

[H +2
0
CCH3 COOH
2
0 COOH KCH3 COOH
[H +  q
CCH
3
0 COOH KCH3 COOH
[H +  CCH
3
=

[CH3 COOH + [CH3COO + [H + 


=


0 COOH [H +  + [H + + [H +
CCH
3
0 COOH + [H +
CCH
3
q
0
C
+ C0
KCH COOH
CH3 COOH

CH3 COOH

Sostituendo nella (1):


GC6 H12 O6

= MC6H12 O6 V
= 53:97 g

RT

C0

CH3 COOH

0
CCH

3 COOH KCH3 COOH



Eser izio 5

Completare le seguenti reazioni di ossidoriduzione, stabilirne i oe ienti e porle


in forma ioni a:
a. K2Cr2 O7 + Hg2Cl2 + H2SO4 *
) HgSO4 + Cl2 + Cr2 (SO4 )3 + K2SO4
b. P4 + NaOH *
) NaH2 P O2 + P H3
. KMnO4 + C6 H12O6 + H2 SO4 *
) MnSO4 + CO2
SVOLGIMENTO
(a)

NOTA: sia il Cl he il Hg in Hg2 Cl2

OX:
RED:
(b)

Hg2 Cl2
Cr2 O72 + 6e + 14H +
3Hg2Cl2 + 2Cr2O72 + 28H +

*
)
*
)
*
)

si ossidano.
2Hg2+ + Cl2 + 4e
3
2Cr3+ + 7H2O
2
6Hg2+ + 3Cl2 + 4Cr3+ + 14H2O

NOTA: disproporzione

OX:
RED:

P4 + 8OH
P4 + 12e + 12H2O
4P4 + 24OH + 12H2O
4P4 + 12OH + 12H2O
P4 + 3OH + 3H2 O

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

49

4H2P O2 + 4e
4P H3 + 12OH
12H2P O2 + 4P H3 + 12OH
12H2P O2 + 4P H3
3H2P O2 + P H3

3

( )

OX:
RED:

C6 H12 O6 + 6H2 O
MnO4 + 5e + 8H +
5C6H12O6 + 30H2O + 24MnO4 + 192H +
5C6H12O6 + 24MnO4 + 72H +

50

*
)
*
)
*
)
*
)

6CO2 + 24e + 24H +


5
Mn2+ + 4H2O
24
30CO2 + 120H + + 24Mn2+ + 96H2O
30CO2 + 24Mn2+ + 66H2O

2a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Estiva { a.a. 1994-1995

Eser izio 1

Cal olare la pressione osmoti a a 30 C di una soluzione ottenuta mes olando un


volume di una soluzione 0:0025 M di Al2 (SO4)3 on un uguale volume di una
soluzione 0:003 M di Ba(NO3)2 . Si assuma il BaSO4 ompletamente insolubile
e il oe iente di attivita' di tutte le spe ie in soluzione unitario.
SVOLGIMENTO

Dati:

T
0
CAl
0 2 (SO4 )3
CBa
(NO3 )2

30 C = 303 K
0:0025 M
0:003 M

Altri simboli:
V volume di ias una delle due soluzioni mes olate in l
 pressione osmoti a in atm
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
CT on entrazione totale in mol=l
Al2 (SO4 )3
Ba(NO3 )2
2+
Ba + SO42

*
) 2Al3+ + 3SO42
*
) Ba2+ + 2NO3
*
) BaSO4

NOTA: Si ome si puo' assumere he il BaSO4 sia ompletamente

insolubile, bisogna stabilire hi e' il reagente limitante.


[Ba2+t=0 =
=

[SO42 t=0
[Ba2+ t=0 < [SO42 t=0

t=0
t=1

Ba2+
[Ba2+ t=0

0
CBa
(NO3 )2 V
V +V
0
CBa
(NO3 )2

2
3CAl0 2(SO4 )3 V
=
V +V
3CAl0 2(SO4 )3
=
2
2+
il
Ba
) limitante e' il reagente

+SO2 42
[SO4 2 t=0
[SO4 t=0 [Ba2+ t=0
51

*
) BaSO4

 = CT RT
= [Al3+ + [NO3 + [SO42  RT
!
0
2CAl0 2(SO4 )3 V 2CBa

(
NO3 )2 V
=
+ V + V + [SO42 t=0 [Ba2+t=0 RT
V +V
0
0
2CAl0 2(SO4 )3 2CBa
(NO3 )2 + 3CAl2 (SO4 )3
=
+
2
2
2
= 0:193 atm

0
CBa
(NO3 )2

!!

RT

Eser izio 2

Cal olare il potenziale di un elettrodo di rame immerso in una soluzione ottenuta


mis elando 24:97 g di CuSO4 pentaidrato on 22 l misurati a 20 C e 1 atm di
NH3 gassosa assorbita in un litro d'a qua, sapendo he il potenziale standard
della oppia Cu2+=Cu2+e' di 0:345 V e he la ostante di stabilita' dello ione
omplesso [Cu(NH3 )4 e' di 3:0  1012.
Dati:

SVOLGIMENTO
GCuSO4
VNH3
T
P
V
E 0 2+

Cu =Cu

K[Cu(NH3 )4 2+

24:97 g
22:0 l
20 C = 293 K
1 atm
1l
0:345 V
3:0  1012

Altri simboli:
MCuSO4 peso mole olare di CuSO4 : 249:61 g=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
T0 temperatura a ui si riferis e il potenziale elettrodi o: 298 K
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
0
CCuSO
on entrazione iniziale di CuSO4
0 4 on entrazione iniziale di NH3
CNH
3
n0CuSO4 numero di moli iniziale di CuSO4
n0NH3 numero di moli iniziale di NH3
Cu2+ + 2e *
) Cu
Per trovare [Cu2+:
t=0
t=1

Cu2+
[Cu2+t=0
[Cu2+

0 2+ + RT
E = ECu
=Cu 2F


2+ 
ln [Cu1

+4NH3
[NH3t=0
[NH3t=0 4 [Cu2+t=0 [Cu2+
52

(1)
K[Cu(N H3 )4 2+

*
)

[Cu(NH3)4 2+
0
[Cu2+t=0 [Cu2+


[
Cu2+ t=0 [Cu2+
K[Cu(NH3 )4 2+ =
[Cu2+ ([NH3t=0 4 ([Cu2+t=0 [Cu2+))4
NOTA: Si ome K[Cu(NH3 )4 2+ ! 1, la reazione si puo' onsiderare ompleta e quindi bisogna stabilire hi e' il reagente limitante.

[Cu2+t=0 =
=
=
[NH3t=0 =
[NH3t=0
[Cu2+t=0

n0Cu2+
V
n0CuSO4
V
GCuSO4
MCuSO4

V
n0NH3
V

P VN H3
RT

4
) il Cu2+ e' il reagente limitante
) [Cu2+ ! 0
[Cu2+t=0 [Cu2+ ! [Cu2+t=0 
[NH3t=0 4 [Cu2+t=0 [Cu2+ ! [NH3t=0 4[Cu2+t=0 
>

K[Cu(NH3 )4 2+

=
[Cu2+ 
=

[Cu2+t=0
[Cu2+ ([NH3t=0 4[Cu2+t=0)4

0
CCuSO
4
4
0
[Cu2+ [NH3t=0 4CCuSO
4
0
CCuSO
4
4
0
K[Cu(NH3 )4 2+ [NH3 t=0 4CCuSO
4
n0CuSO4
V
 0
nN H3
K[Cu(NH3 )4 2+ V

0CuSO 4
4

4n
4
4

GCuSO
MCuSO

0

K[Cu(NH3 )4 2+ 

Sostituendo nella (1):


53

P VN H
RT

4
4

GCuSO
MCuSO

!14
A

=
=

0 2+ +
ECu
=Cu

RT
2F

ln

4
MCuSO
4
GCuSO

B
B
B
B
B
B
B
K

0PV

NH
RT

[Cu(NH3 )4 2+ 

4
4

GCuSO
MCuSO

C
C
C
C
!14 C
C
C
A A

0:0196 V

Eser izio 3

Completare le seguenti reazioni di ossidoriduzione, stabilirne i oe ienti e porle


in forma ioni a.
a. Ag3AsO4 + Zn + HCl *
) Ag + AsH3 + ZnCl2
b. S + NaOH *
) Na2 S2 + Na2 S2 O3
. K2Cr2 O7 + C6 H5CHO + H2 SO4 *
) C6 H5 COOH + Cr2 (SO4 )3
SVOLGIMENTO
(a)

NOTA: sia l'Ag he l'As in Ag3 AsO4

OX:
RED:
(b)

Zn
Ag3 AsO4 + 11e + 11H +
11Zn + 2Ag3AsO4 + 22H +

*
)
*
)
*
)

si ridu ono

Zn2+ + 2e
11
3Ag + AsH3 + 4H2O
2
2+
11Zn + 6Ag + 2AsH3 + 8H2O

NOTA: disproporzione

OX: 2S + 6OH
RED: 2S + 2e
6S + 6OH

*
) S2 O32
*
)
*
) S2 O32

+ 42e + 3H2O
S2

+ 3H2O + 2S22

2

( )

OX:
RED:

C7 H6 O + H2 O
Cr2 O72 + 6e + 14H +
3C7H6O + 3H2O + Cr22 O72 + 14H +
3C7H6O + Cr2 O7 + 8H +

54

*
)
*
)
*
)
*
)

C7 H6 O2 + 2e + 2H +
2Cr3+ + 7H2O
3C7H6 O2 + 6H + + 2Cr3+ + 7H2O
3C7H6O2 + 2Cr3+ + 4H2O

3

Eser izio 4

Cal olare ome varia il pH iniziale di una soluzione di idrossido d'ammonio


0:02 N , quando a 180 ml della soluzione basi a si aggiungono i seguenti volumi
di una soluzione 0:1 N di HCl:
a. 20 ml
b. 36 ml
. 50 ml
(KNH3 = 1:8  10 5)
SVOLGIMENTO

Dati:0

CNH3
V0
0
CHCl
V1
V2
V3
KNH3

0:02 N
180 ml = 0:18 l
0:1 N
20 ml = 20  10
36 ml = 36  10
50 ml = 50  10
1:8  10 5

3l
3l
3l

Altri simboli:
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
pH0 pH iniziale
pH1 pH dopo aggiunta di 20 ml di HCl
pH2 pH dopo aggiunta di 36 ml di HCl
pH3 pH dopo aggiunta di 50 ml di HCl
pH variazione di pH dopo aggiunta di HCl
Per il al olo del pH iniziale:
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
([NH3t=0

+H2O

[OH )
KNH3

NOTA:
KNH3

KN H3

*
)

NH4+

 [OH

14

+OH
0
[OH

2
 ([NH [OH [OH )
3 t=0

! 0
) [OH ! 0
) [NH3 t=0 [OH ! [NH3 t=0

55

KNH3
[OH 2

[OH 2
 [NH
3 t=0
 [NH3 t=0 KNH3

=
[OH =
Kw
[H + =
[H + =

10

pH0

0 KNH3
CNH
3
q
0
C KNH3
q

NH3

0 KNH3
CNH
3

Kw
0 KNH3
CNH
3
Kw
q
0 KNH3
CNH
3
q

pH0

pH0

A
log  q 0 Kw
CNH3 KNH3

log  q

Kw
A
0
CNH KNH3
3

(a)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

se [H +t=0  [NH3t=0
) [H +  [0H +
[NH3 se [H + > [NH3
K

t=0

56

t=0

t=0

t=0

0 V0
CNH
3
V0 + V1
0 V1
CHCl
V0 + V1
[H +  0
[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0

[NH3t=0 =
[H +t=0 =
[NH3t=0 > [H +t=0 )
)
)

[H +t=0

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
+
[
H

t=0
[H +  ([NH
[H + ) K
K

3 t=0

10

pH1

t=0
0 V1 
CHCl
V0 +V1
 0
 

0 V1  KN H3
CN H3 V0
CHCl
V0 +V1
V0 +V1
Kw


pH1

 log

pH1

0 V1
CHCl
B
C
V
0 +V1
B 
C
 


0

0
CN H3 V0
CHCl V1
KN H3 A
V0 +V1
V0 +V1
Kw

log

0 V1
CHCl
B
C
V
0 +V1
C
B 
 


0

0 V1
CN H3 V0
CHCl
KN H3 A
V0 +V1
V0 +V1
Kw

pH =

pH0 pH1

log  q

= 1:62

Kw
A
0
CNH3 KNH3

0
B
B


log

(b)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=

+H +
[H +t=0
[H +) [H +

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +
57

11

0 V1
CHCl
B
CC
V
0 +V1
B 
CC
 


0
CN0 H3 V0
CHCl V1
KN H3 AA
V0 +V1
V0 +V1
Kw

[H +

NOTA:

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNH3 ! 1
w
K ! 1 ) la reazione si puo' onsiderare ompleta

se [H ++t=0  [NH3t=0
) [H +  [0H +
[NH3 se [H > [NH3
K

t=0

t=0

t=0

0 V0
CNH
3
V0 + V2
0 V2
CHCl
V0 + V2
[H +  0
[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [H +

[NH3t=0 =
[H +t=0 =
[NH3t=0 = [H +t=0 )
)
)

+
 [H +t=0
[H 2
+
[H +2  [H Kt=0
K

[H + 

10

pH2

pH2

pH2

[H +t=0
K

v
u C0 V 
u
HCl 2
u V0 +V2
t

KN H3
Kw

 log


0v
1
u  C0 V 
u
HCl 2
Bu V0 +V2 C
Bt
C
KN H3 A


log

Kw

0v
1
u  C0 V 
u
HCl 2
Bu V0 +V2 C
Bt
C
KN H3 A


Kw

pH =

pH0 pH2

log  q

= 5:26

Kw
A
0
CNH3 KNH3

58

0
B
B


log

0v 
11
u C0 V 
u
HCl 2
Bu V0 +V2 CC
Bt
CC
KN H3 AA


Kw

t=0

( )
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H ++t=0
+
[H ) [H

K
*
) NH4+

0 +
[H t=0 [H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8
K

<

) [H +  : 0

[H +

[NH3t=0 =
[H +t=0 =
[NH3t=0 < [H +t=0 )

pH =


t=0

[NH3t=0

se [H +t=0  [NH3t=0
se [H +t=0 > [NH3t=0

0 V0
CNH
3
V0 + V3
0 V3
CHCl
V0 + V3
[H +  [H +t=0 [NH3t=0
 0
  0

CNH3 V0
CHCl V3
pH
3
10  V0 + V3
V0 + V3
  0

 0
CNH3 V0
CHCl V3
pH3  log
V0 + V3
V0 + V3
 0
  0
CNH3 V0 
CHCl V3
pH3  log
V0 + V3
V0 + V3
pH0 0pH3
1

 0

K
V3
A
log  q 0 w
log CV0HCl
+ V3
CNH3 KNH3
8:56

Eser izio 5

Cal olare:

59

0 V0
CNH
3
V0 + V3



a. quanti hilogrammi di solfato ferroso anidro (F eSO4) si possono ottenere


da 800 g di ferro trattati on un e esso del 30 % rispetto alla quantita'
ste hiometri a di H2SO4 al 90 %:
F e + H2 SO4 *
) F eSO4 + H2

b. la quantita' minima di a qua he o orre aggiungere per trasformare ompletamente il sale anidro in solfato ferroso eptaidrato
. il volume dell'idrogeno he si svolge, misurato a 20 C e 1 atm
SVOLGIMENTO

Dati:

800 g
% 30
(%)H2 SO4 90
T 20 C = 293 K
P 1 atm
GF e

Altri simboli:
MF e peso mole olare di F e: 55:847 g=mol
MF eSO4 peso mole olare di F eSO4: 151:91 g=mol
GF eSO4 peso di F eSO4 in kg
nF eSO4 numero di moli di F eSO4
n0F e numero di moli iniziale di F e
GH2 O peso di H2 O in g
MH2 O peso mole olare di H2 O: 18 g=mol
Gsoluz peso della soluzione di H2 SO4 in g
GH2 SO4 peso di H2 SO4 in g
nH2 SO4 numero di moli di H2 SO4
nH2 O numero di moli di H2 O
MH2 SO4 peso mole olare di H2 SO4 : 98 g=mol
nH2 numero di moli di H2
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
VH2 volume di idrogeno in l
(a)
GF eSO4

= nF eSO4 MF eSO4  10 3
= n0F e MFeSO4  10 3
GF e
= M
MF eSO4  10 3
Fe
= 2:18 kg
60

(b)
F eSO4  7H2 O
GH2 O

= nH2 O MH2O
= 7nF eSO4
0

=
=

7n0F e

GF e
7M
Fe

=
=

GF e
7M
Fe

B
B


(%) 2 4 10 2
nH2 SO4 MH2 SO4

(%)H2 SO4 10 2

GF e
7M
Fe

2 !

2

1 (%)H2SO4  10

2

MH2 O


MH2 O

(%) 2 4 10

GF e
MF e

H SO

(%) 2 4 10

2 4

H SO

MH2 O

= 1602:15 g
( )

=
=
=

nH2 RT
P
n0F e RT
P
G RT
M
P
344:17 l
Fe

Fe

61

C
A MH2 O

1 (%)H2 SO4  10

H SO

C
A MH2 O

MH2 O

(1+%10 2)M2

VH2

MH2 O

1 (%)H2SO4  10

H SO

B
B


(n0 (1+%10 2))M2 2


Fe

GF e
7M
Fe

GH2 SO4

H SO

MH2 O

MH2 O

A MH2 O

1 (%)H2 SO4  10

Gsoluz

GF e
7M
Fe

B


MH2 O

B


da H2 SO4
GH2 O da H2 SO4
nH2 O

1 (%)H2SO4  10

2

1
C
C MH O
2
A

2

1
C
C MH O
2
A

1a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Autunnale { a.a. 1994-1995

Eser izio 1

La ostante di instabilita' a 25 C della reazione:


[Zn(NH3)4 2+ *
) Zn2+ + 4NH3
e' di 2:0  10 9.
Trovare la on entrazione di NH3 he deve avere
una soluzione 1:0  10 2 M
2+
di ZnSO4 an he' la on entrazione di Zn non omplessato sia uguale a
1:0  10 5 M .
Dati:

SVOLGIMENTO

K[Zn(NH3 )4 2+
0
CZnSO
4
[Zn2+

t=0
t=1

2:0  10
1:0  10
1:0  10

Zn2+
[Zn2+t=0
[Zn2+

9
2M
5M

+4NH3
[NH3t=0
[NH3t=0 4 [Zn2+t=0 [Zn2+

K
*
)

[Zn(NH3)42+
0
[Zn2+t=0 [Zn2+

2+
= [ [Zn(2+NH3)4 4
[Zn [NH3
1
[ [Zn(NH3)4 2+
=
K[Zn(NH3 )4 2+
[Zn2+[NH34

[
Zn2+ t=0 [Zn2+
=
[Zn2+ ([NH3t=0 4 ([Zn2+t=0 [Zn2+))4

[
Zn2+ [NH3 t=0 4 [Zn2+t=0 [Zn2+ 4
K[Zn(NH3 )4 2+ =
([Zn2+t=0 [Zn2+) 
2+ =0 [Zn2+
[NH3t=0 4 [Zn2+t=0 [Zn2+4 = K[Zn(NH3 )42+ [Zn [tZn
2+
2+ t=0 [Zn2+ ! 14

[
Zn
[NH3t=0 4 [Zn2+t=0 [Zn2+ = K[Zn(NH3 )42+
[Zn2+

[NH3t=0 = 4 [Zn2+t=0 [Zn2+ +
!1
[
Zn2+ t=0 [Zn2+ 4
K[Zn(NH3 )4 2+
[Zn2+
= 0:0776 M
K

62

Eser izio 2

Trovare l'innalzamento ebullios opi o e la pressione osmoti a a 25


seguenti soluzioni:
a. NaOH 0:1M (d = 1:05 g=ml)
b. H2SO4 al 2:52% (d = 1:015 g=ml)
. Al2(SO4)3  18H2O in on entrazione 6:15 g=l (d = 1:0 g=ml)
Per l'a qua: keb = 0:515 Ckg=mol.

SVOLGIMENTO

Dati:

T
0
CNaOH
0
CAl
2 (SO4 )3 18H2 O
dNaOH
dH2 SO4
dAl2 (SO4 )3 18H2 O

(%)H2SO4

Altri simboli:

m
C

mNaOH
mH2 SO4
mAl2 (SO4 )3 18H2 O
nNaOH
nH2 SO4
nAl2 (SO4 )3 18H2 O
GNaOH
GH2 SO4
GAl2 (SO4 )3 18H2 O
GH2 O
Gsoluz
MNaOH
MH2 SO4
MAl2 (SO4 )3 18H2 O
MH2 O
FH2 O
V
R

25 C = 298 K
0:1 M
6:15 g=l
1:05 g=ml
1:015 g=ml
1:0 g=ml
2:52
molalita' olligativa
molarita' olligativa
molalita' di NaOH
molalita' di H2 SO4
molalita' di Al2 (SO4)3  18H2O
numero di moli di NaOH
numero di moli di H2SO4
numero di moli di Al2(SO4)3  18H2O
peso di NaOH in kg
peso di H2SO4 in kg
peso di Al2(SO4 )3  18H2O in kg
peso di H2O in kg
peso di soluzione in kg
peso mole olare di NaOH : 32 g=mol
peso mole olare di H2 SO4: 98 g=mol
peso mole olare di Al2 (SO4)3  18H2O: 570 g=mol
peso mole olare di H2 O: 18 g=mol
frazione di H2O
volume di soluzione in l
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

(a)
NaOH *
) Na+ + OH

63

delle

T =
=
=
=
=
=
=
=
=
=

keb m
keb 2mNaOH
n
keb 2 NaOH
GH2 O
nNaOH
keb 2
Gsoluz GNaOH
0
V
CNaOH
keb 2
Gsoluz GNaOH
0
V
CNaOH
keb 2
dNaOH V GNaOH
0
CNaOH
V
keb 2
dNaOH V nNaOH MNaOH 10 3
0
V
CNaOH
keb 2
0
dNaOH V CNaOH
V MNaOH 10 3
0
CNaOH
keb 2
0
dNaOH CNaOH
MNaOH 10 3
2
9:84  10 C

 = CRT
= 2[NaOH RT
0
= 2CNaOH
RT
= 4:89 atm
(b)
H2 SO4 *
) 2H + + SO42

T =
=
=
=
=
=
=

keb m
keb 3mH2 SO4
n
keb 3 H2 SO4
GH2 O
G 2 4 103
M 2 4
keb 3
GH2 O
H SO

H SO

GH2 SO4 103


MH2 SO4
keb
Gsoluz GH2 SO4
GH2 SO4 103
MH2 SO4
keb
Gsoluz Gsoluz H2 SO4
Gsoluz (%)H2 SO4 10 2 103
MH2 SO4
keb
Gsoluz Gsoluz H2 SO4

3
3

(%)

10

(%)

10

64

(%) 2 4 10
M
H SO

= keb 3 1 (%) 2 4 10
H2 SO4
= 0:4076 C
H SO

 = CRT
= 3[H2SO4 RT
= 3 nHV2SO4 RT
= 3
= 3

GH2 SO4 103


MH2 SO4

RT

Gsoluz (%)H2 SO4 10 2 103


MH2 SO4

RT

(%)H2 SO4 10 RT
= 3 Gsoluz
V
MH2 SO4
(%)H2 SO4 10 RT
= 3d
H2 SO4

= 19:13 atm

MH2 SO4

( )
Al2 (SO4 )3  18H2O *
) 2Al3+ + 3SO42

T =
=
=
=
=
=
=
=

+ 18H2O

keb m
keb 5mAl2 (SO4 )3 18H2 O
n
keb 5 Al2 (SO4 )3 18H2 O
GH2 O
G 2 ( 4 )3 18 2 103
M 2 ( 4 )3 18 2
keb 5
GH2 O
C 0 2 ( 4 )3 18 2 V 10 3 103
M 2 ( 4 )3 18 2
keb 5
GH2 O
Al

SO

Al

Al

keb 5

H O

SO

Al

keb 5

H O

SO

H O

SO

H2 O da soluz.
Gsoluz

keb 5 

H O

0 (SO ) 18H O V
CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O

H2 O da Al2 (SO4 )3  18H2O


0 (SO ) 18H O V
CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O

GAl2 (SO4 )3 18H2 O

dAl2 (SO4 )3 18H2 O V

+ 18nAl2(SO4)3 18H2 O MH2O 10

0 (SO ) 18H O V
CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O


GAl2 (SO4 )3 18H2 O 103 
0
3
3
CAl
V
10
+
18
MAl2 (SO4 )3 18H2 O MH2 O 10
2 (SO4 )3 18H2 O

65

=
=

keb 5 

dAl2 (SO4 )3 18H2 O V

keb 5 

0 (SO ) 18H O V
CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O

C0

Al2 (SO4 )3 18H2 O V

10

= 0:0279 C

0 (SO ) 18H O
CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O

0
3
CAl
2 (SO4 )3 18H2 O 10

dAl2 (SO4 )3 18H2 O

+ 18

+ 18

0 (SO ) 18H O V 10 3 103


CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O

0 (SO ) 18H O
CAl
2 43 2
MAl2 (SO4 )3 18H2 O

MH2 O 10 3

MH2 O 10 3

 = CRT
= 5[Al2 (SO4)3  18H2ORT
= 5 nAl2(SOV4 )318H2 O RT
= 5
= 5
=
=

GAl2 (SO4 )3 18H2 O 103


MAl2 (SO4 )3 18H2 O

RT
C 0 2 ( 4 )3 18 2 V 10 3 103
V

Al

SO

H O

MAl2 (SO4 )3 18H2 O

V
0
CAl
(
SO
)

5 M 2 4 3 18H2O RT
Al2 (SO4 )3 18H2 O
1:32 atm

Eser izio 3

RT

Si abbia la seguente pila:


(anodo) Zn=Zn2+ (0:1 M )==CH3COOH (0:2 M ); CH3COONa (0:1 M )=P t; H2 (1 atm) ( atodo)
Il volume della soluzione di zin o e' di 500 ml e quello della soluzione tampone
di 300 ml. Determinare il pH del tampone e la forza elettromotri e della pila
all'inizio e dopo il passaggio di 5000 C .
0 2+ = 0:75 V
KCH3 COOH = 1:8  10 5 , EH0 + =H2 = 0:0 V , EZn
=Zn
SVOLGIMENTO

Dati:

T
0 2+
CZn

0 COOH
CCH
3
0
CCH3 COONa
pH2
VZn2+
Vtampone
Q
KCH3 COOH
EH0 + =H2
0 2+
EZn
=Zn

25 C = 298 K
0:1 M
0:2 M
0:1 M
1:0 atm
500 ml = 0:5 l
300 ml = 0:3 l
5000 C 5
1:8  10
0:0 V
0:75 V
66

Altri simboli:
nZn2+ numero di moli di Zn2+
nH + numero di moli di H +
nel numero di moli di e
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
Cal olo del pH prima del passaggio di
t=0
t=1

14

5000 C

KCH3 COOH

*
)

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0

CH3 COO
[CH3COO t=0
[H +
[CH3COO t=0 + [H +
([CH3 COO t=0 + [H +)[H +
KCH3 COOH =
([CH3COOH t=0 [H +)

NOTA:
KCH3 COOH ! 0
[CH3 COO t=0 > 0

+H +
0
[H +

) [H +  0
) [CH3 COO t=0 + [H +  [CH3 COO t=0
[CH3COOH t=0 [H +  [CH3 COOH t=0

3 COO t=0 [H +
 [CH
[CH3 COOH t=0
3 COOH t=0
[H +  KCH3COOH [[CH
CH COO

KCH3 COOH

3
t=0
0
CCH3 COOH
= KCH3COOH C 0
CH3 COO
0 COOH
C
3
10 pH  KCH3COOH CCH
0
CH3 COO
0 COOH !
CCH
pH  log KCH3 COOH 0 3
CCH3 COO
0 COOH !
CCH
pH 
log KCH3COOH C 0 3
CH3 COO
= 4:44
Cal olo dell forza elettromotri e prima del passaggio di 5000 C

2H + + 2e
Zn2+ + 2e
67

*
) H2
*
) Zn

(1)

=
=

fem

E at

Ean

RT
H =H2 + 2F

E0 +

+2
ln [HpH

0 2+ +
EZn
=Zn

RT
2F


2+ 
ln [Zn1

Sostituendo dalla (1):


0

fem

EH0 + =H2 +

RT
2F

0 COOH
CCH
3
B KCH3 COOH C 0
CH COO
B

ln B


pH2

2 1
C
C
C
A

0 2+ +
EZn
=Zn

RT
2F

ln

= 0:517 V
5000 C
Si puo' assumere he gli ioni idrogeno ridotti al atodo provengano solo da
CH3 COOH .
2CH3COOH + 2e *
) 2CH3 COO + H2
Cal olo del pH dopo il passaggio di

t=0
t=1

KCH3 COOH

CH3 COO
+H +
[CH3COO t=0
0
[H +
[CH3COO t=0 + [H + [H +
([CH3 COO t=0 + [H +)[H +
KCH3 COOH =
([CH3COOH t=0 [H +)
*
)

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0

NOTA:

KCH3 COOH ! 0
[CH3 COO t=0 > 0

) [H +  0
) [CH3 COO t=0 + [H +  [CH3 COO t=0
[CH3COOH t=0 [H +  [CH3 COOH t=0

3 COO t=0 [H +
 [CH
[CH3 COOH t=0
3 COOH t=0
[H +  KCH3COOH [[CH
CH COO

KCH3 COOH

KCH3 COOH

0 COOH
CCH
3
0
CCH
3 COO

68

t=0

[CH3 COOH onsumata per elettrolisi


CH3 COO prodotta
+ [per
elettrolisi

0 2+
CZn



n
0 COOH
CCH
V
3
KCH3 COOH 0
CCH3 COO + V n
0 COOH
CCH
V
3
KCH3 COOH
0
CCH3 COO + V
0 COOH
CCH
V
3
KCH3 COOH
0
CCH
3 COO + V
0
C 0 3 COOH V
log KCH3COOH CH
0
CCH
3 COO + V
0
C 0 3 COOH V
log KCH3COOH CH
0
CCH
3 COO + V
5:74
el

tampone
el

tampone

Q
F

(2)

tampone
Q
F

tampone

10

pH

Q
F

tampone
Q
F

tampone

pH

Q
F

tampone
Q
F

tampone

pH

tampone
Q
F

2H + + 2e
Zn2+ + 2e
=
=

E at

tampone

Cal olo della forza elettromotri e dopo il passaggio di

fem

Q
F

Ean

RT
H =H2 + 2F

E0 +

+2
ln [HpH

5000 C

*
) H2
*
) Zn

0 2+ +
EZn
=Zn

RT
2F


2+ 
ln [Zn1

Sostituendo dalla (2):


00

fem

EH0 + =H2 +

RT
2F

ln

0 COOH
CCH
3

B K
CH3 COOH
B
0
B
CCH
B
3 COO
B
B
p
H
2
B


EH0 + =H2 +

12 1
A C
C
C
C
C
C
C
A
12 1

00

Q
F
Vtampone
Q
F
Vtampone

0 COOH V QF
CCH
3
B K
tampone A
CH3 COOH
Q
B
0
F
B
C
+
Vtampone
RT B
CH3 COO
ln
B
2F B
pH2
B


69

C
C
C
C
C
C
C
A

0 2+ +
EZn
=Zn

RT
2F


2+ 
ln [Zn1

B
B 0
BEZn2+ =Zn


0
B CZn2+ +

B
+ RT
ln
2F B


11

ioni zin o prodotti per CC


elettrolisi
CC
CC
1
AA
12 1

00

EH0 + =H2 +

0 COOH V QF
CCH
3
B K
tampone A
CH3 COOH
Q
B
0
F
B
C
+
Vtampone
RT B
CH3 COO
ln
B
2F B
pH2
B


0 2+ + RT
EZn
=Zn 2F

ln

0 2+ + n 2+ !!
CZn
V 2+
Zn

00

EH0 + =H2 +

Zn

12 1

0 COOH V QF
CCH
3
B K
tampone A
CH3 COOH
Q
B
0
F
B
C
+
Vtampone
RT B
CH3 COO
ln
B
2F B
pH2
B


RT
E 0 2+
Zn =Zn + 2F

ln 

EH0 + =H2 +
0

RT
2F

ln

0 2+ + 2 n
CZn
V 2+

00

C
C
C
C
C
C
C
A

el

Zn

11
AA

0 COOH
CCH
3

B K
CH3 COOH
B
0
B
CCH
B
3 COO
B
B
p
H
2
B


RT
E 0 2+
Zn =Zn + 2F

C
C
C
C
C
C
C
A

Q
F
Vtampone
Q
F
Vtampone

12 1
A C
C
C
C
C
C
C
A

1 QF 11

0 2+ + 2
CZn
V 2+ AA

ln

= 0:4346 V

Zn

Eser izio 4

Si onsideri la seguente reazione:


2Ag + H2 S *
) Ag2 S + H2
la ui ostante KP a 25 C vale 26:0.
Trovare quanti grammi di Ag vengono atta ati dall'a ido sol dri o gassoso
quando il metallo puro viene introdotto in un re ipiente di un litro pieno di
H2 S alla pressione di 760 mmHg.
SVOLGIMENTO

70

Dati:
KP
T
V
P0

26:0
25 C = 298 K
1:0 l
760 torr = 1 atm

Altri
simboli:
n0H2 S numero iniziale di moli di H2 S
nH2 numero di moli di H2
nT numero totale di moli
xH2 S frazione molare di H2 S
xH2 frazione molare di H2
nAg numero di moli di Ag
GAg peso di Ag in g
MAg peso mole olare di Ag: 107:868 g=mol
P pressione totale in atm
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
t=0
t=1

2Ag +0H2S
nH2 S
n0H2 S

KP

*
) Ag2 S H2

nH2

nH2

KP

=
=
=
=
=

1 =

KP

n0H2 S
nH2
nH2
n0H2 S
nH2

pH2
pH2 S
xH2 P
xH2 S P
n 2
n P
n 2
n P
nH2
nH2 S
nH2
0
nH2 S nH2
n0H2 S nH2
nH2
0
nH2 S
1
nH2
H

H S
T

= K1P + 1
= 1 1+ 1
K
= n0H2 S 1 1+ 1
K
 0 
P V
= RT 1 1+ 1
K
P

71

GAg

= nAg MAg
= 2nH2 MAg
!
 0 
P V
1
= 2 RT 1 + 1 MAg
K
= 8:58 g
P

Eser izio 5

Il permanganato di potassio, in ambiente a ido per a ido solfori o, ossida l'a qua ossigenata on formazione di solfato di manganese e sviluppo di ossigeno.
S rivere l'equazione di ossidoriduzione e stabilire:
a. il volume di soluzione 0:1 N di permanganato ne essario per ossidare 100 g
di una soluzione al 25% in peso di a qua ossigenata
b. il volume di ossigeno he si libera a 20 C e 745 torr
SVOLGIMENTO

Dati:
0

0:1 N
100 g
% 25
T 20 C = 293 K
P 745 torr = 745
760 atm

CMnO
4
Gsoluz

Altri simboli:
neq;MnO4
neq;H2 O2
GH2 O2
Meq;H2 O2
MH2 O2
nO2
nH2 O2
R

numero di equivalenti di MnO4


numero di equivalenti di H2O2
peso di H2 O2 in g
peso equivalente di H2O2
peso mole olare di H2O2 : 34 g=mol
numero di moli di O2
numero di moli di H2O2
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
MnO4

OX:
RED:

+ H2 O2 + H + *
) Mn2+ + O2

H2 O2
MnO4 + 8H + + 5e
5H2O2 + 2MnO4 + 16H +
5H2O2 + 2MnO4 + 6H +
5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4

72

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

O2 + 2H + + 2e
Mn2+ + 4H2 O
5O2 + 10H + + 2Mn2+ + 8H2O
5O2 + 2Mn2+ + 8H2O
5O2 + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4

5
2

(a)
V

=
=
=
=

neq;MnO4
0
CMnO
4
neq;H2 O2
0
CMnO
4

GH2 O2
Meq;H2 O2

0
CMnO
GH2 O2

22 2

MH O

C0

MnO4
Gsoluz %10 2

2 2

MH O

= C0 2
MnO4
= 14:71 l
(b)
V

=
=
=

nO2 RT
P
nH2 O2 RT
P
G 2 2
M 2 2 RT
P
G
%10 2 RT
H O

H O

soluz

= M 2P2
= 18:02 l
H O

73

2a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Autunnale { a.a. 1994-1995

Eser izio 1

S rivere in forma mole olare ompleta e bilan iare le seguenti reazioni di ossidoriduzione:
a. l'a ido ossali o (H2 C2O4 ) in ambiente a ido per a ido solfori o ridu e il
solfato di erio(IV) a solfato di erio(III) e lo iodato di potassio a iodio
mole olare. L'a ido ossali o si ossida ad anidride arboni a
b. in ambiente basi o (NaOH ) lo iodio ridu e l'ipo lorito di sodio a loruro
e a sua volta si ossida a iodato
. il manganato di potassio in ambiente basi o (KOH ) disproporziona a
permanganato di potassio e diossido di manganese
SVOLGIMENTO

(a)

Reazione non bilan iata:


H2 C2 O4 + H2 SO4 + Ce(SO4 )2 + KIO3 *
) CO2 + Ce2 (SO4 )3 + I2
*
OX:
H2 C2 O4
2CO2 + 2e + 2H +
6
)
4+
*
RED:
Ce + e
Ce3+
2
)
*
2IO3 + 10e + 12H +
I2 + 6H2 O
)
6H2C2 O4 + 2Ce4+ + 2IO3 + 12H + *
12CO2 + 12H + + 2Ce3+ + I2 + 6H2O
)
4+
*
6H2C2 O4 + 2Ce + 2IO3
12CO2 + 2Ce3+ + I2 + 6H2O
)
6H2C2 O4 + 2Ce(SO4)2 + 2KIO3 *
) 12CO2 + Ce2 (SO4 )3 + I2 + 6H2 O + K2 SO4
(b)

Reazione non bilan iata:


I2 + NaOH + NaClO *
) IO3 + Cl
*
OX:
I2 + 12OH
2IO3 + 10e + 6H2O
)
*
Cl + 2OH
RED:
ClO + 2e + H2 O
)
I2 + 12OH + 5ClO + 5H2 O *
) 2IO3 + 6H2 O + 5Cl + 10OH
*
I2 + 2OH + 5ClO
2IO3 + H2O + 5Cl
)
*
I2 + 2NaOH + 5NaClO
2NaIO3 + H2 O + 5NaCl
)
( )

Reazione non bilan iata:


OX:
RED:

K2 MnO4 + KOH *
) KMnO4 + MnO2
*
MnO42
MnO4 + e
)
2
MnO4 + 2e + 2H2 O *
MnO2 + 4OH
)
3MnO42 + 2H2O *
) 2MnO4 + MnO2 + 4OH
3K2MnO4 + 2H2O *
) 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH

74

2

5

Eser izio 2

Una soluzione ontiene 3:4  10 2 moli di Cu+ e 2:8  10 3 moli di Br in


100 ml. Cal olare quanti ml di NH3 8:2 M devono essere ontenuti nei 100 ml
della soluzione an he'9 non pre ipiti il CuBr.
KP S;CuBr = 4:9  10 , Kinst;[Cu(NH3 )2 + = 1  10 7
SVOLGIMENTO

Dati:

V
n0Cu+
n0Br
0
CNH
3

KP S;CuBr
Kinst;[Cu(NH3 )2 +

100 ml = 0:1 l
3:4  10 2 mol
2:8  10 3 mol
8:2 M
4:9  10 9
1  10 7

Altri simboli:
C rit;Cu+ massima on entrazione di Cu+ ompatibile on la
on entrazione di Br presente in soluzione
0
CBr
on entrazione di Br in mol=l
VNH3 volume ri hiesto in ml
Cu+ + Br *
) CuBr
KP S;CuBr
C rit;Cu+

0
C rit;Cu+ CBr
KP S;CuBr
0
CBr
KP S;CuBr

=
=
=

t=0
t=1

Cu+
[Cu+t=0
C rit;Cu+

n0Br
V

+2NH3
[NH3t=0
[NH3t=0 2 [Cu+t=0
K

[NH3t=0 2

Kinst;[Cu(NH3 )2 +
[Cu+t=0 C rit;Cu+ 2

[NH3t=0 2 [Cu+t=0

C rit;Cu+

75

=
=
=
=

K
*
) [Cu(NH3 )2 +

C rit;Cu+

[NH3t=0
[NH3t=0

0
[Cu+t=0 C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
2 [Cu+t=0 C rit;Cu+ 2 C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
2 [Cu+t=0 C rit;Cu+ 2 C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
+

Kinst;[Cu(NH3 )2

C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
Kinst;[Cu(NH3 )2 +
C rit;Cu+

[NH3t=0 =

Kinst;[Cu(NH3 )2 +

+2
v
=

t=0

C rit;Cu+

C rit;Cu+

C rit;Cu+

n0Cu+
C rit;Cu+
Kinst;[Cu(NH3 )2 + V
C rit;Cu+

u
u
t

+2
=

[Cu+

[Cu+t=0

n0Cu+
V

C rit;Cu+

v
u
n0Cu+
KP S;CuBr
u
u
n0
V
Br
u
V
uKinst;[Cu(NH ) +
32
KP S;CuBr
t

0 +
+ 2  nCu
V

Br
V

0 VNH3 10 3
CNH
3
V

v
u
n0Cu+
KP S;CuBr
u
u
n0
V
Br
u
V
uKinst;[Cu(NH ) +
32
KP S;CuBr
t

0 +
+ 2  nCu
V

Br
V

VNH3

V
0 10 3
CNH
3
0

+
+2  nCu
V

= 13:67 ml
Eser izio 3

0v
u
n0Cu+
KP S;CuBr
u
Bu
n0
V
Br
Bu
V
BuK
+
Bt inst;[Cu(NH3 )2
KP S;CuBr

n0
Br
V

11

KP S;CuBr AA
n0Br
V

Cal olare il pH di una soluzione preparata da 0:9 l di CH3COOH 0:15 M e 0:1 l


di NaOH 1:0 M . Cal olare inoltre quanto varia il pH in seguito all'addizione
a 100 ml della soluzione tampone di 2 ml di HCl 1 M e rispettivamente di
100 ml di H2 O pura. 5
KCH3 COOH = 1:76  10
SVOLGIMENTO

Dati:

VCH3 COOH
VNaOH
0 COOH
CCH
30
CNaOH
Vsoluz
VHCl
0
CHCl
VH2 O
KCH3 COOH

0:9 l
0:1 l
0:15 M
1:0 M
100 ml = 0:1 l
2 ml = 2  10
1:0 M
100 ml = 0:1 l
1:76  10 5

3l

76

KP S;CuBr A
n0Br
V

KP S;CuBr A
n0Br
V

Altri simboli:

iniziale
dopo aggiunta di HCl
dopo aggiunta di H2O
on entrazione di equilibrio di CH3COOH dopo il
mes olamento delle soluzioni di CH3COOH e NaOH
on entrazione di equilibrio di CH3COO dopo il
mes olamento delle soluzioni di CH3COOH e NaOH
on entrazione di equilibrio di H + dopo il mes olamento
delle soluzioni di CH3COOH e NaOH
ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10 14

pH0 pH
pH1 pH
pH2 pH

Ceq;CH3 COOH
Ceq;CH3 COO
Ceq;H +

Kw

Cal olo del pH iniziale


K
*
+OH
+H2O
) CH3 COO
t=0
[OH t=0
0
t=1
([OH t=0 [OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
K=
([CH3COOH t=0 ([OH t=0 [OH )) [OH
NOTA:
[CH3COO
K =
[CH3 COOH [OH
3 COO [H +
= [CH[CH
3 COOH [OH [H +
= KCHK3COOH
!1
w
K ! 1 ) la reazionesi puo' onsiderare ompleta
se [OH t=0  [CH3COOH t=0
) [OH  [0OH
[CH3COOH se [OH > [CH3COOH

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0

t=0

[CH3 COOH t=0 =


[OH t=0
=
)
)
)
K
K = CH3 COOH
Kw

t=0

t=0

t=0

0 COOH VCH3 COOH


CCH
3
VCH3 COOH +VN aOH
CN0 aOH VN aOH
VCH3 COOH +VN aOH

0 COOH VCH3 COOH


CCH
3
>1
0
CNaOH
VNaOH
[OH  0
[OH t=0 [OH  [OH t=0
[CH3 COOH t=0 [OH t=0 [OH

=0
 ([CH COOH [OH [tOH
t=0 ) [OH
3
t=0

77

  [CH3COOH t=0 [OH t=0

[OH t=0
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [OH t=0 )
[OH t=0
Kw
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [OH t=0 )

 1
[OH t=0
Kw
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [OH t=0 )

 1
[
OH t=0
Kw
Kw
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [OH t=0 )
 1

[OH t=0
Kw
Kw
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [OH t=0 )

 1!
[
OH t=0
Kw
log Kw K
CH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [OH t=0 )
 1!

[
OH t=0
Kw
log Kw KCH COOH ([CH3COOH
3
t=0 [OH t=0 )
Kw

[OH =
Kw
Ceq;H +
Ceq;H +
Kw

Ceq;H +

10

pH0

pH0

pH0

log

0
CNaOH
VNaOH

log Kw KCH COOH C 0
0
3
CH3 COOH VCH3 COOH CNaOH VNaOH

CN0 aOH VN aOH


B
B
C
K
V
CH3 COOH +VN aOH
w
BKw B
C

 KCH COOH  C 0
A
0
V
CN aOH VN aOH
CH3 COOH CH3 COOH
3
VCH3 COOH +VN aOH
VCH3 COOH +VN aOH

Kw

11
C
C
A

11
A

= 5:21
Per il seguito serve:
Ceq;CH3 COOH

= [CH3COOH t=0 [OH t=0 [OH 


 [CH3 COOH t=0 [OH t=0
0 COOH VCH3 COOH
0
CNaOH
VNaOH
3
= CVCH
VCH COOH + VNaOH
CH COOH + VNaOH
3

Ceq;CH3 COO

=
=


0 COOH VCH3 COOH CNaOH


0
CCH
VNaOH
3
VCH3 COOH + VNaOH
[OH t=0 [OH
[OH t=0
0
CNaOH
VNaOH
VCH3 COOH + VNaOH

(1)
(2)

Cal olo del pH dopo aggiunta di HCl


t=0
t=1

CH3 COO
[CH3 COO t=0
[CH3 COO t=0

([H +t=0

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +
78

K
*
) CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0 + ([H +t=0

[H +)

K=
NOTA:
K
K!1

[CH3COOH t=0 + ([H +t=0 [H +)


([CH3 COO t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +
1

KCH3 COOH

!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

se [H ++t=0  [CH3 COO t=0
) [H +  [0H +
[CH3COO se [H > [CH3 COO
t=0

t=0

t=0

t=0

Tenendo presente la (2):


[H +t=0

[CH3 COO t=0

=
=

0 VHCl
Ceq;H + Vsoluz
CHCl
Vsoluz +VHCl
Vsoluz +VHCl
Ceq;CH3 COO Vsoluz
Vsoluz +VHCl
0 VHCl
Ceq;H + Vsoluz CHCl
Ceq;CH3 COO Vsoluz
pH0 Vsoluz C 0 VHCl
HCl
CN0 aOH VN aOH
Vsoluz
Vsoluz
pH0 Vsoluz C 0 VHCl
HCl
0
CNaOH
VNaOH

= 10

+
= 10
<1
) [H +  0

) [CH3 COOH t=0 + [H + t=0 [H +  [CH3 COOH t=0 + [H +t=0

) [CH3 COO t=0 [H + t=0 [H +  [CH3 COO t=0 [H + t=0
Tenendo presenti le (1) e (2):
K=

[CH3COOH t=0 + [H t=0


 ([CH
KCH3 COOH
3 COO t=0 [H + t=0 ) [H +
3 COOH t=0 + [H + t=0
[H +  KCH3COOH [[CH
CH COO
[H +
1

10

pH1

pH1

pH1

pH =


3
t=0
t=0
[
CH3 COOH t=0 + [H + t=0
KCH3 COOH
[CH3 COO t=0 [H +t=0 

3 COOH t=0 + [H + t=0
log KCH3COOH [[CH
CH3 COO t=0 [H + t=0


[
CH3 COOH t=0 + [H + t=0
log KCH3COOH [CH3COO
+
t=0 [H t=0
pH1 pH0


3 COOH t=0 + [H + t=0
log KCH3COOH [[CH
pH0
CH3 COO t=0 [H +t=0

79

=
=
=

CH COOH

C

0 VHCl  1
V
CHCl
eq;H + soluz
Vsoluz +VHCl
Vsoluz +VHCl A
C
0 VHCl 
V
CHCl
eq;H + soluz
Vsoluz +VHCl
Vsoluz +VHCl

+
+
0 VHCl  !
Ceq;CH3 COOH Vsoluz + Ceq;H + Vsoluz + CHCl

log KCH3COOH C
0 VHCl 
Ceq;H + Vsoluz + CHCl
eq;CH3 COO Vsoluz
0 VHCl  !
Ceq;CH3 COOH Vsoluz + 10 pH0 Vsoluz + CHCl

log KCH3COOH C
0 VHCl )
(10 pH0 Vsoluz + CHCl
eq;CH3 COO Vsoluz


0
C0 3
V 3
C0
V
Vsoluz +
V 3
+V
B



log B
K
CH
COOH
3

C0
V
log

Ceq;CH3 COOH Vsoluz


Vsoluz +VHCl
KCH3 COOH 
Ceq;CH3 COO Vsoluz 
Vsoluz +VHCl

CH COOH

CH COOH

VCH3 COOH +VN aOH


N aOH

0 VHCl 
10 pH0 Vsoluz + CHCl
0 VHCl )
(10 pH0 Vsoluz + CHCl
= 0:29

N aOH

N aOH

N aOH

N aOH

Vsoluz

pH0

Cal olo del pH dopo diluizione


Il pH di una soluzione tampone e' indipendente dalla diluizione. Il al olo del
pH dopo aggiunta dell'a qua e' infatti identi o a quello del pH iniziale, a meno di un fattore Vsoluz = (Vsoluz + VH2 O ) he va a moltipli are le on entrazioni
iniziali [OH t=0 e [CH3 COOH t=0. Si puo' vedere fa ilmente he tale fattore

si sempli a nel al olo las iando il risultato immutato.


Quindi:
pH2
pH

= pH0
= pH2
= 0

pH0

Eser izio 4

Si abbia la seguente pila:


(anodo) P b=P bSO4 (sat; 1 l)==Ag+ (0:5 M; 1 l)=Ag ( atodo)
Cal olare:
a. la forza elettromotri e iniziale
b. la forza elettromotri e dopo il passaggio di 30000 C
0 + = 0:8 V , E 0 2+ = 0:13 V , KP S;P bSO4 = 1:9  10 8
EAg
=Ag
P b =P b
SVOLGIMENTO

Dati:
80

pH0
pH0
pH0

0 +
CAg
0
EAg+ =Ag
EP0 b2+ =P b
VAg+
VP b2+
Q
KP S;P bSO4

0:5 M
0:8 V
0:13 V
1:0 l
1:0 l
30000 C
1:9  10

Altri simboli:
Csat;P b2+ on entrazione di P b2+ nella soluzione satura prima del
passaggio di orrente
nP b2+ numero di moli di P b2+
nAg+ numero di moli di Ag+
nel numero di moli di elettroni
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
T temperatura: 298 K
(a)
P b2+ + 2e
Ag+ + e

fem

=
=
=

E at Ean
0 + + RT
EAg
=Ag 1F
0 + + RT
EAg
=Ag 1F


+
ln [Ag1
0 +!
CAg
ln 1

*
) Pb
*
) Ag

RT
2F

RT
EP0 b2+ =P b +
2F
EP0 b2+ =P b +


2+ 
ln [P b1


Csat;P b2+
ln
1

Per trovare Csat;P b2+ :


P bSO4

KP S;P bSO4

*
)

KP S;P bSO4
Csat;P b2+
fem

0 + + RT
EAg
=Ag 1F

=
= 1:0263 V

ln

0 +
CAg

P b2+ + SO42

= [P b2+[SO42
2 2+
= Csat;P
b
p
= KP S;P bSO4
!

81

RT
EP0 b2+ =P b +
2F

ln

KP S;P bSO4

!!

(b)
P b2+ + 2e
Ag+ + e

fem

=
=

E at Ean
0 + + RT
EAg
=Ag 1F

Per trovare [P b2+:


t=0
t=1

P b2+
[P b2+t=0
[P b2+
K=

NOTA:
K
K!1

*
) Pb
*
) Ag


[
Ag+
ln 1


[P b2+ [SO42
1

RT
EP0 b2+ =P b +
2F


[
P b2+
ln 1


K
*
) P bSO4

+SO2 42
[SO42 t=0
[SO4 t=0

KP S;P bSO4

[P b2+t=0 [P b2+
1
t=0 ([P b2+t=0 [P b2+)

!1

) la reazionesi puo' onsiderare ompleta


se [P b2+t=0  [SO422 t=0
) [P b2+  0[P b2+
2
[SO se [P b2+ > [SO
4 t=0

t=0

t=0

Ovviamente:
[P b2+t=0 =
[SO42 t=0

2+
Csat;P b2+ + [P b prodotta

) [P b2+

per elettrolisi

Csat;P b2+
 [P b2+ t=0

>1
[SO42 t=0

2+
Csat;P b2+ + [P b prodotta

per elettrolisi

P b2+ prodotta
= [per
elettrolisi
n 2+
= V 2+
= V 22+
Pb

Pb
nel

Pb

Q
F

VP b2+

82

Csat;P b2+

4 t=0

Per trovare [Ag+:

fem

[Ag+ =

0 +
CAg

0 +
CAg

0 +
CAg

0 +
CAg

0 + + RT
EAg
=Ag 1F

[Ag+ onsumata per elettrolisi

nAg+
VAg+
nel
VAg+
Q
F
VAg+

0

ln

B


0 +
CAg

Q
F

1

VAg+ C
A

0
B
B 0
BE 2+
B P b =P b


+ RT
2F

ln

B
B
B
B


L'abbassamento rios opi o di una soluzione ottenuta s iogliendo in 50 ml di


1,2-dibromoetano (d = 2:18 kg=l) 3:18 g di una sostanza organi a omposta da
C al 69:4%, da H al 3:85% e da N , e' di 3:3 C . D'altra parte, l'abbassamento
rios opi o di una soluzione di 10:5 g di un omposto organi o di peso mole olare
186:2 g=mol, in 100 ml dello stesso solvente e' di 3:05 C . Trovare la formula
mole olare del omposto in ognito.
SVOLGIMENTO

Dati:

V
d
G

(%)C
(%)H
T

G1
M1
V1
T1

50 ml = 50  10
2:18 kg=l
3:18 g
69:4
3:85
3:30 C
10:5 g
186:1 g=mol
100 ml = 0:1 l
3:05 C

3l

Altri simboli:

83

VP b2+

= 0:9111 V
Eser izio 5

Q
F

! 11
CC
CC
CC
CC
AA

k r
M
m
n

Gsolv
m1
n1
G1;solv
MC
MH
MN

ostante rios opi a del solvente


peso mole olare del omposto in ognito in g=mol
molalita' del omposto in ognito
numero di moli del omposto in ognito
peso in kg del solvente usato nel primo esperimento
molalita' nel se ondo esperimento
numero di moli del omposto usato nel se ondo esperimento
peso in kg del solvente usato nel se ondo esperimento
peso atomi o del C : 12:011 g=mol
peso atomi o del H : 1:008 g=mol
peso atomi o del N : 14:007 g=mol

Per trovare il peso mole olare del omposto in ognito:


T =
=
=

k r m
n
k r
Gsolv
n
k r
dV
G

M
= k r dV
G
= k r MdV
= 1T k r dVG

Per trovare k r :
T1 = k r m1
T1
k r =
m1
= T1

n1
G1;solv

= nT1 1
dV1

= T1
1
1

G
M

dV1
0

T1 C G
= 1T B
 1 A
dV
1
dV1
1 M1
= T1TGV
G1 V
G
M

84

Cx Hy Nz
x

=
=
=

=
=
=
=
=

M (%)C 10 2
MC

T1GV1 M1  (%)C 10 2
T G1V
MC
6:03
M (%)H 10 2
MH

T1GV1 M1  (%)H 10 2
T G1V
MH
4:01
M xMC yMH
MN 

T1 GV1 M1
xMC yMH
T G1 V
MN
2:01

C6 H4 N2

85

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di di embre { a.a. 19941995

Eser izio 1

S rivere le seguenti reazioni di ossidoriduzione in forma mole olare e bilan iata:


a. il perossido di idrogeno in ambiente al alino ossida lo ioduro di rame (I).
Si formano idrossido di rame (II), iodato di potassio e a qua.
b. il bi romato di potassio, in ambiente a ido per a ido solfori o, ossida il
loruro di mer urio (I), (Hg2Cl2 (s)), a solfato di mer urio (II) e loro
mole olare e a sua volta si ridu e a sale di romo (III)
. il loro in soluzione basi a di idrossido di al io disproporziona a lorato
e a loruro di al io
SVOLGIMENTO
(a)

Reazione non bilan iata:


H2 O2 + OH + CuI *
) Cu(OH )2 + KIO3 + H2 O
NOTA: Sia Cu+ he I in CuI si ossidano
OX:
RED:

CuI + 6OH
H2 O2 + 2e
2CuI + 12OH + 7H2O2
2CuI + 7H2O2
2CuI + 7H2O2 + 2KOH

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

Cu2+ + IO3 + 7e + 3H2O


2OH
2Cu2+ + 2IO3 + 6H2O + 14OH
2Cu2+ + 2IO3 + 6H2O + 2OH
2Cu(OH )2 + 2KIO3 + 6H2O

2
7

(b)

Reazione non bilan iata:


K2Cr2 O7 + H2 SO4 + Hg2 Cl2 *
) HgSO4 + Cl2 + Cr3+
NOTA: Sia Hg22+ he Cl in Hg2Cl2 si ossidano
OX:
RED:

Hg2Cl2
2
Cr2 O7 + 6e + 14H +
3Hg2Cl2 + 2Cr2 O72 + 28H +
3Hg2Cl2 + 2K2Cr2 O7 + 14H2SO4

86

*
)
*
)
*
)
*
)

2Hg2+ + Cl2 + 4e
3
3+
2Cr + 7H2O
2
6Hg2+ + 3Cl2 + 4Cr3+ + 14H2O
6HgSO4 + 3Cl2 + 2Cr2 (SO4)3
+14H2O + 2K2SO4

( )

Reazione non bilan iata:


Cl2 + Ca(OH )2 *
) Ca(ClO3 )2 + CaCl2
OX:
RED:

Cl2 + 12OH
Cl2 + 2e
6Cl2 + 12OH
6Cl2 + 6Ca(OH )2

*
2ClO3 + 10e + 6H2O
)
*
2Cl
)
*
2ClO3 + 6H2O + 10Cl
)
*
) Ca(ClO3 )2 + 6H2O + 5CaCl2

5

Eser izio 2

Si abbia il seguente equilibrio:


aspartato *
) su inato + NH4+
KC = 5:1  10 3 a 298 C .
Data una soluzione 0:5 M di aspartato al olare:
a. la per entuale di onversione di aspartato in su inato
b. quante mol=l di NH4+ devono essere presenti nella soluzione per far si he
la onversione sia del 1:00%.
SVOLGIMENTO

Dati:

KC
0
Caspartato
(%)1

5:1  10
0:5 M
1

Altri simboli:
(%) onv per entuale di onversione
(a)

[su inato
(%) onv = 100 [aspartato
t=0
[su inato
= 100 C 0
aspartato

Per trovare [su inato:


aspartato
t = 0 [aspartatot=0
t = 1 [aspartatot=0 [su inato

KC

*
)

87

su inato +NH4+
0
0
[su inato [su inato

(1)

[su inato2
= [aspartato
t=0 [su inato
2
= C 0 [su inato
aspartato [su inato
0
[su inato2 = KC Caspartato
[su inato
0
= KC Caspartato
KC [su inato
2
0
0 = [su inato + KC [su inato KC Caspartato
q
0
KC + KC2 + 4KC Caspartato
[su inato =
2
KC

Sostituendo nella (1):


p

0
KC + KC2 +4KC Caspartato

2
0
Caspartato

(%) onv = 100


= 9:6
(b)

aspartato
t = 0 [aspartatot=0
t = 1 [aspartatot=0
[aspartatot=0 (%)1 10

KC

*
)

2
KC

[NH4+t=0 + [aspartatot=0 (%)1 10

=
=
=

[NH4+t=0 =
=
=
Eser izio 3

+NH+4+
[NH
2 [NH44+tt=0
=0
+[aspartatot=0 (%)1 10 2
[aspartatot=0 (%)1 10 2 [NH4+t=0 + [aspartatot=0 (%)1 10
[aspartatot=0 [aspartatot=0 (%)1 10 2
[aspartatot=0 [aspartatot=0 (%)1 10 2
KC
[aspartatot=0 (%)1 10 2
1 (%)1 10 2
KC
(%)1 10 2
1 (%)1 10 2 [aspartato (%) 10 2
KC
t=0
1
(%)1 10 2
1 (%)1 10 2 C 0
2
KC
aspartato (%)1 10
(%)1 10 2
0:499 mol=l

su inato
0
[aspartatot=0 (%)1 10

In un re ipiente di 2:5 l vengono posti 9:51 g di N2O4 a 25 C .


Avviene la disso iazione del gas se ondo:
N2 O4 *
) 2NO2
88

2

Trovare KP e KC della reazione quando la pressione totale e' di 1:18 atm.


SVOLGIMENTO

Dati:

V
GN2 O4
T
P

2:5 l
9:51 g
25 C = 298 K
1:18 atm

Altri simboli:
MN2O4 peso mole olare di N2 O4 : 92 g=mol
n0N2O4 numero di moli iniziale di N2 O4
nN2O4 numero di moli di N2 O4
nNO2 numero di moli di NO2
nT numero totale di moli
pN2O4 pressione parziale di N2 O4 in atm
pNO2 pressione parziale di NO2 in atm
xN2 O4 frazione molare di N2 O4
xNO2 frazione molare di NO2
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
t=0
t=1

N2 O4
n0N2 O4
n0
N2 O4

KP

*
)

1 nNO2
2

2NO2
0
nNO2

KP

=
=
=
=
=

p2NO2
pN2O4
(xNO2 P )2
xN2 O4 P


n 2 2
NO

nT
nN2 O4 P
nT


nN O2 2
PV
RT

nN2 O4

2

PV
RT

nN O2
PV
RT

n0N2 O4 12 nN O2


PV
RT

nN O2
PV
RT

2

2 4 12 nN O2 P
2 4P V

GN O
MN O

RT

89

(1)

Per trovare nNO2 :


nT

1 nNO + nNO
2
2 2
1
n0N2 O4 + nNO2
2

= PRTV =
=
1 nNO =
2 2
nNO2

n0N2 O4

PV
n0N2 O4
RT


2 PRTV n0N2O4


GN2 O4
2 PRTV M
N2 O4

=
=

Sostituendo nella (1):

0 


KP

PV
RT

 

2 4 12 2
2 4

GN O
MN O

 12

2 4
2 4 A

GN O
MN O

PV
RT

= 0:1369

2 4
2 4

GN O
MN O

PV
RT
PV
RT

 P

Per trovare KC :
KC

2 2
= [[NO
N2 O4
n 2 2
= n V2 4
NO

N O

=
=

V
nN O2 2
V
n0N2 O4 12 nN O2
V
nN O2 2
V
GN O
1n
2
4
MN O
2 4 2 N O2
V

Tenendo presente la (2):


0 


KC

PV
RT

2 4
2 4

GN O
MN O

 

2 4 12 2
2 4

GN O
MN O

= 5:6  10

90

PV
RT

 12
A

2 4
2 4

GN O
MN O



(2)

Eser izio 4
1:2 g di (NH4)2 SO4, impuro per Na2SO4,sono stati trattati a aldo on NaOH :

(NH4 )2SO4 + NaOH *


) Na2 SO4 + NH3 + H2 O
(reazione non bilan iata)
L'ammonia a he si libera viene ra olta in 40:0 ml di a ido solfori o 0:5 N :
NH3 + H2 SO4 *
) (NH4 )2 SO4
(reazione non bilan iata)
L'a ido in e esso viene titolato on 23:5 ml di NaOH 0:1 N . Cal olare la
per entuale di impurezza del ampione.
SVOLGIMENTO

Dati:

G
VH2 SO4
CH0 2 SO4
VNaOH
0
CNaOH

1:2 g
40 ml = 0:040 l
0:5 N
23:5 ml = 0:0235 l
0:1 N

Altri simboli:
G(NH4 )2 SO4
GNa2 SO4
n(NH4 )2 SO4
M(NH4 )2 SO4
neq;NH4+
neq;NaOH
neq;H2 SO4

(%)Na2SO4

peso di (NH4)2 SO4 in g


peso di Na2SO4 in g
numero di moli di (NH4)2 SO4
peso mole olare di (NH4)2 SO+4: 132 g=mol
numero di equivalenti di NH4
numero di equivalenti di NaOH
numero di equivalenti di H2SO4
per entuale di Na2SO4 nel ampione

(NH4)2 SO4 + 2NaOH


2NH3 + H2SO4
H2 SO4 + 2NaOH

*
) Na2 SO4 + 2NH3 + 2H2 O
*
) (NH4 )2 SO4 + 2H2 O
*
) Na2 SO4 + 2H2 O

(%)Na2SO4 = 100 GNaG2SO4


= 100 G

G(NH4 )2 SO4
G

91

= 100 G
= 100

= 100 G
= 100 G
= 100 G
= 100 G
G

= 100
= 2:925

n(NH4 )2 SO4 M(NH4 )2 SO4


G
n +
4 M(NH ) SO
42 4
2
G
n 3
2 M(NH4 )2 SO4
G
n
3
2 M(NH4 )2 SO4
G
n 2 4
2 M(NH4 )2 SO4
G
equivalenti di H2SO4
NH

NH

eq;N H

eq;H SO

totali

VH2 SO4 CH0 2 SO4 VN aOH CN0 aOH

equivalenti di H2 SO4 in
e esso
M

G
M(NH4 )2 SO4

Eser izio 5

Una pila a on entrazione e' ostituita da:


a. una semi ella in ui un elettrodo di Ag e' immerso in una soluzione di
AgNO3 0:1 M
b. una semi ella in ui un elettrodo di Ag e' immerso in una soluzione ottenuta mes olando volumi uguali di una soluzione 0:2 M di AgNO3 e di
una soluzione 0:7 M di Na2CrO4
La forza elettromotri e della ella e' 0:252 V .
Cal olare KP S;Ag2CrO4 .
Dati:0

Ca;AgNO3
0
Cb;AgNO
3
0
CNa2 CrO4
fem

SVOLGIMENTO

0:1 M
0:2 M
0:7 M
0:252 V

Altri simboli:
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
V volume delle soluzioni mes olate nella semi ella b in l
Cb;Ag+ on entrazione di equilibrio di Ag+ nella ella b in mol=l
E at potenziale atodi o in V
Ean potenziale anodi o in V
92

(NH4 )2 SO4

NOTA:

Il fatto he si misuri fem = 0:252 V assi ura he nella


semi ella b e' avvenuta la pre ipitazione di Ag2CrO4 . Infatti, se
osi' non fosse, si avrebbe:
C0
V 1 0
0
Cb;Ag+ = b;AgNO3 = Cb;AgNO
3 = Ca;AgNO3
V +V
2
e quindi avrebbe dovuto essere: fem = 0:0 V .
Inoltre, per quanto sopra detto, si ha:
0
Cb;Ag+ < Ca;AgNO
3

e quindi la semi ella a funziona da atodo.


2Ag+ +CrO2 42
t = 0 [Ag+ t=0 [CrO4 t=0
t = 1 [Ag+
[CrO42 t=0
K=

KP S;Ag2 CrO4
KP S;Ag2 CrO4

K
*
) Ag2 CrO4

1 ([Ag+
t=0
2

[Ag+)

1
[Ag+2 [CrO42 t=0 12 ([Ag+t=0 [Ag+)
= [Ag+2 [CrO42 t=0 12 [Ag+t=0 [Ag+



1
2
2
+
= Cb;Ag+ [CrO4 t=0 2 [Ag t=0 Cb;Ag+
!!
0
0 CrO V 1 Cb;AgNO
V
C
Na
3
2 +
2
4
= Cb;Ag
Cb;Ag+
V +V
2 V +V
=

0
2 + CNa2 CrO4
Cb;Ag
2

1
2

0
Cb;AgNO
3

!!

Cb;Ag+

(1)

Per trovare Cb;Ag+ :


Ag+ + e *
) Ag
fem

RT
F

ln Cb;Ag+
ln Cb;Ag+

=
=
=
=
=

E at Ean
!
0
Ca;AgNO
RT
3
0
0 + + RT
EAg
EAg+ =Ag +
=Ag 1F
1F ln
1
RT
RT
0
ln Ca;AgNO
ln Cb;Ag+
3
F
F
RT
0
ln Ca;AgNO
3 fem
F
F
0
ln Ca;AgNO
3 RT fem

93

ln

Cb;Ag+

Cb;Ag+

0
= exp ln Ca;AgNO
3

F
fem
RT

Sostituendo nella (1):


KP S;Ag2 CrO4

0
exp ln Ca;AgNO
3
0
 CNa22CrO4 12
= 9:08  10 12

2

F
fem
RT
0
Cb;AgNO
3

94

exp

0
ln Ca;AgNO

F
fem
RT

!!

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di febbraio { a.a. 19941995

Eser izio 1

Per ognuna delle seguenti mole ole o ioni disegnare la struttura di Lewis e
des rivere la geometria mole olare:
a. ClO2
b. OXeF4
. ICl4
d. XeF2
SVOLGIMENTO
(a)
ClO2

Elettroni di valenza
Cl 7
O 26
ari a 1
totale 20
Struttura di Lewis:
O Cl O

Determinazione della geometria


oppie strutturali 4
geometria delle oppie strutturali tetraedri a
O

modello

Cl
O

oppie di non legame 2


geometria mole olare angolata
95

(b)
OXeF4

Elettroni di valenza
O 6
Xe 8
F 47
totale 42
Struttura di Lewis:
F

O Xe F
F

Determinazione della geometria


oppie strutturali 6
geometria delle oppie strutturali ottaedri a
F

modello

Xe
F

F
O

oppie di non legame 1


geometria mole olare piramidale
NOTA: Si ome O e' meno elettronegativo di F , il legame Xe O
e' piu' ingombrante di quello Xe F e quindi viene posto in trans
alla oppia di non legame
( )
ICl4

Elettroni di valenza
I 7
Cl 4  7
ari a 1
totale 36
96

Struttura di Lewis:
Cl
Cl

Cl

Cl

Determinazione della geometria


oppie strutturali 6
geometria delle oppie strutturali ottaedri a
modello

Cl

Cl

I
Cl

Cl

oppie di non legame 2


geometria mole olare planare quadrata
(d)
XeF2

Elettroni di valenza
Xe 8
F 27
totale 22
Struttura di Lewis:
F

Xe F

97

Determinazione della geometria


oppie strutturali 5
geometria delle oppie strutturali bipiramidale trigonale
F

modello

Xe
F

oppie di non legame 3


geometria mole olare lineare
Eser izio 2

In un pallone della apa ita' di 10:0 l vengono posti 2:0 l di una mis ela di etere
(C2 H5OC2 H5 ) e di a etone (CH3 COCH3 ). La frazione molare dell'etere nella
mis ela e' uguale a 0:45. Determinare:
a. la tensione di vapore a 20 C della mis ela sapendo he a questa temperatura le tensioni di vapore dell'etere e dell'a etone sono rispettivamente
442 e 185 torr
b. la omposizione per entuale della fase vapore
. il volume d'aria misurato a .n. ne essario per bru iare la mis ela allo
stato di vapore (l'aria e' formata da 1=5 di ossigeno e 4=5 di azoto)
SVOLGIMENTO

Dati:

V1
V2

xetere
0
Petere
0
Pa etone
T
yO2

10:0 l
2:0 l
0:45
442 torr = 442=760 atm
185 torr = 185=760 atm
20 C = 293 K
1=5

Altri simboli:

98

xa etone
yetere
ya etone
petere
pa etone

(%)etere
(%)a etone
TN
PN

Varia
netere

na etone
naria
nO2
nT
R

frazione molare dell'a etone nella fase liquida


frazione molare dell'etere nella fase vapore
frazione molare dell'a etone nella fase vapore
pressione parziale dell'etere
pressione parziale dell'a etone
per entuale di etere nella fase vapore
per entuale di a etone nella fase vapore
temperatura normale: 273 K
pressione normale: 1 atm
volume di aria ri hiesto in l
numero di moli di etere
numero di moli di a etone
numero di moli di aria
numero di moli di O2
numero totale di moli
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

(a)
P

= petere + pa etone
0 + xa etone Pa etone
0
= xetere Petere
0
0
= xetere Petere + (1 xetere ) Pa etone
= 0:396 atm

(b)

Sfruttando il risultato del punto pre edente:


(%)etere = 100yetere
= 100 petere
P
(%)a etone

100 xeterePPetere
66:16
100 (%)etere
33:84

=
=
=
=

( )

Sfruttando il risultato dei punti pre edenti:


C2 H5 OC2 H5 + 6O2
CH3 COCH3 + 4O2

99

*
)
*
)

4CO2 + 5H2O
3CO2 + 3H2O

Varia

=
=

RTN
PN
1 nO RTN
yO2 2 PN

naria

N
= y1 (6netere + 4na etone ) RT
P
O2
N


(%)
nT
(%)
1
N
etere
a etone
= yO 6 100 + 4 100 nT RT
P
N
2

1
etere + 4 (%)a etone n RTN
= y 6 (%)100
100  T PN
O2

etere + 4 (%)a etone P (V1 V2 ) RTN
= yO1 6 (%)100
100
RT
PN
2
= 78:48

Eser izio 3

Cal olare il pH delle soluzioni sotto elen ate ed il pH dopo l'aggiunta ad ognuna
di esse di 20:0 ml di HCl 0:1 M .
a. 300:0 ml di soluzione 0:01 M di a ido benzoi o (C6 H5COOH ) ontenente
3:6 g di benzoato sodi o (C6H5 COONa)
b. 300:0 ml di soluzione 0:01 M di benzoato sodi o
KC6 H5 COOH = 6:6  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:

V
CC0 6 H5 COOH
GC6 H5 COONa
CC0 6 H5 COONa
VHCl
0
CHCl
KC6 H5 COOH

Altri simboli:

nC6 H5 COO
MC6H5 COONa
Kw

300:0 ml = 0:300 l
0:01 M
3:6 g
0:01 M
20 ml = 0:020 l
0:1 M 5
6:6  10
numero di moli di C6 H5COO
peso mole olare di C6H5 COONa: 144 g=mol
ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10

14

(a)
Cal olo del pH iniziale
t=0
t=1

C6 H5 COOH
[C6 H5COOH t=0
[C6 H5COOH t=0

KC6 H5 COOH

*
)

[H +
100

C6 H5 COO
[C6H5 COO t=0
[C6H5 COO t=0 + [H +

+H +
0
[H +

KC6 H5 COOH
NOTA:
KC6 H5 COOH ! 0
[C6 H5COO t=0 > 0

t=0 + [H +)[H +
= ([C([6CH65HCOO
[H +)
5 COOH
t=0

) [H +  0
) [C6 H5 COO t=0 + [H +  [C6 H5 COO t=0
[C6 H5COOH t=0 [H +  [C6H5 COOH t=0

t=0 [H +
 [C[6CH5HCOO
6 5 COOH t=0
t=0
[H +  KC6H5 COOH [[CC6 HH5COOH
COO

KC6H5 COOH

=
=
=

6 5
t=0
CC0 6 H5 COOH
KC6H5 COOH
[C6 H5COO t=0
C0
KC6H5 COOH nC66H55 COOH
C H COO

KC6H5 COOH

CC0 6 H5 COOH

KC6H5 COOH

CC0 6 H5 COOH

6 5
6 5

GC H COON a
MC H COON a

10

pH

pH

6 5
6 5

GC H COON a
MC H COON a

= log B
KC6 H5 COOH
=

log B
KC6 H5 COOH

= 5:10

6
6
6

5 COOH C
A
5
5

GC H COON a
MC H COON a

pH

CC0 H

CC0 H
6
6
6

5 COOH C
A
5
5

GC H COON a
MC H COON a

Cal olo del pH dopo aggiunta di HCl


t=0
t=1

K
C6 H5 COO
+H + *
) C6 H5 COOH
[C6 H5COO t=0
[H ++t=0
[C6 H5COOH t=0
+
+
[C6 H5COO t=0 ([H t=0 [H ) [H
[C6 H5COOH t=0 + ([H +t=0
[C6 H5COOH t=0 + ([H +t=0 [H +)
K=
([C6H5COO t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

101

[H +)

NOTA:

KC6 H5 COOH

!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

se [H ++t=0  [C6H5 COO t=0
) [H +  [0H +
t=0 [C6 H5 COO t=0 se [H t=0 > [C6 H5 COO t=0

K!1

0 VHCl
CHCl
V +VHCl
nC6 H5 COO
V +VHCl
0 VHCl
CHCl
GC6 H5 COON a
MC6 H5 COON a

[H +t=0

[C6 H5COO t=0 =


=

<1

) [H +  0

) [C6 H5 COOH t=0 + [H + t=0 [H +   [C6 H5 COOH t=0 + [H +t=0
[C6H5 COO t=0 [H +t=0 [H +  [C6H5 COO t=0 [H +t=0

K=

5 COOH t=0 + [H t=0


 ([C [CH6 HCOO
KC6 H5 COOH
t=0 [H +t=0) [H +
6 5
t=0 + [H +t=0
[H +  KC6H5COOH [[CC6HH5COOH
COO
[H +

10

6 5

pH

pH
pH

t=0

t=0

t=0 + [H +t=0
 KC6 H5 COOH [[CC6 HH5 COOH
6 5 COO t=0 [H + t=0


[
C6 H5 COOH t=0 + [H + t=0
 log KC6 H5 COOH [C H COO
+
6 5
t=0 [H t=0 

t=0 + [H +t=0
 log KC6H5 COOH [[CC6 HH5 COOH
[H +
6 5 COO
t=0
t=0
0 VHCl 1
CHCl
V +VHCl
0 VHCl A
CHCl
V +VHCl

0
0 VHCl 
CC6 H5 COOH V CHCl
KC6H5 COOH
0 VHCl
nC6 H5 COO CHCl
0

log

log

CC0 6 H5 COOH V
V +VHCl
KC6 H5 COOH
nC6 H5 COO
V +VHCl

log KC6H5 COOH

= 4:84

102

CC0 6 H5 COOH V
GC6 H5 COON a
MC6 H5 COON a

0 VHCl
+ CHCl
A
0 VHCl
CHCl

(b)
Cal olo del pH iniziale
t=0
t=1

NOTA:
K

K=

K
*
) C6 H5 COOH

+H2O

C6 H5 COO
[C6 H5COO t=0
 ([C6 H5 COO t=0

[OH )
 [OH
[OH 2
K=
([C6H5 COO t=0 [OH )

[OH
= [C6 H[C5COOH
H
COO

6 5
[OH [H +
= [C6 H[C56COOH
H5 COO [H +
w
= KC HKCOOH
!0
6 5
) [OH  0
[C6 H5COO t=0 [OH  [C6H5 COO t=0
2

[OH

KC6H5 COOH
[C6 H5COO t=0
[OH 2  K Kw [C6H5COO t=0
C6 H5 COOH
Kw

[OH 
=
Kw
[H +
[H +
Kw

Kw

[C H COO t=0
KC6 H5 COOH 6 5

Kw
C0
KC6 H5 COOH C6 H5 COO

[H + 

C0
KC6 H5 COOH C6 H5 COO

10

pH

Kw

Kw

KC6 H5 COOH CC6 H5 COO


Kw

Kw
CC0 6 H5 COO
Kw
C0

KC6 H5 COOH
q

Kw
KC6 H5 COOH C6 H5 COO
0

pH

 log  q

103

Kw

Kw
CC0 6 H5 COO

KC6 H5 COOH

1
A

+OH
0
[OH

log  q

pH

= 8:09

Kw

Kw
CC0 6 H5 COO

1
A

KC6 H5 COOH

Cal olo del pH dopo aggiunta di HCl


t=0
t=1

K
+H++ *
) C6 H5 COOH
[H t=0
0
([H +t=0 [H +) [H +
[H +t=0 [H +
[H +t=0 [H +
K=
([C6H5COO t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

C6 H5 COO
[C6 H5COO t=0
[C6 H5COO t=0

NOTA:

KC6 H5 COOH

!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

0
se [H +t=0  [C6H5 COO
) [H +  [H +
[
C
H
COO

se
[H +t=0 > [C6H5 COO
6 5
t=0
t=0

K!1

[H +t=0

[C6 H5COO t=0 =


=

t=0
t=0

0 VHCl
CHCl
V +VHCl

CC0

6 H5 COO V

V +V
0 VHCl
CHCl
<1
CC0 6 H5 COO V
[H +  0
HCl

)

) [C6 H5 COO t=0 [H + t=0 [H +  [C6 H5 COO t=0 [H + t=0
[H +t=0 [H +  [H +t=0

K=

[H t=0

KC6H5 COOH
([C6 H5COO t=0 [H +t=0) [H +
+
[H +  KC6H5 COOH [C H COO[H t=0 [H +
1

6 5

10

pH

pH
pH

t=0

t=0

+
 KC6H5 COOH [C H COO[H t=0 [H +
6 5
t=0
t=0


[
H + t=0
 log KC6 H5 COOH [C H COO
+
6 5
t=0 [H t=0 

+
 log KC6H5 COOH [C H COO[H t=0 [H +
6 5
t=0

104

t=0

log

= log
= 3:88

0 VHCl
CHCl
C
B
V
+VHCl
KC6 H5 COOH C 0
V
0 VHCl A
CHCl
C6 H5 COO
V +VHCl
V +VHCl

0 VHCl
CHCl
KC6 H5 COOH 0
0 VHCl
CC6 H5 COO V CHCl

Eser izio 4

La quantita' di azoto protei o in 2:0 ml di una soluzione ontenente 1:25 (p=v) di


sostanza organi a viene determinato trasformando tutto l'azoto in (NH4)2 SO4.
Il solfato di ammonio osi' ottenuto viene de omposto trattandolo on base
on entrata e l'ammonia a formata viene distillata e ra olta, neutralizzandola,
in un e esso noto di a ido (5:00 ml di H2SO4 0:1 N ). L'e esso di a ido viene
titolato on 6:0 ml di NaOH 0:052 N . Cal olare il ontenuto di azoto protei o
nella sostanza organi a.
SVOLGIMENTO

Dati:

V 2:0 ml = 0:002 l
% 1:25 g=ml
VH2 SO4 5 ml = 0:005 l
CH0 2 SO4 0:1 N
VNaOH 6 ml = 0:006 l
0
CNaOH
0:052 N

Altri simboli:
(%)N per entuale di N nel ampione
GN peso di N in g
MN peso mole olare di N : 14 g=mol
GT peso totale in g
nN numero di moli di N
nNH3 numero di moli di NH3
neq;NH3 numero di equivalenti di NH3
neq;NaOH numero di equivalenti di NaOH
(NH4)2 SO4 + 2NaOH
2NH3 + H2SO4
H2 SO4 + 2NaOH

*
) Na2 SO4 + 2NH3 + 2H2 O
*
) (NH4 )2 SO4 + 2H2 O
*
) Na2 SO4 + 2H2 O

105

(%)N = 100 GGN


=
=
=
=

100 nNGMN
T
nN MN
100 V %10 2
3 MN
100 nVNH
%10 2
3 MN
100 neq;NH
V %10 2

= 100

numero totale di equivalenti di H2SO4

numero di equivalenti di
H2 SO4 in e esso
V %10 2
!

numero totale di equi- neq;NaOH


valenti di H2SO4
= 100
V %10 2

0
0
CH2 SO4 VH2 SO4 CNaOH
VNaOH MN
= 100
V %10 2
= 10:53

MN

MN

Eser izio 5

Cal olare i oe ienti delle seguenti reazioni di ossidoriduzione e ompletarle:


a. NaBiO3 + F eS + NaOH *
) F e(OH )3 + NaBiO2 + Na2SO4
b. MnI2 + NaBiO3 + H2SO4 *
) NaMnO4 + NaIO3 + Bi2 (SO4 )3
. NaClO4 + NH4Cl *
) NaCl + N2 + HCl
SVOLGIMENTO
(a)

NOTA: Sia F e he S

OX:
RED:

(b)

in F eS si ossidano

F eS + 8NaOH
BiO3 + 2e
2F eS + 16OH + 9BiO3 + 9H2O
2F eS + 9BiO3 + H2O
2F eS + 9NaBiO3 + H2O + 4NaOH

NOTA: Sia Mn he I

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

in MnI2 si ossidano
106

F e3+ + SO42 + 9e + 4H2O


BiO2 + 2OH
2F e3+ + 2SO42 + 28H2O + 9BiO2 + 18OH
2F e3+ + 2SO4 + 9BiO2 + 2OH
2F e(OH )3 + 2Na2SO4 + 9NaBiO2

2
9

OX:
RED:

MnI2 + 10H2 O
BiO3 + 2e + 6H +
2MnI2 + 20H2O + 17BiO3 + 102H +
2MnI2 + 17BiO3 + 62H +
2MnI2 + 17NaBiO3 + 31H2SO4

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

+ 2IO3 + 17e + 20H +


2
Bi3+ + 3H2 O
17
2MnO4 + 4IO3 + 40H + + 17Bi3+ + 51H2O
2MnO4 + 4IO3 + 17Bi3+
+ 31H2O
2NaMnO4 + 4NaIO113 + 172 Bi2(SO4)3
+31H2O + 2 Na2SO4
MnO4

( )

OX:
RED:

2NH4+
ClO4 + 8e + 8H +
8NH4+ + 3+ClO4 + 24H +
8NH4 + 3ClO4
8NH4Cl + 3NaClO4

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

107

N2 + 6e + 8H +
Cl + 4H2 O
4N2 + 32H + + 3Cl + 12H2O
4N2 + 8H + + 3Cl + 12H2O
4N2 + 8HCl + 3NaCl + 12H2O

4
3

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di maggio { a.a.

1994-

1995

Eser izio 1

Per ombustione in ossigeno 4:0 g di un omposto organi o ontenente C , H e


O si ottengono 9:768 l di CO2 (misurati a 25 C e 380 torr) e 4:842 g di H2 O.
S iogliendo 1:439 g dello stesso omposto in 35:0 g di anfora (punto di fusione
178:4 C , ostante rios opi a 40 Ckg=mol) il punto di fusione della mis ela si
abbassa a 164:7 C . Cal olare la formula mole olare del omposto.
SVOLGIMENTO

Dati:

G1
VCO2
T1
P
GH2 O
G2

G anfora
T0
k r
T2

4:0 g
9:768 l
25 C = 298 K
380 torr = 380=760 atm
4:842 g
1:439 g
35:0 g
178:4 C
40 Ckg=mol
164:7 C

Altri simboli:
m molalita' del omposto organi o
n numero di moli del omposto organi o
nCO2 numero di moli di CO2
nH2 O numero di moli di H2 O
M peso mole olare del omposto organi o in g=mol
MH2 O peso mole olare di H2 O: 18 g=mol
MC peso atomi o di C : 12 g=mol
MO peso atomi o di O: 16 g=mol
MH peso atomi o di H : 1:0 g=mol
i numero di unita' formula minima per formula mole olare
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
nCx Hy Oz + O2 ! nxCO2 +
nx
ny

= nCO2
VCO2
= PRT
1
= 2nH2O
108

ny

2 H2O

GH2 O
= 2M

H2 O

nz

=
=
=

grammi di omposto

G1
G1

grammi di arbonio
MO

(nxMC + nyMH )


MO
P VCO2
RT1 MC
MO

+ 2 MG 22

MH

H O
H O

+ grammi di idrogeno

Da quanto sopra si ri ava:


8
>
>
y
>
>
x
>
>
>
<
>
>
>
>
>
>
z
>
: x

2 22

GH O
MH O
P VCO

RT

= 2:69
GH O
2 MC +2 M
2 MH
H2 O
MO
P VCO
2
RT1

P VCO

RT

= 0:33

CH2:69 O0:33  C3 H8 O

Per trovare la formula mole olare:


M
i

Per trovare M :
T0 T2

= i (3MC + 8MH + MO )
= (3MC + 8MMH + MO )
=
=

k r m
n
k r
G anfora  10 3

k r

k r

G2
M
G anfora 

10

G2
MG anfora  10 3
1 k r
G2
T0 T2 G anfora  10 3

Sostituendo nella (1):


i

G2
1
T0 T2 k r G anf ora 10 3
MC MH MO

= (3 + 8 + )
= 2
2  (C3H8 O)  C6 H16O2
109

(1)

Eser izio 2

Un grammo di a ido ossali o viene introdotto in un re ipiente vuoto da 1:0 l e


ris aldato a 1000 C . L'a ido si de ompone se ondo l'equazione:
H2 C2 O4  2H2 O *
) CO2 + CO + 3H2 O
e si instaura un equilibrio tra i prodotti gassosi formatisi:
CO + H2 O *
) CO2 + H2
la ui ostante di equilibrio KC a 1000 C e' uguale a 1:087.
Cal olare quanti grammi di a qua si sono formati.
SVOLGIMENTO

Dati:
G
V
T
KC

1:0 g
1:0 l
1000 C = 1273 K
1:087

Altri simboli:

M
n0CO
n0H2 O
n0CO2
0
nH2 C2 O4 2H2 O
nH2 O
GH2 O

t=0
t=1

KC

CO
n0CO
n0CO

peso mole olare di H2C2 O4  2H2O: 126 g=mol


numero di moli iniziale di CO
numero di moli iniziale di H2 O
numero di moli iniziale di CO2
numero di moli iniziale di H2 C2O4  2H2O
numero di moli di H2O
peso di H2O in g

n0H2 O

nH2 O

CO2 [H2
= [[CO
[H2O
n0 2 +(n0 2
V
=
n0
n0

nH2 O
nH2 O

KC

*
) CO2
n0CO2
n0CO2 + n0H2 O

H O

nH2 O

+H2
0

n0H2 O

nH2 O

nH2 O n0H2 O nH2 O


 V
nH2 O nH2 O
CO
H2 O
V
V


n0CO2 n0H2 O nH2 O n0H2 O nH2 O

n0CO n0H2 O nH2 O nH2 O

n0H2 C2 O4 2H2 O
n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O
CO

+0H2O

+ 3

n0H2 C2 O4 2H2 O

3n0H2C2O4 2H2O

110

3n0H2C2O4 2H2O
nH2 O nH2 O

nH2 O



n0H2 C2 O4 2H2 O 3n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O + 3n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O 2

=
n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O 3n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O nH2 O


3
n0H2 C2 O4 2H2 O 2 nH2 O n0H2 C2 O4 2H2 O + 9 n0H2 C2 O4 2H2 O 2 + n2H2 O 6n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O
=
n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O 3n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O + n2H2 O

KC n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O 3n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O + n2H2 O =
3 n0H2C2O4 2H2 O 2 nH2O n0H2C2 O42H2 O + 9 n0H2 C2O4 2H2O 2 + n2H2O 6n0H2C2O4 2H2 O nH2 O
KC n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O 3KC n0H2 C2 O4 2H2 O nH2 O + KC n2H2 O =
3 n0H2C2O4 2H2 O 2 nH2O n0H2C2 O42H2 O + 9 n0H2 C2O4 2H2O 2 + n2H2O 6n0H2C2O4 2H2 O nH2 O
0 = n2H2 O (KC 1) + nH2 O 7n0H2C2O4 2H2 O 2KC n0H2C2O4 2H2 O  12 n0H2C2O4 2H2 O 2
  
 
 2
G
G
G
2
0 = nH2 O (KC 1) + nH2 O 7 M 2KC M
12 M



  
 
 2
GH2 O 2
GH2 O
G
0 = M
(KC 1) + M
7 MG 2KC MG
12 M
H2 O
H2 O
!


 2
G  2K G 
7
(
KC 1)
G
C M
2
M
0 = GH2 O M 2
+ GH2 O
12
MH2 O
M
H2 O


 s
2

(7( ) 2K ( )) + (7( ) 2K ( )) + 48 (K 2 1) G 2
G
M

GH2 O

MH2 O

G
M

G
M

= 0:3406 g

MH2 O

(K 2 1)

G
M

MH2 O

MH2 O

Eser izio 3

Bilan iare e ompletare in forma mole olare le seguenti reazioni di ossidoriduzione.


a. fos na (P H3 ) + permanganato di potassio + a ido solfori o = idrogenodifosfato di potassio (K3HP2O7 ) + solfato di manganese + solfato di
potassio + a qua
b. loruro di manganese (III) + idrossido di sodio + uoro = manganato di
sodio (Na2MnO4) + per lorato di sodio + uoruro di sodio
SVOLGIMENTO

(a)

Reazione non bilan iata:


P H3 + KMnO4 + H2 SO4 *
) K3 HP2 O7 + MnSO4 + K2 SO4 + H2 O
OX:
RED:

2P H3 + 7H2O
MnO4 + 5e + 8H +
10P H3 + 35H2O + 16MnO4 + 128H +
10P H3 + 16MnO4 +3333H +
10P H3 + 16KMnO4 + 2 H2 SO4

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

111

HP2 O73 + 16e + 19H +


Mn2+ + 4H2 O
3
5HP2O7 +395H + + 16Mn2+ + 64H2O
5HP2O7 + 16Mn2+ + 29H2O1
5K3HP2O7 + 16MnSO4 + 29H2O + 2 K2SO4

5
16

(b)

Reazione non bilan iata:


MnCl3 + NaOH + F2 *
) Na2 MnO4 + NaClO4 + NaF
NOTA: Sia Mn he Cl in MnCl3 si ossidano
OX:
RED:

MnCl3 + 32OH
F2 + 2e
2MnCl3 + 64OH + 27F2
2MnCl3 + 64NaOH + 27F2

MnO42

+ 3ClO4 + 27e + 16H2O


2
2F
27
2MnO42 + 6ClO4 + 32H2O + 54F
2Na2MnO4 + 6NaClO4 + 32H2O + 54NaF

*
)
*
)
*
)
*
)

Eser izio 4

Cal olare la forza elettromotri e a 25 C della seguente pila:


(+) Ag=Ag+ 0:1 M==P b2+ 0:1 M=P b ( )
prima e dopo l'aggiunta in ambedue i semielementi di 0:1 mol=l di Na2SO4.
0 +
EAg
0:810 V EP0 b2+ =P b
0:130 V
=Ag
5
KP S;Ag2SO4 7:0  10
KP S;P bSO4 1:1  10 8
SVOLGIMENTO

Dati:

T
0 +
CAg
CP0 b2+

0 SO
CNa
0 +2 4
EAg
=Ag
EP0 b2+ =P b

KP S;Ag2SO4
KP S;P bSO4

25 C = 298 K
0:1 M
0:1 M
0:1 M
0:810 V
0:130 V
7:0  10 58
1:1  10

Altri simboli:
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
E at potenziale atodi o in V
Ean potenziale anodi o in V
Cal olo della forza elettromotri e prima dell'aggiunta di Na2 SO4
P b2+ + 2e
Ag+ + e

112

*
) Pb
*
) Ag

fem

=
=
=
=

E at Ean
0 + + RT
EAg
=Ag 1F
0 + + RT
EAg
=Ag 1F
0:910 V


[
Ag+
ln 1
0 +!
CAg
ln 1


[
P b2+
ln 1

 0

CP b2+
RT
EP0 b2+ =P b +
ln
2F
1

RT
EP0 b2+ =P b +
2F

Cal olo della forza elettromotri e dopo l'aggiunta di Na2 SO4


fem =

jE at Ean j


0
E +
Ag =Ag

+ RT
1F


[
Ag+
ln 1


Per trovare [Ag+:


2Ag+ +SO2 42
t = 0 [Ag+ t=0 [SO4 t=0
t = 1 [Ag+
[SO42 t=0
K=
NOTA:
K
K!1

K=

RT
EP0 b2+ =P b +
2F


[
P b2+
ln 1
(1)


K
*
) Ag2 SO4

1
+
2 ([Ag t=0

[Ag+2 [SO42 t=0


1

KP S;Ag2 SO4

[Ag+)

1
2 ([Ag+ t=0

[Ag+)

!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

se [Ag+t=0  2[SO422 t=0
) [Ag+  0[Ag+
1 [SO2
se [Ag+  2[SO
t=0

[Ag+t=0 =
[SO42 t=0

4 t=0

t=0

0 +
CAg
0 SO < 2
CNa
2 4
[Ag+  0

4 t=0

[SO42 t=0 12 [Ag+t=0 [Ag+  [SO42 t=0 12 [Ag+t=0


1

KP S;Ag2 SO4
[Ag+2

[Ag+2 [SO42 t=0 12 [Ag+t=0


4

 [SO2 K P S;Ag21SO
4 t=0 2 [Ag+ t=0
113

KP S;Ag2 SO4
2
[SO4 t=0 12 [Ag+t=0
v
u
KP S;Ag2 SO4 
+
[Ag  u
t
0
0 +
CNa2 SO4 12 CAg

[Ag+ 

Per trovare [P b2+:


t=0
t=1

P b2+
[P b2+t=0
[P b2+
K=

NOTA:
K
K!1

K
*
) P bSO4

+SO2 42
[SO42 t=0
[SO4 t=0
[P b2+ [SO42
1

KP S;P bSO4

[P b2+t=0 [P b2+
1
t=0 ([P b2+t=0 [P b2+)

!1

) la reazionesi puo' onsiderare ompleta


se [P b2+t=0  [SO422 t=0
) [P b2+  0[P b2+
2
[SO se [P b2+ > [SO
t=0

[P b2+t=0 =
[SO42 t=0

K=

4 t=0

CP0 b2+
0 SO = 1
CNa
2 4
2+
[P b  0
[SO42 t=0 [P b2+t=0

KP S;P bSO4
[P b2+2
[P b2+

4 t=0

t=0

[P b2+ = [P b2+

1
[P b2+2

 K
P S;P bSO4
p
 KP S;P bSO4

Sostituendo nella (1):


fem





0
E +
Ag =Ag


0s

+ RT
1F

ln

B
B
B
B


KP S;Ag2 SO4  1
0 + C
CN0 a2 SO4 21 CAg
C

= 0:9733 V

114

C
C
A

EP0 b2+ =P b +

RT
2F

ln



!!
p
KP S;P bSO4



Eser izio 5

Si dis iolgono 3:485 l di ammonia a gassosa, misurati a 400 torr e 25 C , in un


volume di 150 ml di a qua. Cal olare il pH della soluzione dopo aggiunta di:
a. 75 ml di HCl 0:5 M
b. 75 ml di H2 SO4 0:5 M
. 75 ml di KOH 0:5 M
KNH3 = 1:8  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:

Vgas
P
T
V0
V1
0
CHCl
CH0 2 SO4
0
CKOH
KNH3

3:485 l
400 torr = 400=760 atm
25 C = 298 K
150 ml = 0:150 l
75 ml = 75  10 3 l
0:5 M
0:5 M
0:5 M 5
1:8  10

Altri simboli:
nNH3 numero di moli di NH3
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

14

(a)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:
K

+H++
[H t=0
[H +) [H +

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
115

[H +

K!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

se [H +t=0  [NH3t=0
) [H +  [0H +
[NH3 se [H +  [NH3
t=0

t=0

t=0

t=0

0 V1
CHCl
V0 +V1
nN H3
V0 +V1

[H +t=0 =
[NH3t=0
=

0 V1
CHCl
nNH3
0 V1
CHCl
<1
PV

gas

RT

) [H +  0

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0 [H +t=0

K
K = NH3
Kw
[H +

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
Kw
 K ([NH
[H + )

=
=
10

pH

3 t=0

t=0
0 V1
CHCl
Kw 
V0 +V1

0 V1
KNH3 P VRTgas CHCl
V0 +V1
V0 +V1
NH3

0 V1
Kw  CHCl

KNH3 P V
0HCl
C
RT
0 V1
Kw  CHCl

P
V
KNH3
C0
gas

gas

HCl

RT

K
C0 V
pH  log  w  P V HCl 1  A
KNH3
0
CHCl
gas

pH

RT

0
log  KKNHw  P V CHCl V10
3
C
gas

RT

= 9:26

A

HCl

(b)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +
116

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +

K=
NOTA:

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNH3 ! 1
w
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

0
se [H ++t=0  [NH3t=0
) [H +  [H +
[NH3 se [H  [NH3
K

t=0

t=0

t=0

[H +t=0 = 2CV02+V14 V1
n 3
[NH3t=0
V0 +V1
0 SO V1
2 4
= 2CHnNH
3
2
CH0 2 SO4 V1
=
=1
H SO
NH

P Vgas
RT

) [H +  0

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H + = [H +

K
K = NH3
Kw
[H +2

+
 [H +t=0
[H 2
 KKw [H + t=0
NH3
Kw
KNH3

2CH0 2 SO4 V1
V0 + V1
s
0
[H +  KKNHw 2CVH0 2+SOV41V1
3
s
0
10 pH  KKNHw 2CVH0 2+SOV41V1
3
0s
1
0H SO V1
2
C
K
w
2 4 A
pH  log 
KNH3 V0 + V1
=

117

t=0

0s

pH

log 

= 4:87

Kw 2CH0 2 SO4 V1 A
KNH3 V0 + V1

( )
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
([NH3t=0

KNH3 ! 0
[OH t=0 > 0

NH4+

+OH
0
[OH t=0
([OH [OH t=0) [OH

*
)

([OH [OH t=0 ))

KNH3 =
NOTA:

KN H3

+H2 O

([OH [OH t=0) [OH


([NH3t=0 ([OH [OH t=0))
) [OH [OH t=0  0
[OH  [OH t=0

=
K
[H + 
[H + 
w

Kw

[H + 
10 pH 

118

0 V1
CKOH
V0 +V1
0 V1
CKOH
V0 +V1
V0 +V1
0 V1
CKOH

Kw CV00 +VV1 1
KOH

Kw CV00 +VV1 1


KOH

pH

 log Kw CV00 +VV1 1

pH

log
= 13:22

KOH

Kw CV00 +VV1 1
KOH

1a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Estiva { a.a. 1995-1996

Eser izio 1

Cal olare:
a. il pH a ui iniziano a pre ipitare gli idrossidi di magnesio (II) e di ferro
(III) dalle loro soluzioni a quose 0:01 M
b. le quantita' di Mg(ClO4)2 e F e(ClO4)3  9H2O he si devono s iogliere in
1:0 l di una soluzione basi a a pH = 9:00 per he' pre ipitino rispettivamente Mg(OH )2 e F e(OH )3
= 1:1  10
= 6:0  10

KP S;Mg(OH )2
KP S;F e(OH )3

11
38

SVOLGIMENTO

Dati:

C0
V
pH
KP S;Mg(OH )2
KP S;F e(OH )3

0:01 M
1l
9
1:1  10
6:0  10

11
38

Altri simboli:

pHMg(OH )2 pH a ui inizia la pre ipitazione di Mg(OH )2


pHF e(OH )3 pH a ui inizia la pre ipitazione di F e(OH )3
GMg(ClO4 )2 peso di Mg(ClO4 )2 in g
GF e(ClO4 )3 9H2 O peso di F e(ClO4 )3  9H2O in g
MMg(ClO4 )2 peso mole olare di Mg(ClO4)2 : 223:2 g=mol
MF e(ClO4 )3 9H2 O peso mole olare di F e(ClO4 )3  9H2 O: 516:2 g=mol
nMg2+ numero di moli di Mg2+
nMg(ClO4 )2 numero di moli di Mg(ClO4)2
nF e3+ numero di moli di F e3+
nF e(ClO4 )3 9H2 O numero di moli di F e(ClO4 )3  9H2 O
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10 14

(a)
Mg(OH )2
KP S;Mg(OH )2

KP S;M g(OH )2

*
)

Mg2+ + 2OH

= [Mg2+[OH 2
119

[OH 2 =
[OH =
Kw
[H +
[H +
Kw

=
=

[H + =
10

pHM g(OH )2

pHMg(OH )2

pHMg(OH )2

=
=
=

F e(OH )3
KP S;F e(OH )3
[OH 3

pHF e(OH )3

KP S;Mg(OH )2
[Mg2+

[Mg2+

KP S;Mg(OH )2
s
[Mg2+
Kw
KP S;Mg(OH )2
s
[Mg2+
Kw
KP S;Mg(OH )2
s
!
[
Mg2+
log Kw K
P S;Mg(OH )2
s
!
[
Mg2+
log Kw K
P S;Mg(OH )2
s
!
C0
log Kw K
P S;Mg(OH )2
9:52

*
)

F e3+ + 3OH

= [F e3+[OH 3
e(OH )3
= KP[S;F
F e3+
s

=
=

[H + =
10

KP S;F e(OH )3

[OH =
Kw
[H +
[H +
Kw

KP S;Mg(OH )2
[Mg2+
s
KP S;Mg(OH )2
[Mg2+

3 KP S;F e(OH )3

[F e3+

3 KP S;F e(OH )3

[F e3+
[F e3+

KP S;F e(OH )3
s
[F e3+
Kw 3
KP S;F e(OH )3
s
[F e3+
Kw 3
KP S;F e(OH )3

120

pHF e(OH )3
pHF e(OH )3

= log
=

Kw 3

[F e3+

KP S;F e(OH )3
!
3+
[
F
e

Kw 3
KP S;F e(OH )3
!
s
C0
3
Kw
KP S;F e(OH )3
s

log

= log
= 2:26
(b)
KP S;Mg(OH )2
[Mg2+

= [Mg2+[OH 2
)2
= KP S;Mg(OH
[OH 2
= KPS;Mg(OH2 )2
Kw

=
nMg2+
V
GM g(ClO4 )2
MM g(ClO4 )2

=
=

GMg(ClO4 )2
MMg(ClO4 )2 V

GMg(ClO4 )2

=
=

KP S;F e(OH )3
[F e3+

[H +
KP S;Mg(OH )2
K 2
10
KP S;Mg(OH )2
K 2
10
KP S;Mg(OH )2
K 2
10
KP S;Mg(OH )2
K 2
10
K
(OH )2
MMg(ClO4 )2 V P S;Mg
K 2
10
24:55 g
w
pH

w
pH

w
pH

w
pH

w
pH

= [F e3+[OH 3
= KP S;F e(OH3 )3
[OH
KP S;F e(OH )3
=  K 3
[H +
KP S;F e(OH )3
K 3
10
KP S;F e(OH )3
K 3
10
w

=
nF e3+
V

w
pH

w
pH

121

GF e(ClO4 )3 9H2 O
MF e(ClO4 )3 9H2 O

GF e(ClO4 )3 9H2 O
MF e(ClO4 )3 9H2 O V

GF e(ClO4 )3 9H2 O

=
=

KP S;F e(OH )3
K 3
10
KP S;F e(OH )3
K 3
10
K
e(OH )3
MF e(ClO4 )3 9H2 O V P S;F
K 3
10
3:1  10 20 g
w
pH

w
pH

w
pH

Eser izio 2

Delle seguenti spe ie himi he de nire la struttura mole olare (teoria di Lewis)
e la orrispondente geometria (teoria VSEPR):
SVOLGIMENTO

a.
b.
.
d.

ICl3
I3
IO2 F2
BrO3
SVOLGIMENTO

(a)
ICl3

Elettroni di valenza
I 7
Cl 3  7
totale 28
Struttura di Lewis:
Cl
Cl

122

Cl

Determinazione della geometria


oppie strutturali 5
geometria delle oppie strutturali bipiramidale trigonale
Cl

modello

Cl

oppie di non legame 2


geometria mole olare a \T"

I
Cl

(b)
I3

Elettroni di valenza
I 37
ari a 1
totale 22
Struttura di Lewis:
I

Determinazione della geometria


oppie strutturali 5
geometria delle oppie strutturali bipiramidale trigonale
I

modello

I
I

oppie di non legame 3


geometria mole olare lineare
( )
IO2 F2

123

Elettroni di valenza
I 7
O 26
F 27
ari a 1
totale 34
Struttura di Lewis:
O
O

Determinazione della geometria


oppie strutturali 5
geometria delle oppie strutturali bipiramidale trigonale
F

modello

I
O
F

oppie di non legame 1


geometria mole olare tetraedri a distorta
NOTA: Si ome O e' meno elettronegativo di F , i legami I O
sono piu' ingombranti di quelli I F e quindi vengono posti sul
piano equatoriale
(d)
BrO3

Elettroni di valenza
Br 7
O 36
ari a 1
totale 26
Struttura di Lewis:
124

O
O

Br

Determinazione della geometria


oppie strutturali 4
geometria delle oppie strutturali tetraedri a
modello

Br
O

O
O

oppie di non legame 1


geometria mole olare piramidale trigonale
Eser izio 3

Alla pressione di 1 atm e alla temperatura di 3000 C il grado di disso iazione


di una mole di idrogeno:
H2 *
) 2H
e' pari a 9:05% ( = 0:0905).
In un re ipiente vuoto si introdu ono 0:1 mol di H2 ed una mole di gas inerte
(He) e si ris alda a 3000 C sotto la pressione di 1:0 atm. Cal olare il grado di
disso iazione di H2 in queste ondizioni ed il volume totale del gas all'equilibrio.
Dati:

P
T
1

n01;H2
n02;H2
nHe

SVOLGIMENTO

1:0 atm
3000 C = 3273 K
9:05% = 0:0905
1 mol
0:1 mol
1 mol

Altri simboli:
KP ostante di equilibrio in termini di pressioni parziali
nH2 numero di moli di H2
nH numero di moli di H
nT numero di moli totale
xH2 frazione molare di H2
xH frazione molare di H
pH2 pressione parziale di H2
pH pressione parziale di H
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
125

Per trovare KP :
K
*
H2
)
n01;H2
n01;H2 (1 1 )
P

t=0
t=1

KP

=
=

2H
0
2 1n01;H2
p2H
pH2
x2H P 2
xH2 P
x2
P H
xH2


2

nH
nT
nH2
nT

2
2 1 n01 2
n01 2 (1 1 )+2 1 n01 2
P
n01 2 (1 1 )
n01 2 (1 1 )+2 1 n01 2

2
2 1
(1 1 )+2 1
P
(1 1 )
(1 1 )+2 1
0:033 atm


;H

;H

;H

;H

;H

;H

=
=
Per trovare il grado di disso iazione nelle ondizioni date:
K
*
H2
)
t = 0 n02;H2
t = 1 n02;H2 (1 1 )
p2
KP = H
pH2
2 2
= xxHH PP
2
x2H
= P xH
2
 2
n
P

nT

P n 2
H

2H
0
2 1n02;H2

nT

2
2 n02 2
0
0
2 (1 )+2 n2 2 +n
0
n2 2 (1 )
0
0
(1
2 )+2 n2 2 +n

n02;H

n02;H

;H

;H

He

;H

;H

126

He

2
2 n02 2
n0 (1+ )+n0
= P 2 n202 (1 )
2
n02 2 (1+ )+n0
4 2 n02 2
n02 2 (1+ )+n0
= P (1 )
2 0
= n0 (1 + )4P(1 n 2);H+2 n0 (1 )
2;H2
He
4P 2n02;H2 = KP n02;H2 1 2 + KP n0He KP n0He
= KP n02;H2 KP n02;H2 2 + KP n0He KP n0He


2 4P n02;H2 + KP n02;H2 + KP n0He KP n02;H2 + KP n0He = 0
r



KP n0He + (KP n0He )2 + 4 4P n02;H2 + KP n02;H2 KP n02;H2 + KP n0He


=
2 4P n02;H2 + KP n02;H2
= 0:262


;H

;H

He

;H

;H

He

;H

;H

He

Per trovare il volume totale:


V

=
=
=

nT RT
P

n02;H2 (1 ) + 2 n02;H2 + n0He RT
P
302:26 l

Eser izio 4

Un litro di una soluzione 0:1 M di CuSO4 viene sottoposta ad elettrolisi on


una orrente ostante di 2 mA per due ore e trenta se ondi:
atodo: Cu2+ + 2e *
Cu
)
*
anodo:
H2 O
) 12 O2 + 2H + + 2e
Alla ne dell'elettrolisisi addizionano 0:530 ml di una soluzione di a etato sodi o
1:0 M .
Cal olare il pH della soluzione osi' ottenuta.
KCH3 COOH = 1:8  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:

V
i
t

VCH3 COO
0
CCH
3 COO

1:0 l
2 mA = 0:002 A
2hr 30s = 7230 s
0:530 ml = 0:530  10
1:0 M

3l

127

Altri simboli:

numero di moli di CH3 COO


volume totale in l
numero di moli di elettroni
numero di moli di H +
ari a elettri a in C
ostante di Faraday: 96500 C=mol

nCH3 COO
VT
nel
nH +
Q
F

t=0
t=1

K
+H++ *
) CH3 COOH
[H t=0
0
([H +t=0 [H +) [H +
([H +t=0 [H +)
[H +t=0 [H +
K=
([CH3 COO t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

CH3 COO
[CH3 COO t=0
[CH3 COO t=0

NOTA:

KCH3 COOH

!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

se [H +t=0  [CH3 COO t=0
) [H +  [0H +
[CH3COO se [H + > [CH3 COO

K!1

t=0

[CH3 COO t=0 =


[H +t=0
=
=
=
=

t=0

nCH3 COO
V +VCH3 COO
nH +
V +VCH3 COO
nCH3 COO
nH +
0
CCH3 COO VCH3 COO
nel
0
CCH
3 COO VCH3 COO
Q
F
0
CCH
3 COO VCH3 COO
it
F

K=

[H +t=0 [H +  [CH3 COO t=0 [H +t=0

[H t=0

KCH3 COOH
([CH3COO t=0 [H +t=0) [H +
+
[H +  KCH3COOH ([CH3 COO[H t=0 [H + )
t=0
t=0
1

128

t=0

>1

) [H +  0

) [H + t=0 [H +  [H + t=0

[CH3COO t=0

t=0

=
=
=
10

KCH3 COOH C 0

nH +
V +VCH3 COO

VCH3 COO
nH +
3
V +VCH3 COO
V +VCH3 COO
nH +
KCH3 COOH 0
CCH3 COO VCH3 COO nH +
it
F
KCH3 COOH 0
it
CCH3 COO VCH3 COO
F
it
F
KCH3 COOH 0
it
CCH3 COO VCH3 COO
F
!
it
F
KCH3 COOH 0
it
CCH3 COO VCH3 COO
F
!
it
F
KCH3 COOH 0
it
CCH3 COO VCH3 COO
F
CH COO

pH

pH

 log

pH

log
= 5:15

Eser izio 5

Per ombustione ompleta di 1:5 g esatti di una sostanza ontenente C , H , N e


Cl si ottengono 763 ml di CO2 ed un volume uguale di N2 , misurati a 315 torr e
20 C . Il loro ontenuto in 3:0 g esatti dello stesso omposto viene trasformato in
loruro e pre ipitato quantitativamente ome AgCl on 50:1 ml di una soluzione
1:0 M di AgNO3. Determinare la formula minima del omposto.
SVOLGIMENTO

Dati:

G1
VCO2
VN2
P
T
G2

VAgNO3
0
CAgNO
3

1:5 g
763 ml = 0:763 l
763 ml = 0:763 l
315 torr = 315=760 atm
20 C = 293 K
3:0 g
50:1 ml = 0:0501 l
1:0 M

Altri simboli:

129

n1
n2

nCO2
nN2
nH
nCl
nAg+
GC
GH
GN
GCl
MC
MH
MN
MCl
M
R

numero di moli del omposto nel primo esperimento


numero di moli del omposto nel se ondo esperimento
numero di moli di CO2
numero di moli di N2
numero di moli di H
numero di moli di Cl
numero di moli di Ag+
peso di C in g
peso di H in g
peso di N in g
peso di Cl in g
peso atomi o di C : 12 g=mol
peso atomi o di H : 1:0 g=mol
peso atomi o di N : 14 g=mol
peso atomi o di Cl: 35:45 g=mol
peso mole olare del omposto in ognito
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

! n1 xCO2 + n21 y H2 O + n21 z N2 + (n1 wCl)



ny
nz 
n2 Cx Hy Nz Clw + O2 ! n2 xCO2 + 2 H2 O + 2 N2 + n2 wCl
2
2
n1 Cx Hy Nz Clw + O2
Cl

n1 x
n1 z
n2 w
n1 y

+ Ag+ *
) AgCl

= nCO2
VCO2
= P RT
= 2nN2
VN2
= 2 PRT
= nCl
= nAg+
0
= CAgNO
3 VAgNO3
= nH
GH
= M
H
G1 (GC + GN + GCl )
=
=
=

G1
G1

MH

(n1xMC + n1zMN + n1wMCl)

MH

P VCO2
RT MC

V 2
+ 2 PRT
MN + nn12 n2 wMCl
N

MH

130

=
=
=

G1
G1
G1

P VCO2
RT MC

V 2
+ 2 PRT
MN +
N

MH

1
2 n2 wMCl

G
M
G
M

P VCO2
RT MC

V 2
+ 2 PRT
MN + GG12 n2 wMCl

P VCO2
RT MC

V 2
0
+ 2 PRT
MN + GG12 CAgNO
3 VAgNO3 MCl

MH

MH

Da quanto sopra si ri ava:


z
x
y
x
w
x

PV 2
= 2P VRT 2
RT
= 2 
N

CO

G1

VN
0 O VAgN O3 MCl
2 MC +2 PRT
2 MN + GG1 CAgN
3
2

P VCO
RT

=
= 6:49
0
3 VAgNO3
= nn12 CAgNO
PV 2

MH
P VCO2
RT

CO

RT
G1 C 0
M AgNO3 VAgNO3
G2
P VCO2
M
RT
0
G1 CAgNO
3 VAgNO3
P
V
CO2
G2
RT

=
= 1:9

CH6:49 N2 Cl1:9

2

 C2 H13 N4 Cl4

131

2a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Estiva { a.a. 1995-1996

Eser izio 1

Una soluzione di 30:0 ml di un a ido organi o monobasi o (HA) viene titolato


on 25 ml di una soluzione 0:1 N di NaOH . Cal olare:
a. normalita' e pH della soluzione iniziale dell'a ido organi o HA
b. il pH a meta' equivalenza
. il pH al punto di equivalenza
d. il pKA dell'indi atore piu' appropriato per visualizzare il punto di ne
della titolazione
KHA = 2:0  10 6
Dati:

VHA
VNaOH
0
CNaOH
KHA

SVOLGIMENTO

30 ml = 0:030 l
25 ml = 0:025 l
0:1 N
2:0  10 6

Altri simboli:
nHA numero di moli di HA
nNaOH numero di moli di NaOH
VT volume totale in l
0
CHA
on entrazione iniziale dell'a ido in eq=l
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
KA ostante di ionizzazione dell'indi atore
(a)

0 :
Per trovare CHA
0 VHA
CHA
C0
HA

t=0
t=1

HA
[HAt=0
[HAt=0

KHA

0
= VNaOH CNaOH
0
CNaOH
= VNaOHVHA
= 0:083 eq=l

+H +
0 +  0+
[H +
[H [H
[H +2
KHA =
([HAt=0 [H +)
*
)

132

14

NOTA:

KHA ! 0

) [H +  0

[HAt=0 [H +  [HAt=0

+2

[H
 [HA
t=0
 KHA [HAt=0
q
[H +  KHA[HAt=0
q
10 pH  KHA[HAt=0
KHA
[H +2

pH
pH

 log



q

KHA [HAt=0

log
log

log
= 3:39

q

KHA [HAt=0

q

0
KHA CHA


0
VNaOH CNaOH
KHA
VHA


(b)
t=0
t=1

HA
[HAt=0
[HAt=0

([OH t=0

K=
NOTA:
K

K!1

([HAt=0

K
*
+OH
+H2 O
) A
[OH t=0
0
[OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
([OH t=0 [OH )) [OH

= [HA[A[OH
+
= [HA[A[OH[H [H +
=

KHA
Kw

!1

) la reazione si puo' onsiderare ompleta


) [OH  0
) [OH t=0 [OH  [OH t=0
[HAt=0 [OH t=0 [OH  [HAt=0 [OH t=0

133

t=0
 ([HA [OH
[
OH
t=0) [OH
t=0
t=0
[OH  KKw ([HA [OH [OH
)

K
K = HA
Kw

Kw
[H +

=
=
=
=
=
=

1
[H + 
[H + 
10 pH 
pH
pH




HA
t=0
t=0
[OH t=0
Kw
KHA ([HAt=0 [OH t=0 )
Kw  n V

n
KHA n
N aOH
T

HA

N aOH

VT

VT
Kw
nNaOH
KHA nHA nNaOH
Kw 

KHA nHA
nN aOH
Kw 

KHA 1nHA
2 nHA
Kw
KHA
Kw
KHA

1
(2 1)

KHA
KHA
KHA
log(KHA )
log(KHA)
5:70

( )
t=0
t=1

HA
[HAt=0
[HAt=0

([OH t=0

K=
NOTA:
K

([HAt=0

K
*
+H2O
+OH
) A
[OH t=0
0
[OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
([OH t=0 [OH )) [OH

= [HA[A[OH
+
= [HA[A[OH[H [H +
134

KHA
Kw

!1

) la reazione si puo' onsiderare ompleta


) [OH  0
) [OH t=0 [OH  [OH t=0

K!1

Inoltre, all'equivalenza:
[HAt=0

nHA
VT
nHA
VT
[OH

[OH t=0 [OH =


=
=
K
K = HA
Kw
[OH 2

Kw

[H + 

Kw

Kw
[H + 
[H + 

s
s

pH
pH

[OH
 KKw [OH t=0
HA

Kw
[OH t=0
KHA
r
Kw
[OH t=0
KHA
s
KHA
Kw [OH t=0

10

nNaOH
[OH
VT
nHA
+ [OH
VT

 [OH t=0
2

[OH 

pH

KHA
Kw [OH t=0

KHA
 Kw K [OH
t=0
w
KHA
Kw
Kw [OH t=0

 log


log
log

KHA
Kw
Kw [OH t=0
s

Kw
0

log

Kw n V

v
u
u
B
Kw t

= 9:18
135

KHA

OH
T

KHA
C
CN0 aOH VN aOH A
Kw VHA +VN aOH

(d)
K
HInd *
) Ind
A

+ H+

[Ind [H +
[HInd
NOTA: All'equivalenza, per l'indi atore ideale, deve valere:
[HInd = [Ind
KA =

Tenendo presente il risultato del punto pre edente:


KA = [H +
log(KA) = log [H +
pKA = pH
= 9:18
Eser izio 2

Un a ido organi o ontenente po a a qua ongela a 15:1 C . Sapendo he il


suo punto di ongelamento e' 17:5 C e he l'abbassamento molale del punto di
ongelamento dello stesso e' di 3:9 C , al olare la per entuale di a qua ontenuta
nell'a ido organi o.
SVOLGIMENTO

Dati:
T
T0
k r

15:1 C
17:5 C
3:9 K kg=mol

Altri simboli:
(%)H2O per entuale di a qua nel omposto
GH2 O peso di a qua in g
Ga ido peso di a ido puro in kg
G peso totale in g
MH2 O peso mole olare totale di a qua: 18 g=mol
nH2 O numero di moli di a qua
m molalita' dell'a qua nell'a ido
(%)H2 O = 100 GHG2O
136

= 100 G

H2 O

GH2 O

+ 1000Ga ido
1

= 100 1 + 1000G
G 2
= 100 1 + 10001 G
n 2 M 2
1
= 100 1 + 1000
1
M 2 m
= 100 1 + 10001 1

a ido

H O

a ido

H O

H O

H O

= 1:1

MH2 O Tk0

Eser izio 3

Esattamente 990 ml15di una soluzione 0:1 M di H2S (K1;H2 S = 9:1  10 8


K2;H2 S = 1:2  10 ) sono addizionati di 10 ml di HCl al 40% in peso ed
avente densita' 1:21 g=ml. La soluzione ottenuta e' divisa in tre parti uguali:
a. alla prima si aggiungono 1:00  10 3 mol=l di ioni Cu2+
b. alla se onda si aggiungono 1:00  10 3 mol=l di ioni Bi3+
. alla terza si aggiungono 1:00  10 3 mol=l di ioni Mn2+
Cal olare la on entrazione, all'equilibrio, di ias uno ione metalli o nelle tre
soluzioni.
KP S;CuS 8:5  10 45
KP S;Bi2 S3 1:6  10 70
KP S;MnS 1:4  10 15
SVOLGIMENTO

Dati:

V0
CH0 2 S
K1;H2 S
K2;H2 S
VHCl

(%)HCl
dHCl
C0

KP S;CuS
KP S;Bi2S3
KP S;MnS

990 ml = 0:990 l
0:1 M
9:1  10 815
1:2  10
10 ml = 0:010 l
40
1:21 g=ml
1:0  10 345mol=l
8:5  10
1:6  10 70
1:4  10 15

Altri simboli:
nHCl numero di moli di HCl
GHCl peso di HCl in g
MHCl peso mole olare di HCl: 36:45 g=mol
G peso della soluzione di HCl in g
137

(a)

t=0
t=1

Cu2+
H2 S
[H2 S t=0
[H2 S t=0

NOTA:

K1;H2 S

*
)
*
)

H2 S
HS
+S 2

[Cu2+t=0

K2;H2 S

HS
S2

*
)

KP S;CuS

+Cu2+2+
[Cu t=0
[Cu2+ [Cu2+

*
)

CuS


[
H + t=0 + 2 [Cu2+ t=0 [Cu2+ 2
K=
([H2S t=0 ([Cu2+t=0 [Cu2+)) [Cu2+

+H +
+H +
CuS
+2H +
[H +t=0
[H +t=0
+2 [Cu2+t=0

+2
= [H2[SH[Cu 2+
+ 2 S2
= [H2[SH[Cu [2+
[S 2
2
+
2
[S [HS
= [H [SH[Cu
2+ [S 2 [HS
2
+
[H +[S 2
1
= [H [H[HS
2+
[HS [Cu [S 2
2S
K2;H2 S
!1
= K1K;HP2SS;CuS
K ! 1 ) la reazionesi puo' onsiderare ompleta
se [Cu2+t=0  [H2S t=0
) [Cu2+  [0Cu2+
[H2S se [Cu2+ > [H2S
K

t=0

[H2S t=0
[Cu2+t=0 =

)
)

K=

t=0

t=0

CH0 2 S V0
V0 +VHCl

>1
C0
[Cu2+  0
[Cu2+t=0 [Cu2+  [Cu2+t=0


[
H + t=0 + 2[Cu2+ t=0 2
 ([H S
2 t=0 [Cu2+ t=0 ) [Cu2+

[
H + t=0 + 2[Cu2+ t=0 2
KP S;CuS
2+
[Cu  K1;H S K2;H S ([H2S
2+
2
2
t=0 [Cu t=0 )

K1;H2 S K2;H2 S
KP S;CuS

138

t=0

[Cu2+

+ 2C0

nHCl
KP S;CuS V0 +VHCl
K1;H2 S K2;H2 S CH0 2 S V0
V0 +VHCl
GHCl
MHCl

V0 +V
KP S;CuS
 0
K1;H2 S K2;H2 S C 2 V0
V0 +V
HCl

C0

HCl

KP S;CuS
K1;H2 S K2;H2 S

CH0 2 S V0
V0 +VHCl

 (%)

KP S;CuS
K1;H2 S K2;H2 S

= 1:44  10

0 01G

HCl :
MHCl

V0 +VHCl

23 mol=l

+ 2C0

H S

 (%)

2

C0

2


+ 2C0
C0

2

2
0 01dHCl VHCl 1000
MHCl
+ 2C0
V0 +VHCl
 0

CH2 S V0
V0 +VHCl C0

HCl :

(b)

2Bi3+
t=0
t=1

3H2S
[H2 S t=0
[H2 S t=0

NOTA:
K

3 [Bi3+
t=0
2

3H2S
3HS
+3S 2
3+
+2Bi
3+
[Bi t=0
[Bi3+ [Bi3+

K1;H2 S

*
)
*
)

K2;H2 S

2 3
*
)

KP S;Bi S

*
)


[
H + t=0 + 3 [Bi3+ t=0 [Bi3+ 6
K=
[H2S t=0 32 ([Bi3+t=0 [Bi3+)3 [Bi3+2

=
=
=
=
=

[H +6
[H2 S 3 [Bi3+2
[H +6 [S 2 3
[H2 S 3 [Bi3+2[S 2 3
[H +6 [S 2 3[HS 3
[H2 S 3 [Bi3+2[S 2 3[HS 3
 +
[H [HS 3  [H +[S 2 3
1
[H2S
[HS [Bi3+2 [S 2 3
(K1;H2S )3 (K2;H2S )3 ! 1
KP S;Bi2 S3

139

3HS
3S 2

+3H +
+3H +

Bi2 S3
Bi2 S3 +6H +
[H +t=0
[H +t=0
+3 [Bi3+

t=0

[Bi3+

K!1

) la reazione(si puo' onsiderare ompleta


) [Bi3+ 

[H2S t=0 =
[Bi3+t=0

)
)

0
[Bi3+t=0
CH0 2 S V0
V0 +VHCl

se [[BiH23+S =0=0  32
se [[BiH23+S =0=0 < 32

2 [H2 S
t=0
3

>

3
2

C0
[Bi3+  0
[Bi3+t=0 [Bi3+  [Bi3+t=0

[H +t=0 + 3[Bi3+t=06
2 3
[H2S t=0 32 [Bi3+t=03 [Bi3+2

[
H + t=0 + 3[Bi3+ t=0 6
KP S;Bi2 S3
2
3+
[Bi 
(K1;H2S )3 (K2;H2S )3 [H2 S t=0 32 [Bi3+t=0 3
v
u
u
([H +t=0 + 3[Bi3+t=0)6
2 S3
3+
[Bi  t KP S;Bi
(K1;H2 S )3 (K2;H2S )3 [H2S t=0 32 [Bi3+t=0 3

(K )3 (K2;H2S )3 
K = 1;H2 S
KP S;Bi S

v
u
u
u
u
u
t
v
u
u
u
u
u
u
t

nHCl
V0 +VHCl
KP S;Bi2 S3

K1;H2 S 3 K2;H2 S 3 CH0 2 S V0
V0 +VHCl

)(

GHCl
MHCl

V0 +V
KP S;Bi2 S3

(K1;H2 S )3 (K2;H2S )3 C0 2 V0
V0 +V

HCl

+ 3C0

3 C0
2

+ 3C0

v
u
u
u
u
u
u
t

 (%)HCl 0:01G

KP S;Bi2 S3
(K1;H2 S )3 (K2;H2S )3

3

6

3 C0
2

H S

HCl

v
u
u
u
u
u
u
t

6

3

MHCl

V0 +VHCl

+ 3C0

CH0 2 S V0
V0 +VHCl

3 C0
2

6

3

 (%)HCl 0:01dHCl VHCl 1000

KP S;Bi2 S3
(K1;H2 S )3 (K2;H2S )3

= 9:12  10
140

4 mol=l

MHCl

V0 +VHCl

CH0 2 S V0
V0 +VHCl

3 C0
2

+ 3C0

3

6

( )

t=0
t=1

H2 S
HS
+S 2

Mn2+
H2 S
[H2 S t=0
[H2 S t=0

NOTA:

[Mn2+t=0

+Mn2+2+
[Mn t=0
[Mn2+ [Mn2+

K1;H2 S

*
)
*
)

K2;H2 S

*
)

KP S;M nS

*
)

HS
S2

+H +
+H +

MnS
MnS +2H +
[H +t=0
[H +t=0
+2 [Mn2+


[
H + t=0 + 2 [Mn2+t=0 [Mn2+ 2
K=
([H2S t=0 ([Mn2+t=0 [Mn2+)) [Mn2+

+2
= [H2S[H[Mn
2+
+2 [S 2
= [H2S[H[Mn
2+[S 2
2
+
[S 2 [HS
= [H S[H[Mn
2+[S 2 [HS
2
+
[H +[S 2
1
= [H [H[HS
2+
[HS [Mn [S 2
2S
S K2;H2 S
!0
= K1K;HP2S;MnS
K ! 0 ) [Mn2+  [Mn2+t=0
= C0
= 1:0  10 3 mol=l
K

Eser izio 4

Per ossidazione ompleta di 1:0 g esatti di una sostanza ontenente C , H , N e


S si ottengono 763 ml di CO2 ed un volume uguale di N2 , misurati a 315 torr
e 20 C . Lo zolfo ontenuto in 5:0 g esatti dello stesso omposto viene ossidato
ad SO2. Su essivamente, per ossidare il diossido di zolfo ad H2 SO4 se ondo la
seguente reazione (non bilan iata):
KMnO4 + SO2 + H2 O *
) H2 SO4 + K2 SO4 + MnSO4
sono ne essari 106:9 ml di KMnO4 0:24 M . De nire la formula minima del
omposto.
SVOLGIMENTO

Dati:
141

t=0

[Mn2+

G1
V
P
T
G2

VKMnO4
0
CKMnO
4

1:0 g
763 ml = 0:763 l
315 torr = 315=760 atm
20 C = 293 K
5:0 g
109:6 ml = 0:1096 l
0:24 M

Altri simboli:
n1 numero di moli del omposto nel primo esperimento
n2 numero di moli del omposto nel se ondo esperimento
nCO2 numero di moli di CO2
nN2 numero di moli di N2
nSO2 numero di moli di SO2
nMnO4 numero di moli di MnO4
nH numero di moli di H
GC peso di C in g
GH peso di H in g
GN peso di N in g
GS peso di S in g
MC peso atomi o di C : 12 g=mol
MH peso atomi o di H : 1:0 g=mol
MN peso atomi o di N : 14 g=mol
MS peso atomi o di S : 32 g=mol
M peso mole olare del omposto in ognito
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
! n1 xCO2 + n21 y H2 O + n21 z N2 + (n1 wSO2 )

ny
nz 
n2 Cx Hy Nz Sw + O2 ! n2 xCO2 + 2 H2 O + 2 N2 + n2 wSO2
2
2
n1 Cx Hy Nz Sw + O2

2MnO4 + 5SO2 + 2H2O


n1 x
n1 z
n2 w

=
=
=
=
=
=
=

*
)

4H + + 5SO42 + 2Mn2+

nCO2
PV
RT
2nN2
2 PRTV
nSO2

5n
2 MnO4
5 C0
2 KMnO4 VKMnO4
142

n1 y

=
=
=
=
=
=
=
=

nH
GH
MH
G1 (GC + GN + GS )
MH
G1 (n1 xMC + n1 zMN + n1 wMS )
MH


P V M + n1 n wM
P
V
G1
M
+
2
C
N
2
S
RT
RT
n2
M
H


PV M
RT C

G1

+ 2 PRTV MN +

1
2 n2 wMS

G
M
G
M

MH

P V M + 2 P V M + G1 n wM
G1
S
RT C
RT N G2 2
MH



P
V
P V M + G1 5 C 0
M
+
2
V
M
G1
C
N
KMnO
S
4
RT
RT
G2 2 KMnO4
MH


Da quanto sopra si ri ava:


z
x
y
x
w
x

PV
= 2PRTV
RT
= 2
G1

PV
RT

=
= 3:999
5 0
= nn12 2 CKMnOP4VVKMnO4
=

G1
M
G2
M

0 nO VKM nO4 MS
1 5 CKM
MC +2 PRTV MN + G
G2 2
4
MH
PV
RT

RT

5 C0
2 KMnO4 VKMnO4

PV
RT
5 C0
2 KMnO4 VKMnO4
PV
RT

= GG12
= 0:999

CH4 N2 S

Eser izio 5
355 l di H2 gassoso a 25 C e 542 torr vengono ombinati on 105 l di N2 gassoso

misurati a 20 C e 645 torr per formare ammonia a. Si hiede:


a. quanti grammi di NH3 gassosa possono essere teori amente ottenuti
143

b. qual'e' la pressione dell'ammonia a gassosa ra olta in un ontenitore da


125 l a 25 C
SVOLGIMENTO

Dati:
VH2
TH2
PH2
VN2
TN2
PN2
V
T

355 l
25 C = 298 K
542 torr = 542=760 atm
105 l
20 C = 293 K
645 torr = 645=760 atm
125 l
25 C = 298 K

Altri simboli:
GNH3 peso di NH3 in g
MNH3 peso atomi o di NH3 : 17 g=mol
PNH3 pressione di ammonia a in atm
nNH3 numero di moli di NH3
nN2 numero di moli di N2
nH2 numero di moli di H2
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
(a)
N2 + 3H2 *
) 2NH3
GNH3

nH2
nN2

=
=
=

MNH3 nNH3
MNH3 
PH2 VH2
RTH2
PN2 VN2
RTN2

2nN2 se
2 nH2 se
3

nH2
nN2
nH
2
nN2

<3

) GNH3 = MNH3 32 nH2

= MNH3 23 PRT2 V 2 2
= 117:42 g
H

(b)

Sfruttando il risultato del punto pre edente:


PNH3

RT
n
V NH3

144

3
3

GNH3
= RT
V MNH3
= 1:35 atm

145

1a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Autunnale { a.a. 1995-1996

Eser izio 1

A 25 C la pressione osmoti a di una soluzione satura di solfato d'argento


(Ag2SO4 ) e' di 1:9 atm.
Cal olare la solubilita', in g=l, del sale in a qua pura ed in una soluzione 0:1 M
di Na2SO4 a 25 C .
SVOLGIMENTO

Dati:

T 25 C = 298 K
 1:9 atm
0 SO 0:1 M
CNa
2 4

Altri simboli:
SH2 O
SNa2 SO4
GAg2 SO4
V
C
nAg2 SO4
nAg+
nSO42
MAg2 SO4

KP S;Ag2SO4
R

solubilita' in a qua pura in g=l


solubilita' in presenza di Na2SO4 in g=l
peso di Ag2SO4 in g
volume di soluzione in l
on entrazione \ olligativa" in mol=l
numero di moli di Ag2SO4
numero di moli di Ag+2
numero di moli di SO4
peso mole olare di di Ag2SO4: 311:74 g=mol
prodotto di solubilita' di Ag2SO4
ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

Cal olo della solubilita' in a qua pura


Ag2 SO4
SH2 O

Per trovare [SO42 :

KP S;Ag2 SO4

*
)

=
=
=
=

2Ag+ + SO42

GAg2 SO4
V
nAg2 SO4 MAg2 SO4
V
nSO42 MAg2 SO4
V
[SO42 MAg2SO4

 = CRT
= [Ag+ + [SO42  RT
146

(1)

= 2[SO42 + [SO42  RT
= 3[SO42 RT

= 3RT

[SO42
Sostituendo nella (1):

 MAg SO
= 3RT
2 4
= 8:08 g=l

SH2 O

Cal olo della solubilita' in presenza di Na2 SO4


t=0
t=1

Ag2 SO4

KP S;Ag2 SO4

*
)

2Ag+ +SO2 42
0 2 [SO42 t=0
2[SO4 [SO4 t=0 + [SO42

= 2[SO42 2 [SO42 t=0 + [SO42 


Per trovare KP S;Ag2SO4 , sfruttando il risultato del punto pre edente:
KP S;Ag2 SO4

KP S;Ag2SO4

= [Ag+2[SO42 

+ 2 nSO42
= nAg
V
V

2 

= 2nAg2SO4 nAg2SO4
= 4
= 4
=

NOTA:
KP S;Ag2 SO4 ! 0
[SO42 t=0 > 0

=
=


n

Ag2 SO4

3

13
0G
Ag2 SO4
M
 Ag2 SO4 A

3
GAg2 SO4
1
4 V MAg SO
2 4

3
4 SH2 O MAg1 SO
2 4
6:96  10 5


) [SO42  0

[SO42 t=0 + [SO42  [SO42 t=0


147

KP S;Ag2SO4
2[SO42 2

 2[SO42 2 [SO42 t=0


P S;Ag2 SO4
 K[SO
2
4 t=0
s


KP S;Ag2SO4
[SO42 t=0

2[SO42 
[SO42

nSO42
V

nAg2 SO4
V

GAg2 SO4
MAg2 SO4

1
GAg2 SO4
V
MAg2 SO4

SNa2 SO4

MAg2 SO4
SNa2 SO4
SNa2 SO4

1 KP S;Ag2SO4
2 [SO42 t=0
s
1 KP S;Ag2SO4
2 [SO42 t=0
s
1 KP S;Ag2SO4
2 [SO42 t=0
s
1 KP S;Ag2SO4
2 [SO42 t=0
s
1 KP S;Ag2SO4
2 [SO42 t=0
s
1 KP S;Ag2SO4
2 [SO42 t=0

MAg2 SO4

MAg2 SO4

s
s

= 4:11 g=l
Eser izio 2

KP S;Ag2SO4
[SO42 t=0
KP S;Ag2SO4
0 SO
CNa
2 4

Ad una soluzione a quosa 0:8 M di NH3 si aggiunge HCl gassoso no ad


ottenere una soluzione tampone (A) a pH = 9:40.
Ad una se onda soluzione a quosa 0:6 M di NH3 si aggiunge HCl gassoso no
ad ottenere una soluzione tampone (B) a pH = 8:9.
Cal olare il pH della soluzione he si ottiene mes olando 100 ml della soluzione
(A) on 166 ml della soluzione (B).
SVOLGIMENTO

Dati:

148

0
CA;NH
3
pHA
0
CB;NH
3
pHB
VA
VB
KNH3

0:8 M
9:4
0:6 M
8:9
100 ml = 0:1 l
166 ml = 50:166 l
1:8  10

Altri+simboli:
[H t=0;A on entrazione iniziale di ioni H + nella soluzione (A) in mol=l
[H +t=0;B on entrazione iniziale di ioni H + nella soluzione (B) in mol=l
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10 14
Per il mes olamento delle soluzioni (A) e (B):
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +

K
*
) NH4+

0
[H +t=0 [H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta

0
se [H ++t=0  [NH3t=0
) [H +  [H +
[NH3 se [H > [NH3
K

t=0

t=0

t=0

t=0

Per trovare [H +t=0:


[H +t=0 = [H +t=0 da (A) + [H +t=0 da (B)
+
+
= [HVAt+=0V;ABVA + [HVAt+=0V;BBVB
Per trovare [H +t=0;A:
149

(1)

t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

K
*
) NH4+

0 +
[H t=0 [H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +
K

Inoltre:

+H +
[H ++t=0
+
[H ) [H

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H +[OH
= KKNHw 3

[H + = 10 pH ! 0
) [H + t=0 [H +  [H + t=0
A

K
K = NH3
Kw
[H + KKNHw 3
Kw
KNH3 [H +
[NH3t=0 1
[H +t=0
[NH3t=0
[H +t=0
[H +t=0
[NH3t=0
[H +t=0

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
 ([NH
[H + )
3 t=0

t=0

+
 ([NH3 [tH=0+ [H t=0 )
t=0

 K Kw[H +
NH3
 K Kw[H + + 1
NH3




Kw
KN H3 [H +

+1

[NH3t=0
K
K 3 [H + + 1
w

NH

[H +t=0;A 

0
CA;NH
3

Kw
KN H3 10

In modo identi o, per trovare [H +t=0;B :


150

pHA

+1

t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

K
*
) NH4+

0 +
[H t=0 [H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +
K

Inoltre:

+H +
[H ++t=0
+
[H ) [H

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H +[OH
= KKNHw 3

[H + = 10 pH ! 0
) [H + t=0 [H +  [H + t=0
B

K
K = NH3
Kw
[H + KKNHw 3
Kw
KNH3 [H +
[NH3t=0 1
[H +t=0
[NH3t=0
[H +t=0
[H +t=0
[NH3t=0
[H +t=0

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
 ([NH
[H + )
3 t=0

t=0

+
 ([NH3 [tH=0+ [H t=0 )
t=0

 K Kw[H +
NH3
 K Kw[H + + 1
NH3




Kw
KN H3 [H +

+1

[NH3t=0
K
K 3 [H + + 1
w

NH

[H +t=0;B 

0
CB;NH
3

Kw
KN H3 10

Sostituendo nella (1):


151

pHB

+1

0 H
CA;N
3

[H +

Kw

t=0

KN H

3 10

pHA

+1 VA

VA + VB

3 10

[H +t=0 =
V +V
[NH3t=0
[NH3t=0 da (A)
KN H

3 10

+1 VA

VA +VB

+1 VB

+1 VB

B;N H
Kw
pHB

3 10

+
V +V
+ [NH3t=0 da (B)
KN H

0
A;N H3
Kw
+1 VA
KN H 10 pHA
3
VA +VB
0 H VA
CA;N
3

) [H +  0

pHB

VA + VB

0
B;N H3
Kw
+1 VB
KN H 10 pHB
3

Kw

KN H

A;N H
Kw
pHA

0 H
CB;N
3

+
0
+ CV

VA +VB
V
3 B
A +VB

B;N H

<1

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0 [H +t=0

K
K = NH3
Kw
[H +

10

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
Kw
 K ([NH
[H + )

pH

pH

pH




NH3
3 t=0
t=0
[H +t=0
Kw
KNH3 ([NH3 t=0 [H + t=0 )


+
log KKw ([NH [H t=0[H + )
NH3
3 t=0
t=0 

[
H + t=0
Kw
log KNH ([NH3
+
3
t=0 [H t=0 )

log KKNHw 
3
0
B
B
B
B


C
KN H

A;N H
Kw
pHA

3 10

VA +VB

0


0 H VA
CA;N
3
VA +VB

0 H VB
CB;N
3
VA +VB

= 9:13
152

B
B
B
B


+1 VA

+
0

3 10

KN H

VA +VB

C
A;N H
Kw
pHA
KN H

3 10

B;N H
Kw
pHB

VA +VB

+1 VA

+1 VB C
C

C
C
C
C
C
C
C
! 1C
C
C0
C
B;N H3
V
B CC
Kw
+1
CC
KN H 10
3 pHB
CC
VA +VB
CC
AA
C
C
A

Eser izio 3

Un a ido monoproti o XH ha la seguente omposizione in peso:


C 41:61%
H 4:07%
N 8:09%
O 27:72%
S 18:51%
Per neutralizzare 2:076 g di XH o orsero 150 ml di una soluzione di Ba(OH )2 .
Il titolo della soluzione di Ba(OH )2 venne determinato pre ipitando ome BaCO3
gli ioni Ba2+ ontenuti in un litro della soluzione: o orsero 4:24 g di arbonato
di sodio. Determinare la formula mole olare di XH .
SVOLGIMENTO

Dati:
(%)C
(%)H
(%)N
(%)O
(%)S

G
V1
V2

GNa2 CO3

41:61
4:07
8:09
27:72
18:51
2:076 g
150 ml = 0:150 l
1l
4:24 g

Altri simboli:

153

nXH
GXH
MXH
nC
GC
MC
nH
GH
MH
nN
GN
MN
nO
GO
MO
nS
GS
MS
nBa(OH )2
CBa(OH )2
nBa2+
nCO32
nNa2 CO3
MNa2 CO3

numero di moli di XH
peso di XH in g
peso mole olare di XH
numero di moli di C
peso di C in g
peso mole olare di C : 12 g=mol
numero di moli di H
peso di H in g
peso mole olare di H : 1 g=mol
numero di moli di N
peso di N in g
peso mole olare di N : 14 g=mol
numero di moli di O
peso di O in g
peso mole olare di O: 16 g=mol
numero di moli di S
peso di S in g
peso mole olare di S : 32 g=mol
numero di moli di Ba(OH )2
on entrazione di Ba(OH )2 in mol=l
numero di moli di Ba2+2
numero di moli di CO3
numero di moli di Na2CO3
peso mole olare di Na2CO3 : 106 g=mol
Cx Hy Nz Ow Su
x

=
=
=

nC
nXH

GC
MC
GXH
MXH
0:01(%)C GXH
MC
GXH
MXH
:
CM
XH
MC

= 0 01 (%)
y

=
=
=

(1)

nH
nXH

GH
MH
GXH
MXH
0:01(%)H GXH
MH
GXH
MXH
:
HM
XH
MH

= 0 01 (%)
154

(2)

=
=
=

nN
nXH

GN
MN
GXH
MXH
0:01(%)N GXH
MN
GXH
MXH
:
NM
XH
MN

= 0 01 (%)
w

=
=
=

nO
nXH

GO
MO
GXH
MXH
0:01(%)O GXH
MO
GXH
MXH
:
OM
XH
MO

= 0 01 (%)
u

=
=
=

Per trovare MXH :

(4)

nS
nXH

GS
MS
GXH
MXH
0:01(%)S GXH
MS
GXH
MXH

= 0:01M(%)S MXH
S

2XH + Ba(OH )2
Ba2+ + CO32
MXH

(3)

=
=
=

*
) BaX2 + 2H2 O
*
) BaCO3

G
nXH
G
2nBa(OH)2
G
2CBa(OH)2 V1

155

(5)

= 2 n (G )2 V
1
V2
= n G2
2 V23 V1
= 2 n 2G 3 V
Ba OH

CO

N a CO

V2

2 3
2 3 V1
V2

GN a CO
MN a CO

Sostituendo nelle (1) (2) (3) (4) e (5):


x

= 0:01M(%)C
C

= 6
= 0:01M(%)H
H

= 7
= 0:01M(%)N
N

= 1
= 0:01M(%)O
O

= 3
S
= 0:01M(%)
S
= 1

2 3
2 3 V1
V2

GN a CO
MN a CO

2 3
2 3 V1
V2

GN a CO
MN a CO

2 3
2 3 V1
V2

GN a CO
MN a CO

2 3
2 3 V1
V2

GN a CO
MN a CO

2 3
2 3 V1
V2

GN a CO
MN a CO

C6 H7 NO3 S

Eser izio 4

Si trattano on a ido solfori o in e esso 474 g di KMnO4, 2354 g di Cr2 (SO4 )3


e 1785 g di KBr. Cal olare la quantita' di bromo he si forma in seguito alle
reazioni redox:
MnO4
Cr2 O72

+ Cr3+
+ Br

*
) Cr2 O72 + Mn2+
*
) Cr3+ + Br2

156

he o orre bilan iare e s rivere in forma mole olare ompleta.


SVOLGIMENTO

Dati:

GKMnO4
GCr2 (SO4 )3
GKBr

Altri simboli:
GBr2
nBr2
n0KBr

nCr2 O72
n0Cr3+
0
nMnO
4
0
nCr2(SO4 )3
n0KMnO4
MKMnO4
MCr2(SO4 )3
MKBr
MBr2

474 g
2354 g
1785 g
peso di bromo in g
numero di moli di Br2
numero di moli iniziale di2 KBr
numero di moli di Cr2 O7
numero di moli iniziale di Cr3+
numero di moli iniziale di MnO4
numero di moli iniziale di Cr2 (SO4 )3
numero di moli iniziale di KMnO4
peso mole olare di KMnO4: 158 g=mol
peso mole olare di Cr2 (SO4 )3: 392 g=mol
peso mole olare di KBr: 119 g=mol
peso mole olare di Br2 : 159:8 g=mol
MnO4

OX:
RED:

+ Cr3+ *
) Cr2 O72 + Mn2+

2Cr3+ + 7H2O
MnO4 + 5e + 8H +
3+
10Cr + 35H2O + 6MnO4 + 48H +
10Cr3+ + 11H2O + 6MnO4
5Cr2 (SO4)3 + 11H2O + 6KMnO4
Cr2 O72

OX:
RED:

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

+ Br

Cr2 O72 + 6e + 14H +


Mn2+ + 4H2 O
2
5Cr2O7 + 270H + + 6Mn2+ + 24H2O
5Cr2 O7 + 22H + + 6Mn2+
3K2Cr2 O7 + 11H2SO4 + 2MnCr2O7 + 4MnSO4
*
) Cr3+ + Br2

2Br
Cr2 O72 + 6e + 14H +
6Br + Cr2 O72 + 14H +
6KBr + MnCr2O7 + 7H2SO4

GBr2

5
6

*
)
*
)
*
)
*
)

Br2 + 2e
3
2Cr3+ + 7H2O
3Br2 + 2Cr3+ + 7H2O
3Br2 + Cr2 (SO4 )3 + 7H2O + 3K2SO4 + MnSO4

nBr2 MBr2

157

(1)

Per trovare nBr2 , assumendo he le due reazioni redox siano omplete:


8
>
<

nBr2

nCr2O72

>
:

1 n0KBr
2
3nCr2O72

8
>
>
<
>
>
:

n0Cr3+
n0MnO

se
se

5 n0
6 MnO4
1 0
2 nCr3+

n0KBr
nCr2 O2
7
n0KBr
nCr2 O2

se
se

6
6

n0Cr3+
n0M nO
4
n0Cr3+
0
nM nO

2n0Cr2(SO4)3

n0KMnO4

2 MG

2 (SO4 )3
2 (SO4 )3
GKM nO4 >
MKM nO4

10
6

Cr

Cr

) nCr2 O72 = 65 n0MnO4


n0KBr
nCr2 O72

=
=
=

GKBr
MKBr

5 n0
6 MnO4

GKBr
MKBr
5 n0
6 KMnO4
GKBr
MKBr <
GKM nO4
MKM nO4

) nBr2 = 12 n0KBr

Sostituendo nella (1):


GBr2

=
=
=

1 n0 MBr
2 KBr 2
1 GKBr MBr
2 MKBr 2
1198:5 g
158

 106
 106

Eser izio 5

In una determinazione del metabolismo basale un paziente esala in 6 min 53:5 l


di aria misurati su a qua a 20 C . A questa temperatura la tensione di vapore
dell'a qua e' di 17:5 torr e la pressione barometri a e' di 750 torr. L'aria se a
inalata ontiene il 20:3% e quella esalata il 16:8% in volume di O2, per entuali
entrambe date su 100 volumi di aria se a. Tras urando la solubilita' dei gas
nell'a qua e la di erenza in volume tra aria inalata ed esalata, al olare la
quantita' in ml, a .n., di ossigeno onsumato al minuto dal paziente.
SVOLGIMENTO

Dati:

t
V
T

pH2 O
P

(%)in
(%)out
TN
PN

6 min
53:5 l
20 C = 293 K
17:5 torr = 17:5=760 atm
750 torr = 750=760 atm
20:3
16:8
273 K
1 atm

Altri simboli:
r onsumo di ossigeno ri hiesto
VO2 ;in volume di ossigeno inalato a T e P in l
VO2 ;out volume di ossigeno esalato a T e P in l
VO2 volume di ossigeno onsumato a T e P in l
VO2 ;N volume di ossigeno onsumato a TN e PN in l
Varia volume di aria se a inalato a T e P in l
VH2 O volume di a qua a T e P in l
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
r

= 1000 VOt2;N
= 1000

nO2 RTN
PN

2 RTN
PN

P VO
RT

= 1000
P

= 1000
P

= 1000
P

= 1000

VO ;in VO ;out
RT

PN

0 01(%)O2 ;out Varia )

:
O ;in Varia
RT

(0 01((%)
:

(0 01(%)
:

) RT

PN

O ;in

(%)O2 ;out )Varia )

RT

PN

159

RTN

RTN

= 1000

(0 01((%)
:

O ;in

= 1000

VH O

RT

PN


P

(%)O2 ;out )(V

0:01((%)O2 ;in (%)O2 ;out )


V

)) RT

nH O RT
P



RT

PN


P

0:01((%)O2 ;in (%)O2 ;out )

= 1000
= 280:26 ml=min

RT

PN

160

pH O V
RT
RT
P

RTN


RTN

2a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Autunnale { a.a. 1995-1996

Eser izio 1

Un re ipiente da 300 ml hiuso e ollegato ad un manometro ontiene bi romato d'ammonio ad una temperatura di 25 C . Si ris alda ad alta temperatura
favorendo la seguente reazione di de omposizione:
(NH4)2 Cr2 O7 *
) Cr2 O3 + 4H2O + N2
Si las ia ra reddare a 25 C . La pressione nale e' salita da 753 torr a 1:7 atm.
Cal olare quanti grammi di Cr2 O3 si sono formati.
La tensione di vapore dell'a qua a 25 C e' di 23:8 torr.
SVOLGIMENTO

Dati:

V
T
P1
P2

pH2 O

300 ml = 0:3 l
25 C = 298 K
753 torr = 753=760 atm
1:7 atm
23:8 torr = 23:8=760 atm

Altri simboli:
GCr2 O3 peso di Cr2 O3 in g
nCr2O3 numero di moli di Cr2 O3
MCr2O3 peso mole olare di Cr2 O3 : 152 g=mol
nN2 numero di moli di N2
nH2 O numero di moli di H2 O
ni numero di moli di gas presenti inizialmente nel re ipiente
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
(NH4)2 Cr2 O7 *
) Cr2 O3 + 4H2O + N2
GCr2 O3

Per trovare nN2 :




P1 V
P2 V
(P2 P1) V

=
=

MCr2O3 nCr2 O3
MCr2O3 nN2

= niRT
= (ni + nN2 + nH2 O ) RT
= (nN2 + nH2O ) RT
2 O V RT
= nN2 + pHRT
= nN2 RT + pH2 O V
161

(1)

nN2 RT
nN2

= (P2
= (P2

P1 ) V pH2 O V
P1 ) V pH2 O V
RT

Sostituendo nella (1):


GCr2 O3

= MCr2O3 (P2
= 1:27 g

P1 ) V pH2 O V
RT

Eser izio 2

Si dispone di una soluzione 0:5 M di NaH2P O4 e di una soluzione 0:5 M di


Na2 HP O4 . Cal olare i volumi delle due soluzioni he, mes olate, servono a
preparare un litro di tampone 0:25 M he abbia pH = 7:35.
Nella soluzione tampone e' presente il seguente equilibrio:
K2 3 4
H2 P O4 + H2 O *
) H3 O+ + HP O42
(K2;H3P O4 = 6:23  10 8).
;H P O

SVOLGIMENTO

Dati:
0

CNaH2 P O4
0 HP O
CNa
2
4
CT
pH
K2;H3 P O4
VT

0:5 M
0:5 M
0:25 M
7:35
6:23  10
1l

Altri simboli:
VH2 P O4 volume di soluzione di NaH2 P O4 in l
VHP O42 volume di soluzione di Na2 HP O4 in l
VH2 O volume di a qua in l
t=0
t=1

K2;H3 P O4

+HP O2 42
 0 [HP O4 t=0
[H +
[H + [HP O42 t=0 + [H +

[
H + [HP O42 t=0 + [H +
K2;H3 P O4 =
[H2 P O4 t=0 [H +

H2 P O4
[H2 P O4 t=0
[H2 P O4 t=0

NOTA:
pH = 7:35

*
)

H+

) [H + = 10 7:35 ! 0 
) [H2 P O4 t=0 [H +  [H2 P O4 t=0

) [HP O42 t=0 + [H +  [HP O42 t=0

162

+
O42 t=0
 [H[H[HP
2 P O4 t=0
[H2P O4 t=0  K2;H3 P O4
[H +
[HP O42 t=0
K2;H3 P O4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4
0 PO
VH P O CNaH
2

K2;H3 P O4

K2;H3 P O4

10

pH

10

pH

Il vin olo soprastante deve essere veri ato da VH2 P O4 e VHP O42 insieme al
vin olo sulla on entrazione del tampone e a quello sul volume totale:

8
>
>
>
>
>
<
>
>
>
>
>
:

VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
4
t=0
VH2 P O +VHP O2

[H2 P O4 t=0 + [HP O42 =

=
VH2 P O4 + VHP O42
=
NOTA: il sistema su s ritto e' ridondante (3 equazioni2 in ognite):
si deve aggiungere un volume di a qua ome terza in ognita
8
>
>
>
>
>
<

VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
VH2 P O +VHP O2
4
4

VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
4
VH2 P O CN0 aH2 P O4
VHP O2 CN0 a2 HP O4
4
4
>
>
VH2 P O +VHP O2 +VH2 O
> VH2 P O +VHP O2 +VH2 O

>
>
:

4
VH2 P O4

+ VHP O42 + VH2 O


Moltipli ando la se onda equazione per la terza:


0 PO
VH2 P O4 CNaH
2 4

K2;H3 P O4

=
=

CT
VT

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


0
VH2 P O4 CNaH2 P O4

=
=

CT VT

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


0
CT VT
VHP O42 CNa2 HP O4

K2;H3 P O4

=
=

K2;H3 P O4
K2;H3 P O4

K2;H3 P O4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4

VHP O42

K2;H3 P O4 0
2 HP O4 +
pH CNa2 HP O4

0
CNa

10

163

10

10

pH

CT
VT

pH

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4

CT VT

Sostituendo nella prima:

10

K2;H3 P O4

pH

CT VT

10
10

pH
pH

CT VT

10

pH

CT VT



0 HP O
VHP O42 CNa
2
4

K2;H3 P O4 
0Na HP O
2
V
C
HP O4
2
4
pH

10

VHP O42

Sostituendo a ritroso:


0 PO
VH2 P O4 CNaH
2 4

C T VT
CT VT

=
= 0:209 l
In ne, dalla terza equazione del sistema:
VH2 P O4

VH2 O

= VT
= 0:5 l

VH2 P O4

K2;H3 P O4

10

0 HP O +
CNa
2
4
0:291 l

CT VT
pH

K2;H3 P O4 0
10 pH CNa2 HP O4

0 HP O
VHP O42 CNa
2
4


0
VHP O42 CNa2 HP O4
0 PO
CNaH
2

+ VHP O42

Eser izio 3

Dopo aver bilan iato in forma mole olare la seguente reazione:


MnCl3 + F2 + NaOH *
) Na2MnO4 + NaClO4 + NaF + H2 O
al olare quanto per lorato di sodio si ottiene fa endo reagire, in base all'equazione bilan iata, 12:5 l di uoro gassoso, misurati a 25 C e 33:5 atm, on 6:25 kg
di una soluzione 10 M di idrossido di sodio avente densita' 1:64 g=ml.
Dati:

SVOLGIMENTO
V
T
P
G

0
CNaOH
d

12:5 l
25 C = 298 K
33:5 atm
6:25 kg
10:0 M
1:64 g=ml

Altri simboli:
GNaClO4 peso di NaClO4 in g
MNaClO4 peso mole olare di NaClO4 : 122:45 g=mol
nNaClO4 numero di moli di NaClO4
nF2 numero di moli di F2
nNaOH numero di moli di NaOH
VNaOH volume di soluzione di NaOH in l
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
164

NOTA: Sia Mn he Cl in MnCl3

OX:
RED:

MnCl3 + 32OH
F2 + 2e
2MnCl3 + 64OH + 27F2
2MnCl3 + 64NaOH + 27F2
GNaClO4

=
=

si ossidano

*
)
*
)
*
)
*
)

MnO42

+ 3ClO4 + 27e + 16H2O


2
2F
27
2MnO42 + 6ClO4 + 32H2O + 54F
2Na2MnO4 + 6NaClO4 + 32H2O + 54NaF

MNaClO4 nNaClO4
( 6
nNaOH
MNaClO4  646
27 nF2
nF2

nNaOH

=
=
=
>

se
se

nF2
nN aOH
nF2
nN aOH

 27
64
 27
64

PV
RT
nNaOH
PV
RT
0
CNaOH
VNaOH
PV
RT
0
CNaOH
G d1

27
64

Quindi:
GNaClO4

= MNaClO4 646 nNaOH


1
0
= MNaClO4 646 CNaOH
G
d
= 437:49 g

Eser izio 4

Un litro di una soluzione 4  10 4 M di KCN trattato on un e esso di AgI ,


ne s iglie 0:0235 g. Cal olare la ostante di formazione dello ione omplesso
[Ag (CN )2 he si ottiene dalla reazione:
Ag+ + 2CN *
) [Ag (CN )2
sapendo he il prodotto di solubilita' di AgI e' di 1:7  10 16.
SVOLGIMENTO

Dati:

V
0
CKCN
GAgI
KP S;AgI

1:0 l 4
4  10 M
0:0235 g
1:7  10 16
165

Altri simboli:
K la ostante di formazione ri hiesta
CAgI on entrazione totale di AgI dis iolto in mol=l
nAgI numero totale di moli di AgI dis iolte
MAgI peso mole olare di AgI : 234:77 g=mol
K
*
) [Ag (CN )2

Ag+

+2CN
t=0 0
[CN t=0
t = 1 [Ag+ [CN t=0 2[ [Ag (CN )2
t=0
t=1

AgI

KP S;AgI

>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
:

Ag+

+I
0
0
[Ag+ [I

*
)

8
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
>
<

=
=

KP S;AgI

CAgI

GAgI
MAgI

0
[ [Ag (CN )2

=
=
=
=
=

[ [Ag (CN )2
2
[Ag+ [CN t=0 2[ [Ag (CN )2
[ [Ag (CN )2

2
0
[Ag+ CCN
2[[Ag (CN )2
[Ag+[I
[Ag+CAgI
[Ag+ nAgI
V


GAgI

[Ag+ MV
[Ag+ + [[Ag (CN )

(2)

AgI

Dalla (2):
[Ag+ = KP S;AgI
GAgI
MAgI

Sostituendo nella (3):


KP S;AgI
GAgI
MAgI

+ [ [Ag (CN )2 =

166

GAgI
MAgI

(1)

(3)

GAgI
MAgI

[ [Ag (CN )2 =

KP S;AgI

GAgI
MAgI

In ne, sostituendo nella (1):


GAgI
MAgI

KP S;AgI

KP S;AgI C 0
GAgI
CN
MAgI

2

GAgI
MAgI
V

GAgI
MAgI

= 1:48  1015

112

KP S;AgI AA
GAgI
MAgI
V

Eser izio 5

Una mis ela formata da 1:0 mol di HCl e da 0:5 mol di O2 viene posta a
reagire a 400 C ed 1:0 atm. All'equilibrio si sono formate 0:390 mol di Cl2 . Si
ri hiedono le ostanti KP , KC e Kn della reazione:
HCl + O2 *
) Cl2 + H2 O (non bilan iata)
SVOLGIMENTO

Dati:
0

nHCl
n0O2
T
P
nCl2

1:0 mol
0:5 mol
400 C = 673 K
1:0 atm
0:390 mol

Altri simboli:
nHCl numero di moli di HCl all'equilibrio
nO2 numero di moli di O2 all'equilibrio
nH2 O numero di moli di H2 O all'equilibrio
nT numero totale di moli all'equilibrio
pCl2 pressione parziale di Cl2 all'equilibrio in atm
pHCl pressione parziale di HCl all'equilibrio in atm
pO2 pressione parziale di O2 all'equilibrio in atm
pH2 O pressione parziale di H2 O all'equilibrio in atm
xCl2 frazione molare di Cl2 all'equilibrio
xHCl frazione molare di HCl all'equilibrio
xO2 frazione molare di O2 all'equilibrio
xH2 O frazione molare di H2 O all'equilibrio
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

167

4HCl

t = 0 n0HCl
t = 1 n0HCl

+O2
2nCl2 
=
=

Kn

KP

=
=
=

*
)

n0O2
n0O2

2Cl2 +2H2O
0
0

1 nCl2 
nCl2 nCl2
2
n2Cl2 n2Cl2
(n0HCl 2nCl2 )4 n0O2 12 nCl2 
32:38

p2Cl2 p2H2 O
p4HCl pO2
(xCl2 P )2 (xH2 O P )2
(xHCl P )4 (xO2 P )
1 (xCl2 )2 (xH2 O )2
P (xHCl )4 (xO2 )

 

n 2 2 n 2 2

= P1

Cl

H O

nT
nT

 

nHCl 4 nO2
nT
nT

2
2
= P1 n1T (nCl2 ) (4nH2 O )
(nHCl ) (nO2 )
2
2
= P1 n1 0 (nCl2 ) 4(nCl02 ) 1 
T (nHCl 2nCl2 ) nO2 2 nCl2
2
2
= P1 n0 2n + n0 1 1 n + n + n  0 (nCl2 ) 4(nCl02 )
Cl2
Cl2
Cl2 (nHCl 2nCl2 ) nO2
HCl
O2 2 Cl2
= 42:26
KC

2
2
= [Cl2 [H4 2O
[HCl [O2
n 2 2 n 2 2
= nV 4 nV 2 
Cl

H O
O

HCl

V
V
2
nCl2 nH2 O
nHCl 4 nO2
nCl2

2
= V1 ( ) ( )
( )( )
2
2
= V1 0 ( ) 4(nCl02 ) 1 
(nHCl 2nCl2 ) nO2 2 nCl2
2
2
= n 1RT 0 (nCl2 ) 4(nCl02 ) 1 
P (nHCl 2nCl2 ) nO2 2 nCl2
= n0 2n +n0 11n +n +n RT
T

HCl

= 2331:89

Cl

2 2

Cl

Cl

168

Cl

(n0HCl

(nCl2 )2 (nCl2 )2
2nCl2 )4 n0O2

1 nCl2 
2

1 nCl2 
2

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di di embre { a.a. 19951996

Eser izio 1

Per depositare sotto forma metalli a gli ioni Ag+ ontenuti in 250 ml di una
soluzione satura a 25 C di romato d'argento (Ag2CrO4 ), e' ne essario il passaggio di una orrente di 0:075 A per 1 minuto e 24 se ondi. Cal olare la solubilita'
in g=l del romato d'argento in una soluzione 0:1 M di romato di potassio a
25 C .
SVOLGIMENTO

Dati:

V0
T
i
t

CK0 2 CrO4

250 ml = 0:25 l
25 C
0:075 A
10 2400 = 84 s
0:1 M

Altri simboli:

S
V

nAg+
nAg2 CrO4
nel
F
Q
GAg2 CrO4
MAg2 CrO4

KP S;Ag2CrO4

solubilita' in g=l
volume della soluzione di K2CrO4 in l
numero di moli di ioni Ag+
numero di moli di Ag2CrO4
numero di moli di elettroni
ostante di Faraday: 96500 C=mol
ari a elettri a in C
peso di Ag2 CrO4 in g
peso mole olare di Ag2CrO4 : 331:732 g=mol
prodotto di solubilita' di Ag2CrO4
Ag2 CrO4 *
) 2Ag+ + CrO42
S

Per trovare [Ag+:

=
=

GAg2 CrO4
V
nAg2 CrO4 MAg2 CrO4
V
1 nAg+ MAg2 CrO4
2
V
1 [Ag+MAg CrO
2
4

=
= 2

169

(1)

t=0
t=1

Ag2 CrO4

KP S;Ag2 CrO4

2Ag+ +CrO2 42
0
[CrO4 t=0
[Ag+ [CrO42 t=0 + 12 [Ag+

*
)

KP S;Ag2 CrO4

=
=

[Ag+2 [CrO42 t=0 + 12 [Ag+




[Ag+2 CK0 2CrO4 + 21 [Ag+

(2)

Per trovare KP S;Ag2CrO4 si usano i dati relativi all'elettrolisi della soluzione


satura:
Ag+ + e *
) Ag
KP S;Ag2CrO4

= [Ag+2[CrO42 
= [Ag+2 21 [Ag+
= 12 [Ag+3


nAg+ 3
1
= 2 V
0

3
= 12 nVel0
!
Q 3
1
= 2 VF0
!
it 3
1
= 2 VF0

Sostituendo nella (2):


1
2

it
F

!3

V0

NOTA:
KP S;Ag2CrO4

[Ag+2 CK0 2CrO4 + 12 [Ag+

= 12

it
F

!3

V0

!0

) CK0 2 CrO4 + 12 [Ag+  CK0 2 CrO4

170

Quindi:
1
2

it
F

V0

!3

 [Ag+ 2 CK0 2 CrO4

 3
1
[Ag+2  C2 0 V0
K2 CrO4
it
F

[Ag+ 

v
u
u
u
t

 3
1
2 V0
CK0 2 CrO4
it
F

Sostituendo nella (1):


S

=
=

v
u
u
u
t

 3
1
1 2 V0 MAg CrO
2 CK0 2 CrO4 2 4
1:57  10 3 g=l
it
F

Eser izio 2
Il bora e (Na2B4O7  10H2O) reagis e on l'a ido loridri o per dare loruro di

sodio, a ido bori o ed a qua.


a. s rivere l'equazione di reazione ompleta e bilan iata
b. al olare i grammi di HCl he reagis ono on la quantita' di bora e
orrispondente a 5:0 g di boro
. al olare la quantita' di a ido bori o he si ottiene fa endo reagire 80:0 g
di bora e on 80:0 ml di a ido loridri o al 23 %, densita' 1:11 g=ml
SVOLGIMENTO

Dati:

GB
GNa2 B4 O7 10H2 O
VHCl

(%)HCl
dHCl

5:0 g
80:0 g
80:0 ml
23
1:11 g=ml

Altri simboli:

171

GHCl
nHCl
MHCl
nNa2 B4 O7 10H2 O
nB
MB
GNa2 B4 O7 10H2 O
MNa2 B4 O7 10H2 O
GH3 BO3
MH3 BO3
Gsol

peso di HCl in g
numero di moli di HCl
peso mole olare di HCl: 36:45 g=mol
numero di moli di Na2B4O7  10H2O
numero di moli di B
peso atomi o di B: 10:811 g=mol
peso di Na2B4O7  10H2O in g
peso mole olare di Na2B4O7  10H2O: 381:244 g=mol
peso di H3BO3 in g
peso mole olare di H3BO3 : 61:81 g=mol
peso di soluzione in g

(a)
Na2 B4 O7  10H2 O + 2HCl *
) 2NaCl + 4H3 BO3 + 5H2 O
(b)
GHCl

=
=
=

MHCl nHCl
MHCl (2nNa2B4 O7 10H2 O )
 


2 14 nB
 

GB
= MHCl 2 14 M
B
= 8:43 g

MHCl

( )
GH3 BO3

=
=

MH3 BO3 nH3 BO3


(
4nNa2B4 O710H2 O
MH3 BO3 
2nHCl

nHCl
nNa2 B4 O7 10H2 O

=
=
=

se
se

nHCl
nN a2 B4 O7 10H2 O
nHCl
nN a2 B4 O7 10H2 O

GHCl
MHCl
GN a2 B4 O7 10H2 O
MN a2 B4 O7 10H2 O
(%)HCl 10 2 Gsol
MHCl
GN a2 B4 O7 10H2 O
MN a2 B4 O7 10H2 O
(%)HCl 10 2 VHCl dHCl
MHCl
GN a2 B4 O7 10H2 O
MN a2 B4 O7 10H2 O

Quindi:
172

>2

2
2

GH3 BO3

= MH3BO3 4nNa2B4O7 10H2 O 


GNa2 B4 O7 10H2 O
= MH3BO3 4 M
Na2 B4 O7 10H2 O
= 51:88 g

Eser izio 3

Per ompleta ossidazione di 1:0 g di un omposto ontenente solo C , H e S , si


ottengono 3:163 l di CO2 , misurati a 315 torr e 20 C . Lo zolfo presente in 5:0 g
del omposto e' trasformato in SO2, per ossidare il quale ad H2 SO4 o orrono
151:7 ml di una soluzione 0:120 M di KMnO4 in ambiente a ido. Cal olare la
formula minima.
Dati:

SVOLGIMENTO
G1
V
P
T
G2

VKMnO4
0
CKMnO
4

1:0 g
3:163 l
315 torr = 315=760 atm
20 C = 293 K
5:0 g
151:7 ml = 0:1517 l
0:12 M

Altri simboli:
n1 numero di moli del omposto nel primo esperimento
n2 numero di moli del omposto nel se ondo esperimento
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
nCO2 numero di moli di CO2
nSO2 numero di moli di SO2
nMnO4 numero di moli di MnO4
nH numero di moli di H
M peso mole olare del omposto in ognito
GC peso di C in g
GH peso di H in g
GS peso di S in g
MC peso atomi o di C : 12 g=mol
MH peso atomi o di H : 1:0 g=mol
MS peso atomi o di S : 32 g=mol
! n1 xCO2 + n21 y H2 O + (n1 zSO2)


ny
n2 Cx Hy Sz + O2 ! n2 xCO2 + 2 H2 O + n2 zSO2
2

n1 Cx Hy Sz + O2

2MnO4 + 5SO2 + 2H2O + 6H +

*
)

173

5H2SO4 + 2Mn2+

n1 x
n2 z

n1 y

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=

nCO2
PV
RT
nSO2

5n
2 MnO4
5 C0
2n KMnO4 VKMnO4
H

GH
MH
G1 (GC + GS )
MH
G1 (n1 xMC + n1 zMS )
MH


n1 n zM
P
V
G1
M
+
C
2
S
RT
n2
M
H


PV M
RT C

G1

G1

G1

MH

1
2 n2 zMS

G
M
G
M

PV M
RT C

+ GG12 n2zMS

PV M
RT C

+ GG12

MH


5 CKMnO
0
2
4 VKMnO4 MS
MH

Da quanto sopra si ri ava:


y
x
z
x

G1

PV
RT

0 nO VKM nO4 MS 
1 52 CKM
MC + G
G2
4
MH
PV
RT

=
= 0:9888
5 0
= nn12 2 CKMnOP4VVKMnO4
=

G1
M
G2
M

RT

5 C0
2 KMnO4 VKMnO4

PV
RT
5 C0
2 KMnO4 VKMnO4
PV
RT

= GG21
= 0:1668

CH0:9888 S0:1668  C6 H6 S

174

Eser izio 4

A pressione atmosferi a e a 2000 K l'anidride arboni a si disso ia per l'1:55 %


in ossido di arbonio ed ossigeno mole olare.
S rivere la reazione di de omposizione e al olare, all'equilibrio, le pressioni
parziali dei ostituenti la mis ela, la KP e la KC .
SVOLGIMENTO

Dati:

1:0 atm
2000 K
% 1:55
P
T

Altri simboli:
xCO2 frazione molare di CO2
nCO2 numero di moli di CO2
nT numero di moli totale
xCO frazione molare di CO
nCO numero di moli di CO
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
V volume del sistema in l
t=0
t=1

CO2
n0CO2
n0CO2
pCO2

% 0
100 nCO2

=
=
=

pCO

=
=
=
=
=

pO2

+ 21 O2
0

*
) CO

=
=
=
=

% 0
1% 0
100 nCO2 2 100 nCO2

P xCO2
n
P CO2
nT

% n0CO
n0CO2 100
2
% 0
% 0
1% 0
100 nCO2 + 100 nCO2 + 2 100 nCO2
%
1 100
P
% + % +1 %
1 100
100 2 100
0:977 atm
P xCO
n
P CO
nT
% 0
100 nCO2
P 0
% n0 + % n0 + 1 % n0
nCO2 100
CO2 100 CO2 2 100 CO2
%
100
P
% + % +1 %
1 100
100 2 100
0:0154 atm
P (pCO2 + pCO )
0:0077 atm
P 0
nCO2

175

KP
KC

= pCOpCOpO2
2
= 0:00138
p
[
CO [O2
= [CO2
q
=
=
=

nCO nO2
V
V
nCO2
V
q
pCO pO2
RT
RT
pCO2
RT
q

ppO

RT pCO
pCO2

1 KP
= RT
= 1:08  10

Eser izio 5

Una soluzione tampone viene preparata mes olando 750 ml di NH3 0:5 M on
1:5 l di NH4Cl 0:26 M e addizionando a qua no ad un volume nale di 2:5 l.
Cal olare il pH della soluzione tampone e le variazioni di pH ((pH )) he si
produ ono quando a 0:5 l di tale soluzione vengono addizionati:
a. 10 ml di NaOH 0:5 M
b. 10 ml di HCl 0:5 M
KNH3 = 1:79  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:

VNH3
0
CNH
3

VNH4 Cl
0 Cl
CNH
4
VT
V
VNaOH
0
CNaOH
VHCl
0
CHCl
KNH3

750 ml = 0:75 l
0:5 M
1:5 l
0:26 M
2:5 l
0:5 l
10 ml = 0:01 l
0:5 M
10 ml = 0:01 l
0:5 M
1:79  10 5

Altri simboli:
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10
pH0 pH della soluzione iniziale
176

14

Cal olo del pH iniziale


t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
([NH3t=0

+H2O

KN H3

NH4+
[NH4++t=0
[NH4 t=0 + [OH

*
)

[OH )

+OH
0
 [OH


[
NH4+ t=0 + [OH [OH
KNH3 =
([NH3t=0 [OH )

NOTA:

KNH3 ! 0
[NH4+t=0 > 0

[OH  0
[NH3t=0 [OH  [NH3t=0
[NH4+t=0 + [OH  [NH4+t=0

Quindi:
+
4 t=0 [OH
 [NH[NH
3 t=0
NH3 t=0
[OH  KNH3 [[NH
+
KNH3

Kw
[H +
[H +
Kw
[H +

10





pH0

pH0

pH0

4 t=0

[NH3t=0
KNH3
[NH4+t=0
1 [NH4+t=0
KNH3 [NH3 t=0
Kw [NH4+ t=0
KNH3 [NH3 t=0
Kw [NH4+ t=0
KNH3 [NH3 t=0

+ 
4 t=0
log KKNHw [[NH
3 NH3 t=0

+ 
4 t=0
log KKNHw [[NH
3 NH3 t=0
0
C0 4 V 4
K
w
log  KNH C0 V V 3
3
3
N H Cl

N H Cl

NH

VT

= 9:236

177

NH

1
A

(a)
NH4+
[NH4++t=0
[NH4 t=0

t=0
t=1

([OH t=0 [OH

+OH
[OH t=0
) [OH

K
*
) NH3
[NH3t=0
[NH3t=0 + ([OH t=0

[NH3t=0 + ([OH t=0 [OH ) 


[OH [NH4+t=0 ([OH t=0 [OH )

K=
NOTA:

3
= [NH[NH
+ [OH
4
1
= KNH ! 1
3
K ! 1 ) la reazione si puo' onsiderare ompleta
8
OH =0
< 0
se [[NH
1
+
4 =0
) [OH  :
[
OH

[OH t=0 [NH4+t=0 se [NH4+ =0=0  1


K

[OH t=0
[NH4+t=0 =

CN0 aOH VN aOH


V +VN aOH

4 V

V
N H Cl N H Cl
VT

<1

V +VN aOH

) [OH  0

[OH t=0 [OH  [OH t=0 


[NH4+t=0 [OH t=0 [OH   [NH4+t=0 [OH t=0
[NH3t=0 + [OH t=0 [OH  [NH3t=0 + [OH t=0

K=

3 t=0 + [OH t=0 )


 [OH([NH
[NH4+t=0 [OH t=0 
NH3 t=0 + [OH t=0 )
[OH  KNH3 ([[NH
+
[OH

KNH3

4 t=0
t=0
([NH3t=0 + [OH t=0)
Kw
[H +  KNH3 [NH4+t=0 [OH t=0 

[H +  1 [NH4+t=0 [OH t=0
Kw
KNH3 ([NH3 t=0 + [OH t=0 )

+
4 t=0 [OH t=0
[H +  KKNHw ([[NH
3 NH3 t=0 + [OH t=0 )

178

+H2O
[OH )

10

+
4 t=0 [OH t=0
 KKw ([[NH
NH3 NH3 t=0 + [OH t=0 )
!
Kw [NH4+ t=0 [OH t=0
pH  log
K
([NH + [OH )


pH

3 t=0
t=0
!
+
Kw [NH4 t=0 [OH t=0
KNH3 ([NH3 t=0 + [OH t=0 )

NH3

log

pH

log

00

4 V
A

V
N H Cl N H Cl
VT


B
V +VN aOH
B
B Kw
B
00 0
1
BK
C
V
N H3 N H3
B NH3
V
V

T

A

V +VN aOH

(pH ) =

pH

pH0

00

log

4 V
A

V
N H Cl N H Cl
VT


B
V +VN aOH
B
B Kw
B
00 0
1
BK
C
V
N H3 N H3
B NH3
V
VT


A

V +VN aOH

= 5:68  10

11


CN0 aOH VN aOH

AC
C
C
1 C
C
 0

CN aOH VN aOH A C
A

V +VN aOH

V +VN aOH

11


CN0 aOH VN aOH

AC
C
C
1 C
C
 0

CN aOH VN aOH A C
A

V +VN aOH

pH0

V +VN aOH

(b)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +

K
*
) NH4+
[NH4++t=0
[NH4 t=0 + ([H +t=0

[NH4+t=0 + ([H +t=0 [H +)


([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8
[H + =0  1
< 0
se
[
NH
+
3 =0
) [H  : +
[
H + =0
[H t=0 [NH3t=0 se [NH3 =0  1
K

179

[H +)

[H +t=0 =
[NH3t=0

0 VHCl
CHCl
V +VHCl
0

3V

C
VN H
NH
VT

<1

V +VHCl

) [H +  0

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0 [H +t=0
[NH4+t=0 + [H +t=0 [H +  [NH4+t=0 + [H +t=0

K
K = NH3
Kw
[H +

4 t=0 + [H t=0
 [H +[NH
([NH3t=0 [H +t=0)
+
4 t=0 + [H + t=0
 KKw ([[NH
NH
[H + )

3 t=0
t=0
+
+
4 t=0 + [H t=0
10 pH  KKNHw ([[NH
NH
3 t=0 [H +t=0 )
3


Kw [NH4+t=0 + [H + t=0
pH  log
KNH3 ([NH3 t=0 [H + t=0 )


Kw [NH4+ t=0 + [H + t=0
pH 
log K ([NH
NH3
3 t=0 [H + t1=0 )
0
0
NH3

log


B
V +VN aOH
B
B Kw
B
00 0
1
BK
C
V
N H3 N H3
B NH3
V
VT


A

V +VHCl

(pH ) =
=

pH

log

pH0

180

V +VHCl


B
V +VN aOH
B
B Kw
B
1
00 0
BK
C
V
N H3 N H3
B NH3
VA
VT



5:69  10

C
C
1C
C
 0

CHCl VHCl A C
A
HCl

 0

4 V
A + CHCl VHCl C
V +V

C
V
N H Cl N H Cl
VT

V +VHCl

 0

4 V
A + CHCl VHCl C
V +V

C
V
N H Cl N H Cl
VT

C
C
1C
C
 0

CHCl VHCl A C
A
HCl

V +VHCl

pH0

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di febbraio { a.a. 19951996

Eser izio 1

Trovare il pH delle soluzioni preparate ome segue:


a. 10 ml di NaOH 5:0  10 2 M aggiunti a 10 ml di HCN 0:1 M
b. 20 ml di NaOH 5:0  10 2 M aggiunti a 10 ml di HCN 0:1 M
. 30 ml di NaOH 5:0  10 2 M aggiunti a 10 ml di HCN 0:1 M
KHCN = 4:0  10 10
SVOLGIMENTO

Dati:

VHCN
0
CHCN
V1;NaOH
V2;NaOH
V3;NaOH
0
CNaOH
KHCN

10 ml = 0:030 l
0:1 N
10 ml = 0:010 l
20 ml = 0:020 l
30 ml = 0:030 l
0:05 N
4:0  10 10

Altri simboli:
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10

14

(a)
t=0
t=1

K
*
+H2O
+OH
) CN
[OH t=0
0
([OH t=0 [OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
K=
([HCN t=0 ([OH t=0 [OH )) [OH

HCN
[HCN t=0
[HCN t=0

NOTA:
K

K!1

[CN
= [HCN
[OH
[CN [H +
= [HCN
[OH [H +
=

KHCN
Kw

!1

) la reazione8si puo' onsiderare ompleta


) [OH

[OH =0  1
0
se
[
HCN =0
:
[
OH =0
[OH t=0 [HCN t=0 se [HCN
=0  1
<

181

CN0 aOH V1;N aOH


VHCN +V1;N aOH
0 VHCN
CHCN
VHCN +V1;N aOH

[OH t=0 =
[HCN t=0

<1

) [OH  0

[OH t=0 [OH  [OH t=0 


[HCN t=0 [OH t=0 [OH  [HCN t=0 [OH t=0

 ([HCN [OH[OHt=0 ) [OH


t=0
t=0
[
OH t=0
Kw
[OH  K ([HCN
[OH )

K
K = HCN
Kw

Kw
[H +
[H +
Kw
[H +

10





pH

pH

pH

HCN
Kw
KHCN
KHCN
Kw

t=0

t=0

[OH t=0
([HCN t=0 [OH t=0)
([HCN t=0 [OH t=0)
[OH t=0
([HCN t=0 [OH t=0)
KHCN
[OH t=0
([HCN t=0 [OH t=0)
KHCN
[OH t=0


([
HCN t=0 [OH t=0 )
log KHCN
[OH t=0


([
HCN t=0 [OH t=0 )
log KHCN
[OH t=0



0 VHCN
CHCN
CN0 aOH V1;N aOH 1
V
+
V
V
+
V
HCN
1;N aOH
HCN
1;N aOH A
KHCN
CN0 aOH V1;N aOH
VHCN +V1;N aOH
0

log

= 9:40
(b)
t=0
t=1

K
*
+OH
+H2O
) CN
[OH t=0
0
([OH t=0 [OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
K=
([HCN t=0 ([OH t=0 [OH )) [OH

HCN
[HCN t=0
[HCN t=0

NOTA:
K

[CN
= [HCN
[OH
[CN [H +
= [HCN
[OH [H +
182

K!1

KHCN
Kw

!1

) la reazione8si puo' onsiderare ompleta


<

) [OH  :

OH =0
0
se [[HCN
=0  1
[
OH =0
[OH t=0 [HCN t=0 se [HCN =0  1
t

[OH t=0
[HCN t=0 =

CN0 aOH V2;N aOH


VHCN +V2;N aOH
0 VHCN
CHCN
VHCN +V2;N aOH

=1

) [OH  0

[OH t=0 [OH  [OH t=0 


[HCN t=0 [OH t=0 [OH = [OH

K
K = HCN
Kw
[OH 2

 [OH t=02

([OH )
 KKw [OH t=0
HCN

[OH 
Kw
[H +
[H +
Kw




Kw
[OH t=0
K
HCN
r
Kw
[OH t=0
KHCN

1
K [OH
t=0
K
1
Kw q
K [OH
t=0
K
1
Kw q
K [OH
t=0
K
0
1
A
log Kw q K 1
[
OH

t=0
K
0
1
1
A
log Kw q K
[OH t=0
K
0
1
log Kw q
q

HCN

[H + 

HCN

10

pH

HCN

pH

HCN

pH

HCN

Kw CN0 aOH V2;N aOH


KHCN VHCN +V2;N aOH

= 10:96
183

1
A

( )
t=0
t=1

K
*
+OH
+H2O
) CN
[OH t=0
0
([OH t=0 [OH ) [OH
[OH t=0 [OH
[OH t=0 [OH
K=
([HCN t=0 ([OH t=0 [OH )) [OH

HCN
[HCN t=0
[HCN t=0

NOTA:
K

K!1

[CN
= [HCN
[OH
[CN [H +
= [HCN
[OH [H +
=

KHCN
Kw

!1

) la reazione8si puo' onsiderare ompleta


) [OH

[OH =0  1
0
se
[
HCN =0
:
[
OH =0
[OH t=0 [HCN t=0 se [HCN
=0  1
<

CN0 aOH V3;N aOH


VHCN +V3;N aOH
0 VHCN
CHCN
VHCN +V3;N aOH

[OH t=0 =
[HCN t=0

>1

) [OH  [OH t=0 [HCN t=0


[OH t=0 [OH  [HCN t=0

K
K = HCN
Kw

[HCN t=0
 ([HCN
([
OH

OH )) ([OH t=0 [HCN t=0 )


t=0
t=0 [
[HCN t=0 [OH t=0 [OH 

[HCN t=0
Kw
KHCN [OH t=0 [HCN t=0
[HCN t=0 [OH t=0 + [OH 
[HCN t=0
Kw
KHCN [OH t=0 [HCN t=0

[HCN t=0
w
[OH  KKHCN
[OH t=0 [HCN t=0 [HCN t=0 [OH t=0

[HCN t=0
Kw
Kw
[H +  KHCN [OH t=0 [HCN t=0 [HCN t=0 [OH t=0
[H + 
1
[
HCN

K
=0
Kw
K
[OH =0 [HCN =0 ([HCN t=0 [OH t=0 )
w

HCN

184

[H + 
10

pH

[HCN t=0
Kw
KHCN [OH t=0 [HCN t=0
[HCN t=0
Kw
KHCN [OH t=0 [HCN t=0

Kw

([HCN t=0 [OH t=0)

Kw

([HCN t=0 [OH t=0)

pH

 log 

[HCN t=0
Kw
KHCN [OH t=0 [HCN t=0

Kw

pH

log 

[HCN t=0
Kw
KHCN [OH t=0 [HCN t=0
0

log

B
B
B
B
B
 Kw

KHCN

= 12:10

([HCN t=0 [OH t=0 )

Kw

([HCN t=0 [OH t=0)

C
V
HCN HCN
VHCN V ;N aOH

Kw

+3
C0
V
C0
V
HCN HCN
N aOH 3;N aOH
VHCN +V3;N aOH
VHCN +V3;N aOH

Eser izio 2

Dati:

V
PHe
THe
n0P Cl5
T
P

1:5 l
730 torr = 730=760 atm
25 C = 298 K
0:25 mol
3000 K
74:14 atm

Altri simboli:
nP Cl3 numero di moli di P Cl3 all'equilibrio
nHe numero di moli di He
nT numero totale di moli all'equilibrio
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )

185

0 VHCN
CHCN
VHCN +V3;N aOH

In un re ipiente del volume di 1:5 l, ontenente inizialmente un gas inerte (He)


alla pressione di 730 torr ed a 25 C , si introdu ono 0:25 mol di P Cl5 e si s alda
a 3000 K . Quando la reazione gassosa omogenea:
P Cl5 (g) *
) P Cl3 (g) + Cl2 (g)
raggiunge l'equilibrio, la pressione totale del re ipiente e' di 74:14 atm.
Cal olare la KC della reazione.
SVOLGIMENTO

CN0 aOH V3;N aOH


VHCN +V3;N aOH

C
C
C
C
C
A

t=0
t=1

P Cl5
n0P Cl5
n0P Cl5

KC

+Cl2
0

*
) P Cl3

nP Cl3

nP Cl3 nP Cl3
KC

3 [Cl2
= [P [ClP Cl
5
n 3n 3
= n0 V n V 3
P Cl

P Cl

P Cl

Per trovare nP Cl3 :

nHe + n0P Cl5 + nP Cl3


nP Cl3

=
=
=
=
=
=

P Cl

(nP Cl3 )2 
0
nP Cl5 nP Cl3

= V1
PV

(1)

nT RT


nHe + n0P Cl5 nP Cl3 + nP Cl3 + nP Cl3 RT

nHe + n0P Cl5 + nP Cl3 RT
PV
RT

PV
nHe + n0P Cl5
RT 

PV
PHe V
0
+ nP Cl5
RT
RTHe

Sostituendo nella (1):


KC

= V1

PV
RT

n0P Cl5

= 0:1277




PV
RT

2

+ n0P Cl5


P V + n0
P Cl5
RT

PHe V
RTHe

He

He

Eser izio 3

Una sostanza ontiene C; H; N; O; e S . Per ombustione di un grammo esatto,


in presenza di ossigeno, si ottengono 0:435 g di a qua, 2:55 l di CO2 (misurati
a 250 torr e 25 C ) e 41:8 ml di N2 (misurati a 740 torr e 15 C ). Si forma
inoltre a ido solfori o per neutralizzare il quale sono ne essari 62:75 ml di una
soluzione ontenente 7:38 g di NaOH in 850 ml.
S iogliendo 10:28 g della sostanza in 400 ml di benzene (densita' 0:780 g=ml, ostante ebullios opi a 2:53 C kg=mol) la soluzione ha un innalzamento del punto
di ebollizione di 0:285 C . Cal olare la formula empiri a e quella mole olare.
SVOLGIMENTO

Dati:
186

G1
GH2 O
VCO2
PCO2
TCO2
VN2
PN2
TN2

VNaOH
GNaOH
0
VNaOH
G2
Vbenzene
d
keb
Teb

1:0 g
0:435 g
2:55 l
250 torr = 250=760 atm
25 C = 298 K
41:8 ml = 0:0418 l
740 torr = 740=760 atm
15 C = 288 K
62:75 ml = 0:06275 l
7:38 g
850 ml = 0:85 l
10:28 g
400 ml = 0:4 l
0:78 g=ml
2:53 C kg=mol
0:285 C

Altri simboli:
n1 numero di moli del omposto nel primo esperimento
MH2 O peso mole olare di H2 O: 18 g=mol
nNaOH numero di moli di NaOH o orse per la titolazione
CNaOH on entrazione di NaOH nella soluzione titolante
n0NaOH numero di moli di NaOH usate per preparare la soluzione titolante
MNaOH peso mole olare di NaOH : 40 g=mol
GO peso di O in g
MC peso atomi o di C : 12 g=mol
MH peso atomi o di H : 1 g=mol
MN peso atomi o di N : 14 g=mol
MO peso atomi o di O: 16 g=mol
MS peso atomi o di S : 32 g=mol
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
M peso mole olare del omposto in g=mol
Memp peso mole olare della formula empiri a del omposto in g=mol
i M=Memp
m molalita' della soluzione in benzene
Gbenzene peso di benzene in kg
n2 numero di moli del omposto nel se ondo esperimento
y
z
n1 Cx Hy Nz Ow Su + O2 *
) n1 xCO2 + n1 H2 O + n1 N2 + n1 uH2 SO4

n1 x

y
n1
2

PCO2 VCO2
RTCO2

=
=

GH2 O
MH2 O

187

n1 y

z
n1
2
n1 z

GH2 O
= 2M

H2 O

PN2 VN2
RTN2
N2 VN2
2 PRT
N2

=
=

H2 SO4 + 2NaOH *
) Na2 SO4 + 2H2O
n1 u

=
=
=
=

n1 w

nNaOH

CNaOH VNaOH

n0N aOH V
VN0 aOH NaOH

GN aOH
MN aOH

VN0 aOH VNaOH

GO
MO

1 (G1 (GC + GH + GN + GS ))
= M1O (G1 (n1xMC + n1yMH + n1zMN + n1uMS ))
=
=

MO

MO

B
G1

B PCO2 VCO2
MC


RTCO2

GH2 O
P V
MH + 2 N2 N2 MN +
+ 2M
RTN
HO

Da quanto sopra si ri ava:


n1 y
n1 x

=
=

n1 z
n1 x

y
x

2 MG 22

H O
H O

PCO2 VCO2
RTCO2

= 1z:41
= x

188

GN aOH
MN aOH

VN0 aOH

VNaOH

11
C
MS C
AA

=
n1 w
n1 x

2 PRT2 V 2 2
N

PCO2 VCO2
RTCO2

= 0w:10
= x

1
MO G1
B

=
n1 u
n1 x

B PCO2 VCO2
 RTCO MC

+ 2 MG 22

H O
H O

VN aOH

PCO2 VCO2
RTCO2

= 0u:50
= x
=

MH + 2 PRT2 V 2 2 MN +

GN aOH
MN aOH
V
N aOH

GN aOH
MN aOH
V
N aOH

VN aOH

PCO2 VCO2
RTCO2

= 0:20

CH1:41 N0:10O0:50 S0:20  C10 H14 NO5 S2

Per trovare la formula mole olare:


M
i

Per trovare M :

= iMemp
= i (xMC + yMH + zMN + wMO + uMS )
M
= (xM + yM + zM
C
H
N + wMO + uMS )
Teb =
=
=
G2
M
M
G2

keb m
n2
keb
Gbenzene
G2

keb M
Vbenzene d
Teb Vbenzene d
keb

T Vbenzene d
k
G2
T Vbenzene d
k
eb

eb

eb

eb

Sostituendo nella (1):


189

(1)

11
C
MS C
AA

G2
Teb Vbenzene
d

= (xMC + yMH + zMN + wMO + uMS )


= 1:00
keb

C10 H14 NO5 S2

Eser izio 4

Cal olare la massima quantita' in g di a etato sodi o (CH3 COONa) he si puo'


aggiungere a 500 ml di una soluzione 10 2 M di Zn2+ e ontenente 10 2 mol
di a ido a eti o, per he' non pre ipiti Zn(OH )2.
KCH3 COOH = 1:8  10 5 ; KP S;Zn(OH )2 = 1:0  10 18
SVOLGIMENTO

Dati:

V
0 2+
CZn

nCH3 COOH
KCH3 COOH
KP S;Zn(OH )2

Altri simboli:

GCH3 COONa
Cmax;OH
nCH3 COO
MCH3 COONa
Kw

500 ml = 0:5 l
10 2 M
10 2 mol
1:8  10 5
1:0  10 18
peso di CH3COONa in g
massima on entrazione di ioni OH ammissibile in mol=l
numero di moli di CH3COO
peso mole olare di CH3COONa : 82:04 g=mol
ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10 14
Zn2+ + 2OH *
) Zn(OH )2
KP S;Zn(OH )2

2
Cmax;OH
Cmax;OH

t=0
t=1

CH3 COOH
[CH3 COOH t=0
[CH3 COOH t=0

= [Zn2+[OH 2
0 2+ C 2
= CZn
max;OH
KP S;Zn(OH )2
=
C0
=

KP S;Zn(OH )2
0 2+
CZn

KCH3 COOH

*
)

[H +
190

Zn2+

CH3 COO
[CH3COO t=0
[CH3COO t=0 + [H +

+H +
0
[H +

3 COO t=0 + [H + )[H +


= ([CH
([CH3COOH t=0 [H +)
t=0 [H +)
[CH3 COO t=0 + [H + = KCH3COOH ([CH[H3 COOH
+
t=0 [H +) [H +
[CH3COO t=0 = KCH3COOH ([CH[H3 COOH
+
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [H + )
nCH3 COO
=
[H +
V
[H +
KCH3 COOH

GCH3 COON a
MCH3 COON a

V
GCH3 COONa
V MCH3 COONa
GCH3 COONa

=
=
=
=

KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [H + )


[H +
[H +
KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [H + )
[H +
[
H +


KCH3 COOH ([CH3 COOH t=0 [H + )
+
V MCH3 COONa
[
H
[H +
!

KCH3 COOH n 3V
[
H +
+
V MCH3 COONa
[H
[H +
CH COOH

V MCH3 COONa 
0


KCH3 COOH n 3V

CH COOH

Kw

Kw

Cmax;OH

Cmax;OH

Kw
Cmax;OH
1

B nCH COOH
C
B
Kw
3
C
r
B KCH3 COOH B
V

A
KP S;Zn(OH )
B
2
B
C0
B
2+
Zn
V MCH3 COONa B
B
Kw
r
B
KP S;Zn(OH )
B
2
B
C0
Zn2+

1
r

Kw

KP S;Zn(OH )2
0 2+
CZn

C
C
A

= 14:77 g
Eser izio 5

Si abbia la seguente pila:


(+) Ag=Ag+ (0:1 M ) == P b2+ (0:1 M ) =P b ( )

la ui fem e' pari a 0:704 V a 25 2C . Si aggiungono sia nell'una he nell'altra semi ella 0:1 mol=l di ioni SO4 in modo he pre ipitino rispettivamente
Ag2 SO4 e P bSO4. Si al oli la nuova fem della pila sapendo he il prodotto di
solubilita' di Ag2SO4 e'di 7:0  10 5 e quello di P bSO4 e' di 1:1  10 8.
191

1
A

Dati:

SVOLGIMENTO
fem0
T
0 +
CAg
CP0 b2+
0 2
CSO
4

KP S;Ag2SO4
KP S;P bSO4

0:704 V
25 C = 298 K
0:1 M
0:1 M
0:1 M
7:0  10 58
1:1  10

Altri simboli:
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
E at potenziale atodi o iniziale in V
Ean potenziale anodi o iniziale in V
P b2+ + 2e *
)
+
Ag + e *
)
fem =

=
=


EAg+ =Ag

0
E +
Ag =Ag



0
EAg+ =Ag

Pb
Ag

EP b2+ =P b

+ RT
ln
[
Ag+
1F
EP0 b2+ =P b

+ RT
2F

EP0 b2+ =P b +

+ 2
ln [[Ag
P b2+

RT
2F

ln [P b2+

(1)

Per trovare [Ag+:


K
*
2Ag+ +SO2 42
) Ag2 SO4
t = 0 [Ag+ t=0 [SO4 t=0
t = 1 [Ag+
[SO42 t=0 12 ([Ag+t=0 [Ag+)
1
K=
2
2
+
[Ag [SO4 t=0 21 ([Ag+t=0 [Ag+)
NOTA:
1
K =
!1
KP S;Ag2 SO4
K ! 1 ) la reazione si puo' onsiderare ompleta
8
[Ag+ =0  2
< 0
se [SO
2
+
4+ =0
) [Ag  : +
[
Ag
[Ag t=0 2[SO42 t=0 se [SO42 =0=0  2
t

192

[Ag+t=0 =
[SO42 t=0

K=

0 +
CAg
0 2 <2
CSO
4
[Ag+  0

[SO42 t=0 12 [Ag+t=0 [Ag+  [SO42 t=0 12 [Ag+t=0


1

[Ag+2 [SO42 t=0 12 [Ag+t=0


4
 [SO2 K P S;Ag21SO
+ t=0 
[
Ag
4
t=0 2
s
KP S;Ag2 SO4
+
[Ag 
2
[SO4 t=0 12 [Ag+t=0
v
u
KP S;Ag2SO4 
+
[Ag  u
t
1 C0 +
0
CSO2
2 Ag

KP S;Ag2 SO4
[Ag+2

Per trovare [P b2+:


t=0
t=1

P b2+
[P b2+t=0
[P b2+
K=

NOTA:

[P b2+ [SO42

[P b2+t=0 [P b2+
1
t=0 ([P b2+t=0 [P b2+)

0 SO = C 0 2+ = [P b2+
[SO42 t=0 = CNa
Pb
t=0
2 4

) [SO42 t=0 [P b2+ t=0 [P b2+ = [P b2+
K=

Per trovare

K
*
) P bSO4

+SO2 42
[SO42 t=0
[SO4 t=0

0 +
EAg
=Ag

KP S;P bSO4
[P b2+2
[P b2+

EP0 b2+ =P b

[P b2+2

 K
P S;P bSO4
p
 KP S;P bSO4

:
193

fem0

0 +
EAg
=Ag

EP0 b2+ =P b

=
=

E at Ean
0 + + RT
EAg
=Ag 1F

0 +
EAg
=Ag

fem0

RT
2F

0

ln B


2 1

0 +
CAg
CP0 b2+

C
A

Sostituendo i risultati ottenuti nella (1):

fem









0
fem





RT
2F

0 + 2
CAg
C RT
+
0
C 2+ A 2F

0

ln B


 1

Pb

= 0:767 V

194

RT
ln
EP0 b2+ =P b +
ln CP0 b2+ 
2
F
0
 1
0 + 2
 RT
C
Ag
B
C
ln
EP0 b2+ =P b +

0
2F
CP b2+ A

0 +
CAg

ln

00
12 1

s
BB
C
B   KP S;Ag2 SO4  C
C

B

0 2 12 C 0 + A C
CSO
B
C

Ag
B
C
4
p
B
C
B
C
KP S;P bSO4
B
C
B
C

A

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorgani a


{ Sessione straordinaria di aprile { a.a. 1995-1996

Eser izio 1

Si mes olano 100 ml di una soluzione 0:120 M di NaClO3 on 200 ml di una


soluzione 0:14 M di NaBrO3 e on 300 ml di una soluzione 0:1 M di AgNO3.
Cal olare la on entrazione degli ioni ClO3 , BrO3 e Ag+ nella soluzione, dopo
pre ipitazione di AgClO3 e AgBrO3 .
KP S;AgClO3 = 1:0  10 4; KP S;AgBrO3 = 5:0  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:

VNaClO3
0
CNaClO
3
VNaBrO3
0
CNaBrO
3
VAgNO3
0
CAgNO
3

KP S;AgClO3
KP S;AgBrO3

100 ml = 0:1 l
0:12 M
200 ml = 0:2 l
0:14 M
300 ml = 0:3 l
0:1 M
1:0  10 4
5:0  10 5

t=0
t=1

Ag+
[Ag+t=0
[Ag+t=0

t=0
t=1

Ag+
[Ag+t=0
[Ag+t=0

8
>
>
>
>
<

K1

>
>
>
>
:

K2

K1

[BrO3 t=0 [BrO3 + [ClO3 t=0

+BrO3
[BrO3 t=0
[ClO3  [BrO3

K2

[BrO3 t=0 [BrO3 + [ClO3 t=0

+ClO3
[ClO3 t=0
[ClO3  [ClO3

*
) AgBrO3

*
) AgClO3

1
= [BrO [Ag+
[BrO3 t=0 [BrO3 + [ClO3 t=0 [ClO3 
3
t=0
1
= [ClO [Ag+
[BrO3 t=0 [BrO3 + [ClO3 t=0 [ClO3 
3
t=0

Fa endo il rapporto fra la (1) e la (2):


K1
K2

1
[BrO3
1
[ClO3

195

(1)
(2)

1
1

KP S;AgClO3
KP S;AgBrO3

KP S;AgBrO3
KP S;AgClO3

[ClO3 =

Sostituendo nella (1):


K1 =

KP S;AgBrO3

(3)
1

3 [BrO
[BrO3 [Ag+t=0 [BrO3 t=0 [BrO3 + [ClO3 t=0 KK
3
3
= [BrO3  

S;AgClO3
[BrO3
[Ag+t=0 [BrO3 t=0 [BrO3 + [ClO3 t=0 KKPPS;AgBrO
P S;AgClO

KP S;AgBrO3

KP S;AgBrO3

0 =

[Ag+t=0 [BrO3 t=0 [ClO3 t=0 +


3
2 1 + KK
3
P S;AgBrO

[Ag+t=0 [BrO3 t=0 [ClO3 t=02 + 4 1 + KK




3
2 1 + KK
3

3 KP S;AgBrO3
3

P S;AgClO

P S;AgBrO

P S;AgClO

=
s

P S;AgBrO

0 O VAgN O3 CN0 aBrO VN aBrO3 CN0 aClO VN aClO3


CAgN
3
3
3
VAgN O3 +VN aBrO3 +VN aClO3


KP S;AgClO3
KP S;AgBrO3

2 1+

0 O VAgN O3 CN0 aBrO VN aBrO3 CN0 aClO VN aClO3


CAgN
3
3
3
VAgN O3 +VN aBrO3 +VN aClO3


= 7:72  10
Sostituendo nella (3):

KP S;AgClO3
[BrO3
[BrO3
t=0 [BrO3 t=0 + [BrO3 [ClO3 t=0 + K
P S;AgBrO3
S;AgClO3
[BrO3 [Ag+t=0 [BrO3 t=0 [ClO3 t=0  + [BrO3 2 + KKPPS;AgBrO
[BrO3 2
3


KP S;AgClO3
2
+
[BrO3 1 + KP S;AgBrO + [BrO3 [Ag t=0 [BrO3 t=0 [ClO3 t=0 
3
KP S;AgBrO3

[Ag+

P S;AgClO



P S;AgBrO

KP S;AgBrO3

[BrO3 =

1
[BrO3
1
[ClO3
[ClO3
[BrO3
KP S;AgClO3
[BrO3
KP S;AgBrO3

2 1 + KK

3M

[ClO3 = 1:54  10
196

2

3
P S;AgBrO3
P S;AgClO

2M

+


+ 4 1 + KK

3 KP S;AgBrO3
P S;AgBrO3
P S;AgClO

In ne, per trovare [Ag+:


KP S;AgBrO3
[Ag+

= [Ag+[BrO3
S;AgBrO3
= KP[BrO
3
= 6:48  10 3 M

KP S;AgClO3
[Ag+

= [Ag+[ClO3
S;AgClO3
= KP[ClO
3
= 6:48  10 3 M

oppure:

Eser izio 2

Una sostanza X e' formata solo da N; O e H . La per entuale in peso di idrogeno


e' 8:33% mentre 0:5 g di X, trasformati quantitativamente in N2, fornis ono
5:63 ml del gas, misurati a 30 C e 350 torr. Ri avare la formula minima di X
ed utilizzarla per bilan iare in forma mole olare la seguente reazione:
X + permanganato di potassio + a ido solfori o = a ido nitri o +
idrogenosolfato di potassio + solfato di manganese(II) + a qua
SVOLGIMENTO

Dati:
(%)H 8:33
G 0:5 g
V 563 ml = 0:563 l
T 30 C = 303 K
P 350 torr = 350
760 atm
Altri simboli:
R ostante dei gas: 0:082 (l atm)=(mol K )
GH peso di idrogeno in g
GN peso di azoto in g
GO peso di ossigeno in g
MH peso atomi o di H : 1 g=mol
MN peso atomi o di N : 14 g=mol
MO peso atomi o di O: 16 g=mol
ny
nHxNy Oz *
) N2 (+   )

197

nx

GH
MH

2
= 10 M(%)H G
H

ny

PV
=
2
RT
PV
ny = 2
RT

nz

=
=
=
=

GO
MO
G (GH + GN )
MO

G 10 2 (%)H G + nyMN
MO

2
G 10 (%)H G + 2 PRTV MN
MO

Da quanto sopra si ri ava:


ny
nx

y
x

PV
RT
= 10 22(%)
M
= 0:501

nz
nx

z
x

(10

=
= 0:249

2 (%)H G+2 PRTV MN )


MO

10 2 (%)
MH

HN0:501O0:249  H4 N2 O
H4 N2 O + KMnO4 + H2 SO4 *
) HNO3 + KHSO4 + MnSO4 + H2 O

OX:
RED:

H4 N2 O + 5H2 O
MnO4 + 5e + 8H +
5H4N2O + 25H2O + 12MnO4 + 96H +
5H4N2O + 12MnO4 + 36H +
5H4N2O + 12KMnO4 + 18H2SO4
5H4N2O + 12KMnO4 + 24H2SO4

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

198

2HNO3 + 12e + 12H +


5
Mn2+ + 4H2 O
12
10HNO3 + 60H + + 12Mn2+ + 48H2O
10HNO3 + 12Mn2+ + 23H2O
10HNO3 + 12MnSO4 + 23H2O + 6K2SO4
10HNO3 + 12MnSO4 + 23H2O + 12KHSO4

Eser izio 3

Una delle soluzioni molto utilizzate nei laboratori bio himi i e' la soluzione
di Ringer, avente la seguente omposizione espressa in grammi per 100 ml:
NaCl 0:9 g, KCl 0:05 g, CaCl2 0:025 g, NaHCO3 0:02 g. Dire ome possono
essere preparati 500 ml di soluzione utilizzando soluzioni 1:0 M di NaCl; 0:5 M
di KCl, 0:1 M di CaCl2, NaHCO3 solido e a qua.
SVOLGIMENTO

Dati:

0
CNaCl
0
CKCl
0
C
0 CaCl2
CNaHCO
3
CNaCl
CKCl
CCaCl2
V

0:9=100 g=ml
0:05=100 g=ml
0:025=100 g=ml
0:02=100 g=ml
1:0 M
0:5 M
0:1 M
500 ml

Altri simboli:
GNaCl
GKCl
GCaCl2

GNaHCO3
nNaCl
nKCl
nCaCl2
MNaCl
MKCl
MCaCl2
MNaHCO3
VNaCl
VKCl
VCaCl2
VH2 O

peso di NaCl in g
peso di KCl in g
peso di CaCl2 in g
peso di NaHCO3 in g
numero di moli di NaCl
numero di moli di KCl
numero di moli di CaCl2
peso mole olare di NaCl: 58:45 g=mol
peso mole olare di KCl: 74:55 g=mol
peso mole olare di CaCl2 : 110:98 g=mol
peso mole olare di NaHCO3: 84 g=mol
volume di soluzione di NaCl in ml
volume di soluzione di KCl in ml
volume di soluzione di CaCl2 in ml
volume di a qua in ml
0
CNaCl

=
=
=

VNaCl

=
=

GNaCl
V
nNaCl MNaCl
V
CNaCl VNaCl 10 3MNaCl
V
0
V CNaCl
CNaCl 10 3MNaCl
76:99 ml

199

0
CKCl

=
=
=

VKCl

0
CCaCl
2

=
=
=
=
=

VCaCl2

=
=

GKCl
V
nKCl MKCl
V
CKCl VKCl 10 3MKCl
V
0
V CKCl
CKCl 10 3MKCl
6:71 ml
GCaCl2
V
nCaCl2 MCaCl2
V
CCaCl2 VCaCl2 10 3MCaCl2
V
0
V CCaCl
2
CCaCl2 10 3MCaCl2
11:26 ml

0
CNaHCO
3
GNaHCO3

VH2 O

3
= GNaHCO
V
0
= V CNaHCO
3
= 0:1 g

= V (VNaCl + VKCl + VCaCl2 )


= 405:04 ml

Eser izio 4

Una pila a on entrazione e' ostituita da:


a. una semi ella in ui un elettrodo di platino e' immerso in una soluzione
1:0 M di HCl e su di esso viene inviata una orrente di H2 alla pressione
di 1:0 atm
b. una semi ella in ui un elettrodo di platino e' immerso in una soluzione
1:0 M di a ido formi o (HCOOH ) e su di esso viene inviato H2 gassoso
alla pressione di 1:0 atm
Cal olare la ostante di disso iazione (KA) dell'a ido formi o sapendo he la
forza elettromotri e della ella e' di 0:111 V .
SVOLGIMENTO

200

Dati:

0
CHCl
pH2

0
CHCOOH
fem
T

1:0 M
1:0 atm
1:0 M
0:111 V
25 C = 298 K

Altri simboli:
F ostante di Faraday: 96500 C=mol
R ostante dei gas: 8:3143 J=(mol K )
Ea potenziale della semi ella (a) in V
Eb potenziale della semi ella (b) in V
[H +a on entrazione di protoni nella semi ella (a)
[H +b on entrazione di protoni nella semi ella (b)
t=0
t=1

KA

+H +
0
[H +

*
) HCOO

HCOOH
[HCOOH t=0
[HCOOH t=0

0
[H +
[H +2
KA =
([HCOOH t=0 [H +)
+2
= C 0 [H [H +
(1)
HCOOH
NOTA: Si ome HCl e' un a ido forte mentre HCOOH e' un
a ido debole, si ha:
[H +

2H + + 2e
Ea

RT
EH0 + =H2 +
2F

*
) H2

[
H + a 2
ln pH
2

RT
H =H2 + 2F

ln

RT
2F

ln

RT
> EH0 + =H2 +
2F

ln

E0 +

EH0 + =H2 +

Eb

0 2
CHCl
pH2
2!
0
CHCOOH
pH2
!
[H +b2
pH2

Quindi la semi ella (a) funziona da atodo, mentre la semi ella (b)
funziona da anodo.
201

Per trovare [H +:
2H + + 2e
fem

=
=

Ea

ln

[H +

= RT
2F
=

Eb

[H +a2
RT
+
ln
=H2
2F
pH2
!
2
+
ln [H +a2
[H b
!
0 2
CHCl
ln + 2
[H

E0 +

= RT
2F
!
0 2
CHCl
[H +2
0 2
CHCl
[H +2
[H +2
0 2
CHCl
[H +2

*
) H2

fem

RT
H =H2 + 2F

E0 +

+ 2
ln [Hp b
H2

2F
RT


2
F
= exp fem RT
1 
= exp fem
2F
RT

0 2

HCl
= expCfem
2F 
RT

0 2
CHCl
2F 
exp fem RT

Sostituendo nella (1):


r

KA

0 2
CHCl
2F
exp fem RT

0
CHCOOH

= 1:78  10
Eser izio 5

(r

2

0 2
CHCl

exp(fem 2

F
RT

Una soluzione di NH3 0:2 M viene titolata on una soluzione di HCl 0:2 M .
Cal olare i valori di pH dopo l'aggiunta, a 50 ml della soluzione di NH3, dei
volumi della soluzione di HCl spe i ati di seguito:
a. 30 ml
b. 49 ml
. 50 ml
202

!!

d. 51 ml
KNH3 = 1:79  10

5
SVOLGIMENTO

Dati:0

CNH3
0
CHCl
0
VNH3
V1;HCl
V2;HCl
V3;HCl
V4;HCl
KNH3

0:2 M
0:2 M
50 ml = 0:05 l
30 ml = 0:03 l
49 ml = 0:049 l
50 ml = 0:050 l
51 ml = 0:051 l
1:79  10 5

Altri simboli:
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10

14

(a)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H ++t=0
+
[H ) [H

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8
[H + =0  1
< 0
se
[
NH
+
3
) [H  : +
[H + =0=0  1
[H t=0 [NH3t=0 se [NH
3 =0
K

[H +t=0 =
[NH3t=0

0 V1;HCl
CHCl
VN0 H3 +V1;HCl
CN0 H3 VN0 H3
VN0 H3 +V1;HCl

<1

203

) [H +  0

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0 [H +t=0

K
K = NH3
Kw
[H +

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
Kw
 K ([NH
[H + )

3 t=0
t=0
[
H + t=0
pH
10

([NH3t=0 [H +t=0 ) 

[H +t=0
Kw
pH  log
KNH3 ([NH3 t=0 [H + t=0 )


[
H +t=0
Kw
pH 
log KNH ([NH3
+
3
t=0 [H t=0 )
0
NH3
Kw
KNH3

Kw
log B
 KNH
B

= 9:08

0 V1;HCl
CHCl
VN0 H3 +V1;HCl

CN0 H3 VN0 H3
VN0 H3 +V1;HCl

C
C


0 V1;HCl A
CHCl
0
VN H3 +V1;HCl

(b)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNH3 ! 1
w
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8
[H + =0  1
< 0
se
[
NH
+
3 =0
) [H  : +
[
H + =0
[H t=0 [NH3t=0 se [NH3 =0  1
K

204

[H +t=0
[NH3t=0

0 V2;HCl
CHCl
VN0 H3 +V2;HCl
CN0 H3 VN0 H3
VN0 H3 +V2;HCl

<1

) [H +  0

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0 [H +t=0

K
K = NH3
Kw
[H +

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
Kw
 K ([NH
[H + )

3 t=0
t=0
[
H + t=0
pH
10

([NH3t=0 [H +t=0 ) 

[H +t=0
Kw
pH  log
KNH3 ([NH3 t=0 [H + t=0 )


[
H +t=0
Kw
pH 
log K ([NH
NH3
3 t=0 [H + t=0 )
0
NH3
Kw
KNH3

Kw
log B
 KNH
B

= 7:56

0 V2;HCl
CHCl
VN0 H3 +V2;HCl

CN0 H3 VN0 H3
VN0 H3 +V2;HCl

1
C
C


0 V2;HCl A
CHCl
0
VN H3 +V2;HCl

( )
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:
K

+H +
[H +t=0
+
[H ) [H +

K
*
) NH4+
0
[H +t=0

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
205

[H +

K!1

) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8

+t

[H =0  1
0
se
[
NH
+
3 =0
) [H  : +
[
H + =0
[H t=0 [NH3t=0 se [NH3 =0  1
<

[H +t=0 =
[NH3t=0

0 V3;HCl
CHCl
VN0 H3 +V3;HCl
CN0 H3 VN0 H3
VN0 H3 +V3;HCl

=1

) [H +  0

[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H + = [H +

K
K = NH3
Kw
[H +2

+
 [H +t=0
[H 2
 KKw [H + t=0
NH3

[H + 
10

pH

pH
pH

s
s

Kw
[H +t=0
KNH3
Kw
[H +t=0
KNH3

 log


log

= log
= 5:13

Kw
[H +t=0
KNH3

Kw
[H +t=0
KNH3
s
!

0 V3;HCl 
CHCl
Kw
0 + V3;HCl
KNH3 VNH
3

(d)
t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=

+H++
[H t=0
[H +) [H +

K
*
) NH4+
0 +
[H t=0

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +
206

[H +

NOTA:

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNH3 ! 1
w
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8
[H + =0  1
< 0
se
[
NH
+
3
) [H  : +
[H + =0=0  1
[H t=0 [NH3t=0 se [NH
3 =0
K

[H +t=0 =
[NH3t=0

0 V4;HCl
CHCl
VN0 H3 +V4;HCl
CN0 H3 VN0 H3
VN0 H3 +V4;HCl

>1

) [H +  [H + t=0 [NH3 t=0


10 pH  [H +t=0 [NH3t=0 
pH  log [H + t=0 [NH3 t=0

pH  log [H + t=0 [NH3 t=0

= log
= 2:70

0 V4;HCl
CHCl
V 0 + V4;HCl
NH3

207


0 VNH
0
CNH
3
3
V 0 + V4;HCl

NH3

1a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Estiva { a.a. 1996-1997

Eser izio 1
15 ml di H2 SO4 al 19:2% in peso (densita' 1:132 g=ml) sono addizionati a
35:0 ml di H2SO4 0:39 N . Si aggiunge a qua no a portare il volume a 80:0 ml.

Cal olare la molarita' della soluzione nale ed il suo pH dopo l'aggiunta di


100:0 ml di una soluzione 1:25 M di NH3.
KNH3 = 1:79  10 5
SVOLGIMENTO

Dati:
V1;H2 SO4 15:0 ml = 0:015 l
(%)H2 SO4 19:2
d 1:132 g=ml
V2;H2 SO4 35:0 ml = 0:035 l
CH0 2 SO4 0:39 N
V 80:0 ml = 0:08 l
VNH3 100:0 ml = 0:10 l
0
CNH
3 1:25 M
KNH3 1:79  10 5
Altri simboli:
n1;H2 SO4
n2;H2 SO4
nH2 SO4
G1;H2 SO4
G1
MH2 SO4
neq;2;H2 SO4
CH2 SO4
Kw

numero di moli di H2SO4 nella prima soluzione


numero di moli di H2SO4 nella se onda soluzione
numero di moli di H2SO4
peso di H2SO4 nella prima soluzione in g
peso della prima soluzione in g
peso mole olare di H2 SO4: 98 g=mol
numero di equivalenti di H2 SO4 nella se onda soluzione
molarita' di H2SO4 nella soluzione nale
ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10 14

Cal olo della molarita' di H2SO4 nella soluzione nale


H2 SO4 *
) 2H + + SO42
CH2 SO4

=
=
=
=

nH2 SO4
V
n1;H2 SO4 + n2;H2 SO4
V
G1 2 4
1
M 2 4 + 2 neq;2;H2 SO4
V
10 2 (%) 2 4 G1 1 0
+ 2 CH2 SO4 V2;H2 SO4
M 2 4
V
;H SO
H SO

H SO

H SO

208

10 2 (%) 2 4 1000V1 2 4 d 1 0
+ 2 CH2 SO4 V2;H2 SO4
M 2 4
V
0:50 mol=l
;H SO

H SO

=
=

H SO

Cal olo del pH dopo aggiunta di NH3


t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H++
[H t=0
[H +) [H +

K
*
) NH4+
0 +
[H t=0

[H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H + [OH
= KKNHw 3 ! 1
K ! 1 ) la reazione
si puo' onsiderare ompleta
8
[H + =0  1
< 0
se
[
NH
+
3
) [H  : +
[H + =0=0  1
[H t=0 [NH3t=0 se [NH
3 =0
K

2C 2 4 V
V +V 3
C0 3 V 3 < 1
V +V 3
) [H +  0
[H +t=0 [H +  [H +t=0 
[NH3t=0 [H +t=0 [H +  [NH3t=0

[H +t=0 =
[NH3t=0

K
K = NH3
Kw
[H +

10

pH

H SO

NH

NH

NH

NH

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
Kw
 K ([NH
[H + )


NH3
3 t=0
t=0
[H +t=0
Kw
KNH3 ([NH3 t=0 [H + t=0 )

209

[H +t=0

 log KKw ([NH [H t=0[H + )


NH3
3 t=0
t=0 

[
H + t=0
Kw
pH 
log KNH ([NH3
+
3
t=0 [H t=0 ) 1
0
pH

2C 2 4 V
C
V +V 3
C
0
3 C 3 V 3 2C 2 4 V A
V +V 3
V +V 3

Kw
= log B
 KNH
B

pH

H SO

NH

NH

NH

H SO

NH

NH

2C 2 4 V
B Kw
C
B
log  K  C0 V V +V 23C V  C
A
NH3
3
2 4
3
V +V 3
V +V 3
H SO

NH

NH

NH

NH

= 9:00

H SO

NH

Eser izio 2

Una soluzione ontiene 3:4  10 2 moli di Cu+ e 2:8  10 3 moli di Br in


100 ml. Cal olare quanti ml di NH3 8:2 M devono essere ontenuti nei 100 ml
della soluzione an he' non pre ipiti il CuBr.
KP S;CuBr = 4:9  10 9, Kinst;[Cu(NH3 )2 + = 1  10 7
SVOLGIMENTO

Dati:

V
n0Cu+
n0Br
0
CNH
3

KP S;CuBr
Kinst;[Cu(NH3 )2 +

100 ml = 0:1 l
3:4  10 32 mol
2:8  10 mol
8:2 M
4:9  10 9
1  10 7

Altri simboli:
C rit;Cu+ massima on entrazione di Cu+ ompatibile on la
on entrazione di Br presente in soluzione
0
on entrazione di Br in mol=l
CBr
VNH3 volume ri hiesto in ml
Cu+ + Br *
) CuBr
KP S;CuBr
C rit;Cu+

=
=
=

0
C rit;Cu+ CBr
KP S;CuBr
0
CBr
KP S;CuBr
n0Br
V

210

t=0
t=1

Cu+
[Cu+t=0
C rit;Cu+

+2NH3
[NH3t=0
[NH3t=0 2 [Cu+t=0
K

Kinst;[Cu(NH3 )2 +

[NH3t=0 2 [Cu+t=0
[NH3t=0 2 [Cu+t=0

C rit;Cu+

2

C rit;Cu+

=
=
=
=

[NH3t=0 =
=

[NH3t=0
[NH3t=0

C rit;Cu+

[Cu+t=0 C rit;Cu+
2 [Cu+t=0 C rit;Cu+ 2 C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
2 [Cu+t=0 C rit;Cu+ 2 C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
+

Kinst;[Cu(NH3 )2

C rit;Cu+
[Cu+t=0 C rit;Cu+
Kinst;[Cu(NH3 )2 +
C rit;Cu+
s
[Cu+t=0 C rit;Cu+
Kinst;[Cu(NH3 )2 +
C rit;Cu+

+
+2 [Cu t=0 C rit;Cu+
s

v
u
u
t

n0Cu+
C rit;Cu+
Kinst;[Cu(NH3 )2 + V
C rit;Cu+

+2
=

[Cu(NH3)2 +
0
[Cu+t=0 C rit;Cu+

K
*
)

n0Cu+
V

C rit;Cu+

v
u
n0Cu+
KP S;CuBr
u
u
n0
V
Br
u
V
uKinst;[Cu(NH ) +
KP S;CuBr
32
t

0 +
+ 2  nCu
V

Br
V

0 VNH3 10 3
CNH
3
V

v
u
n0Cu+
KP S;CuBr
u
u
n0
V
Br
u
V
uKinst;[Cu(NH ) +
32
KP S;CuBr
t

0 +
+ 2  nCu
V

Br
V

VNH3

V
0 10 3
CNH
3
0

+
+2  nCu
V

= 13:67 ml
Eser izio 3

0v
u
n0Cu+
KP S;CuBr
u
Bu
n0
V
Br
Bu
V
BuK
+
Bt inst;[Cu(NH3 )2
KP S;CuBr

n0
Br
V

11

KP S;CuBr AA
n0Br
V

Un a ido organi o ha dato la seguente analisi elementare: H : 4:80%; C :


19:0%; O : 76:2% . L'a ido ontiene pure a qua di ristallizzazione pari al
28:6%. Il suo peso mole olare e' stato determinato mediante l'abbassamento
211

KP S;CuBr A
n0Br
V

KP S;CuBr A
n0Br
V

rios opi o: 6:52 g di sostanza s iolta in 120:0 g di a qua diedero un abbassamento della temperatura di ongelamento di 0:801 C . Cal olare la formula
mole olare dell'a ido.
k r = 1:86 K kg=mol
Dati:
(%)H
(%)C
(%)O
(%)H2 O

G1
G2
T
k r

SVOLGIMENTO

4:8
19:0
76:2
28:6
6:52 g
120:0 g
0:801 C
1:86 K kg=mol

Altri simboli:
M peso mole olare dell'a ido in g=mol
MH peso atomi o di H : 1 g=mol
MC peso atomi o di C : 12 g=mol
MO peso atomi o di O: 16 g=mol
MH2 O peso mole olare di H2 O: 18 g=mol
m molalita'
na ido numero di moli di a ido
nH2 O numero di moli di a qua
Ga ido peso dell'a ido anidro in g
GH2 O peso dell'a qua di ristallizzazione in g
Cx Hy Oz  nH2 O

NOTA: Le per entuali di H e O omprendono an he H e O presenti


nell'a qua di ristallizzazione
n

=
=
=

GH2 O
MH2 O
Ga ido
M

10 2 (%) 2 G1
M 2
10 2 (100 (%) 2 )G1
H O

H O

H O

(%)H2 O

MH2 O 100 (%)H2 O
2
= 10 (%)C (MMC + nMH2O )
=

nH2 O
na ido

212

(1)

(%)
M + M M (100 2(%)
2
2
M
C


10 2 (%)C M + M (100(%)(%)2 )
2
M
 C

2
10 (%)C 1 + (100(%)(%)2 )
2
M
MC

10 2 (%)C

H O

H O

H O

MH2 O

H O

H O

H O

=
y

2
(M + nMH2O ) 2n
= 10 (%)H M
H

(2)

H O

(%)
M + M M (100 2(%) ) MH2 O
2
2
H2 O

2M M (%)
MH
100
(%)
H2 O
H2 O


(%) 2
2
10 (%)H M + M (100 (%) )
(%)H2O
2

2
M
MH
MH2 O 100 (%)H2 O


0
1
(%) 2
2
10
(%)
1
+
H
B
C
(100 (%) 2 ) 2
(%)H2 O
C
MB
(3)

MH
MH2 O 100 (%)H2 O A

10 2 (%)H

H O

H O

H O

H O

H O

H O

=
z

H O

2
= 10 (%)O (MMO + nMH2O )


(%) 2
10
MH2 O
(%)H2O
(
2 100 (%) 2 )

M
MH
MH2 O 100 (%)H2 O


(%) 2
2
10 (%)H M + M (100 (%) )
(%)H2 O
2

M
MH
MH2 O 100 (%)H2 O


0
1
2 (%) 1 + (%) 2
10
H
B
C
(%)H2 O
(100 (%) 2 )
C
MB
(4)

MH
MH2 O 100 (%)H2 O A
2 (%)H M + M
M

H O

H O

H O

H O

H O

H O

H O

Per trovare M (la ostante di ionizzazione a ida non e' data, per ui si assume
he l'a ido sia indisso iato):
T =
=
=

k r m
n
k r 3 a ido
10 (G2 + GH2 O )
k r

Ga ido
M

10 3 (G2 + GH2 O )
213

=
=
M

10 2 (100 (%) 2 )G1


M
k r 3
10 G2 + 10 2 (%)H2 O G1 
100 (%)H2 O G1
1
k r 1
10 G2 + 10 2 (%)H 2 O G1  M
100 (%)H2 O G1
k r
T 10 1 G2 + 10 2 (%)H2O G1
H O

Sostituendo nelle (1), (2), (3) e (4) si ottiene:


n

=
= 1:96

100 (%)H2 O G1
k r
T 10 1 G2 + 10 2 (%)H2 O G1  MH2 O

(%)H2 O
100 (%)H2O 


10 2 (%)C 1 + (100(%)(%)2 )
2


(%)H2 O G1
= k rT 10 1 100
MC
G2 + 10 2 (%)H2 O G1
= 1:97


0
1
2 (%) 1 + (%) 2

10
H
C
(%)H2 O G1  B
(%)H2 O
(100 (%) 2 ) 2
B
C
= k rT 10 1 100

2
MH
G2 + 10 (%)H2 O G1
MH2 O 100 (%)H2 O A
= 1:99


0
1
2 (%) 1 + (%) 2

10
H
C
(%)H2 O G1  B
(%)H2 O
(100 (%) 2 )
B
C
= k rT 10 1 100

2
M
G2 + 10 (%)H2 O G1
MH2 O 100 (%)H2 O A
H
= 3:95
H O

H O

H O

H O

H O

H O

C2 H2 O4  2H2 O

Eser izio 4

Delle seguenti spe ie himi he de nire la struttura mole olare (teoria di Lewis)
e la orrispondente geometria (teoria VSEPR):
H2 S NOCl I3
[BrF4 T eCl4
SVOLGIMENTO
H2 S

Elettroni di valenza
S 6
H 21
totale 8
214

Struttura di Lewis:
H

S H

Determinazione della geometria


oppie strutturali 4
geometria delle oppie strutturali tetraedri a
H

modello

S
H

oppie di non legame 2


geometria mole olare angolata
NOCl

Elettroni di valenza
N 5
O 6
Cl 7
totale 18
Struttura di Lewis:
O

Cl

Cl

Determinazione della geometria


oppie strutturali 3
geometria delle oppie strutturali trigonale

Cl

modello

N
O

oppie di non legame 1


geometria mole olare angolata
I3

215

Elettroni di valenza
I 37
ari a 1
totale 22
Struttura di Lewis:
I

Determinazione della geometria


oppie strutturali 5
geometria delle oppie strutturali bipiramidale trigonale
I

modello

I
I

oppie di non legame 3


geometria mole olare lineare
[BrF4
Elettroni di valenza
Br 7
F 47
ari a 1
totale 36
Struttura di Lewis:
F
F

Br
F

216

Determinazione della geometria


oppie strutturali 6
geometria delle oppie strutturali ottaedri a
modello

Br
F

oppie di non legame 2


geometria mole olare planare quadrata
T eCl4

Elettroni di valenza
Te 6
Cl 4  7
totale 34
Struttura di Lewis:
Cl
Cl Te Cl
Cl

Determinazione della geometria


oppie strutturali 5
geometria delle oppie strutturali bipiramidale trigonale
Cl

modello

Cl

Te
Cl
Cl

oppie di non legame 1


geometria mole olare tetraedri a distorta
Eser izio 5

S rivere e bilan iare in forma mole olare ompleta le seguenti reazioni di ossidoriduzione:
a. arseni o + lorato di sodio + idrossido di sodio = arseniato di sodio +
loruro di sodio + a qua
217

b. ioduro di rame (I) (insolubile) + perossido di idrogeno + idrossido di


potassio = idrossido di rame (II) (insolubile) + iodato di potassio + a qua
. permanganato di potassio + glu osio (C6 H12O6 ) + a ido solfori o = solfato di manganese (II) + diossido di arbonio + solfato di potassio +
a qua
SVOLGIMENTO
(a)

Reazione non bilan iata:


As + NaClO3 + NaOH *
) Na3 AsO4 + NaCl + H2 O
OX:
RED:

As + 8OH
ClO3 + 6e + 3H2 O
6As + 48OH + 5ClO3 + 15H2O
6As + 18OH + 5ClO3
6As + 18NaOH + 5NaClO3

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

AsO43 + 5e + 4H2 O
Cl + 6OH
6AsO43 + 243 H2O + 5Cl + 30OH
6AsO4 + 9H2O + 5Cl
6Na3AsO4 + 9H2O + 5NaCl

6
5

(b)

Reazione non bilan iata:


CuI + H2 O2 + KOH *
) Cu(OH )2 + KIO3 + H2 O
NOTA: Sia Cu he I in CuI si ossidano
OX:
RED:

CuI + 8OH
H2 O2 + 2e
2CuI + 16OH + 7H2O2
2CuI + 2OH + 7H2O2
2CuI + 2KOH + 7H2O2

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

Cu(OH )2 + IO3 + 7e + 3H2 O


2OH
2Cu(OH )2 + 2IO3 + 6H2O + 14OH
2Cu(OH )2 + 2IO3 + 6H2O
2Cu(OH )2 + 2KIO3 + 6H2O

2
7

( )

Reazione non bilan iata:


KMnO4 + C6 H12 O6 + H2 SO4 *
) MnSO4 + CO2 + K2 SO4 + H2 O
OX:
RED:

C6 H12 O6 + 6H2O
MnO4 + 5e + 8H +
5C6H12O6 + 30H2O + 24MnO4 + 192H +
5C6H12O6 + 24MnO4 + 72H +
5C6H12 O6 + 24KMnO4 + 36H2SO4

218

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

6CO2 + 24e + 24H +


5
Mn2+ + 4H2O
24
30CO2 + 120H + + 24Mn2+ + 96H2O
30CO2 + 24Mn2+ + 66H2O
30CO2 + 24MnSO4 + 66H2O + 12K2SO4

2a

Prova s ritta di Chimi a Generale ed Inorga-

ni a { Sessione Estiva { a.a. 1996-1997

Eser izio 1

L'abbassamento relativo della pressione di vapore di una soluzione ottenuta


s iogliendo 2:85 g di un soluto indisso iato non volatile in 75:0 ml di benzene,
C6 H6 , (d = 0:879 g=ml) e' di 0.0186. Determinare la massa mole olare del
soluto e la on entrazione molare della soluzione, sapendo he la sua densita' e'
0:901 g=ml.
SVOLGIMENTO

Dati:

G
V

dC6 H6
P0
P
dsoluz

2:85 g
75:0 ml
0:879 g=ml
0:0186
0:901 g=ml

Altri simboli:
M peso mole olare er ato, in g=mol
n numero di moli del soluto
x frazione molare del soluto
nC6H6 numero di moli di benzene
GC6 H6 peso di C6 H6 in g
MC6H6 peso mole olare di C6 H6 : 78 g=mol
C on entrazione molare er ata (mol=l)
Vsoluz volume della soluzione, in l
Cal olo del peso mole olare

P =
P0
=

n
n + nC6 H6

= 1 + n1 6 6
n
1 = 1 + nC6H6
P0
n
P
nC6 H6
= 1 1
C H

n
n

nC6 H6
n

=
=

P0
P

1P0
P

nC6 H6
1
1
0

219

GC6 H6
MC6 H6

1P0

1P0

1P0

1
1

V dC6 H6
MC6 H6

G
M

M
G

V dC6 H6
MC6 H6
P

1P0
P

V dC6 H6
MC6 H6

1P0

G Vd 6 6
P

C H

MC6 H6

= 177:92 g=mol
Cal olo della on entrazione molare
C

=
=
=
=

Vsoluz

G
M

Gsoluz
dsoluz

10

G
M
GC6 H6 +G
dsoluz
G
M
V dC6 H6 +G
dsoluz

10

10

= 0:21 mol=l
Eser izio 2

Cal olare quale volume di loro gassoso puo' essere prodotto, a 25 C e 1:0 atm,
dalla reazione quantitativa di un grammo di permanganato di potassio in presenza di a ido loridri o. S rivere la reazione in forma mole olare ompleta e
bilan iata.
SVOLGIMENTO

Dati:
T
P
G

25 C = 298 K
1:0 atm
1:0 g

Altri simboli:
220

V
nCl2

nKMnO4
MKMnO4

volume er ato in l
numero di moli di Cl2
numero di moli di KMnO4
peso mole olare di KMnO4: 157:95 g=mol

Reazione non bilan iata:


KMnO4 + HCl *
) MnCl2 + Cl2 + KCl

OX:
RED:

2Cl
MnO4 + 5e + 8H +
10Cl + 2MnO4 + 16H +
16HCl + 2KMnO4
V

=
=
=
=

Cl2 + 2e
Mn2+ + 4H2 O
5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O
5Cl2 + 2MnCl2 + 8H2O + 2KCl

*
)
*
)
*
)
*
)
nCl2

5
2

RT
P

5 nKMnO RT
4 P
2
5 G RT
2 MKMnO4 P
0:387 l

Eser izio 3

Usando una orrente di 3:0 A al olare quante ore o orrono per:


a. de omporre 36:0 g di a qua
b. depositare da un litro di una soluzione 0:01 M di Cu(NO3)2 tutto il rame
Determinare in ne il pH nale quando, nel aso (b), tutto il rame e' stato
depositato.
SVOLGIMENTO

Dati:

i
GH2 O
V
0
CCu
(NO3 )2

3:0 A
36:0 g
1:0 l
0:01 M

Altri simboli:

221

t
Q
F
nel

nH2 O
nH2 O; at
nH2 O;an
MH2 O
nCu2+
nH +

tempo er ato in h
ari a elettri a in C
ostante di Faraday: 96500 C=mol
numero di moli di elettroni
numero di moli di H2O
numero di moli di H2O prodotte al atodo
numero di moli di H2O prodotte all'anodo
peso mole olare di H2O: 18 g=mol
numero di moli di ioni Cu2+
numero di moli di ioni H +

(a)

Catodo: 2H2O + 2e
Anodo:
H2 O
3H2O
3H2O
H2 O

*
)
*
)
*
)
*
)
*
)

2OH + H
1 O2 + 2H + + 22e
2
2OH + H1 2 + 12 O2 + 2H +
H2 + 2 O2 + 2H2O
H2 + 12 O2

NOTA: Si assume he la ella da elettrolisi non sia divisa di modo


he gli ioni ossidrile prodotti al atodo si ombinano on gli ioni idrogeno prodotti all'anodo per ridare a qua: io' fa si' he il passaggio
di 2 moli di elettroni de omponga una sola mole di a qua.
i
t

=
=
=
=

3600t
1 Q
3600 i
1 nel F
3600 i
1 2nH2O F
3600 i
2 MG 22
1
= 3600 i
= 35:74 h
H O

H O

(b)

Catodo:
Anodo:

*
Cu2+ + 2e )
Cu
*
H2 O
) 12 O2 + 2H + + 2e
Cu2+ + H2 O *
) Cu + 12 O2 + 2H +
i
t

Q
= 3600
t
1
= 3600 Qi

222

1 nelF
= 3600
i
1
2
nCu2+ F
= 3600 i
0
1 2CCu
(NO3 )2 V F
= 3600
i
= 0:179 h
Cal olo del pH
pH

=
=
=

log [H +


log nVH+


log 2nCu2+

= log
= log
= 1:70

V
0 2+ V 
2CCu
V
0
2CCu2+ 

Eser izio 4

Si hanno a disposizione delle soluzioni, tutte 0:1 M , di a ido a eti o, a ido


loridri o, ammonia a e idrossido di sodio. Preparare un litro di una soluzione tampone a pH = 10:0 s egliendo le soluzioni appropriate e al olando gli
opportuni volumi.
KCH3 COOH = 1:8  10 5 ; KNH3 = 1:8  10 5
Dati:0

CCH3 COOH
0
CHCl
0
CNH3
0
CNaOH
V
pH
KCH3 COOH
KNH3

SVOLGIMENTO

0:1 M
0:1 M
0:1 M
0:1 M
1:0 l
10:0
1:8  10
1:8  10

5
5

Altri simboli:
VNH3 volume di ammonia a in l
VHCl volume di HCl in l
Kw ostante di autoionizzazione dell'a qua: 1  10

14

Il pH he si vuole ottenere e' basi o: si dovra' preparare


quindi un tampone
ammonia ale. L'opportuna quantita' di ione NH4+ si genera fa endo reagire
l'ammonia a on l'a ido loridri o.
223

t=0
t=1

NH3
[NH3t=0
[NH3t=0

([H +t=0

K=
NOTA:

+H +
[H ++t=0
+
[H ) [H

K
*
) NH4+

0 +
[H t=0 [H +

[H +t=0 [H +
([NH3t=0 ([H +t=0 [H +)) [H +
K

[NH4+
= [NH
3 [H +
[NH4+[OH
= [NH
3 [H +[OH
= KKNH3
w

Inoltre:

[H + = 10 pH ! 0
) [H + t=0 [H +  [H + t=0
K
K = NH3
Kw
K
[H + KNHw 3
Kw
KNH3 [H +
[NH3t=0 1
[H +t=0
[NH3t=0
[H +t=0
[NH3t=0
[H +t=0
CN0 H3 VN H3
VN H3 +VHCl
0 VHCl
CHCl
VN H3 +VHCl

0 VNH3
CNH
3
0 VHCl
CHCl
VNH3
VHCl

 ([NH [H [Ht=0+ ) [H +
3 t=0
t=0
[
H + t=0
 ([NH
[H + )





3 t=0
t=0
([NH3t=0 [H +t=0)
[H +t=0
Kw
KNH3 [H +
Kw
+1
KNH3 [H +
Kw
+1
KNH3 10 pH

w
 K K10
NH3

pH

+1

w
 K K10
pH + 1
NH3
0
w
 CC0HCl K K10
pH + 1
NH3

224

NH3

Il vin olo su s ritto deve essere veri ato assieme a quello riguardante il volume
totale della soluzione tampone da preparare:
8
>
>
<

VNH3
VHCl
VNH3 + VHCl

>
>
:

Ris rivendo la (1) ome:


VNH3

e sottraendola dalla (2):

0
w
 CC0HCl K K10

= 1

C0
Kw
VHCl 0HCl
CNH3 KNH3 10 pH


0
CHCl
Kw
+1
0
CNH3 KNH3 10 pH

 0

CHCl
Kw
VHCl 1 + 0
+1
CNH3 KNH3 10 pH

VHCl + VHCl

NH3

NH3

VHCl

pH

+1

(1)
(2)

+1 =0

= 1
= 1
=

1+
= 0:132 l

0
CHCl
Kw
CN0 H3 KN H3 10



pH

+1

Dalla (2):
VNH3

= 1 VHCl
= 0:868 l

Eser izio 5

Si al oli quanti grammi di Ag2CrO4 si s iolgono in 50 ml di a qua pura ed


in 250 ml di una soluzione 0:42 M di K2CrO4 . Si determini inoltre la on entrazione dello ione Ag+ nelle due soluzioni (l'aggiunta del sale non fa variare il
volume delle soluzioni). 12
KP S;Ag2 CrO4 = 1:9  10
SVOLGIMENTO

Dati:

VH2 O
CK0 2 CrO4
VK2 CrO4

KP S;Ag2CrO4

250 ml = 0:25 l
0:42 mol=l
250 ml = 0:25 l
1:9  10 12
225

Altri simboli:
GAg2 CrO4
nAg2 CrO4
MAg2 CrO4
nAg+

peso di Ag2CrO4 in g
numero di moli di Ag2CrO4
peso mole olare di Ag2CrO+ 4 : 331:74 g=mol
numero di moli di ioni Ag

Cal olo della solubilita' e di [Ag+ in a qua pura


Ag2 CrO4 *
) 2Ag+ + CrO42
GAg2 CrO4

=
=
=

Per trovare [Ag+:

MAg2 CrO4 nAg2 CrO4

1
2
1
MAg2 CrO4 [Ag+ VH2 O
2

MAg2 CrO4 nAg+

(1)

= [Ag+2[CrO42 
= [Ag+2 12 [Ag+
= 12 [Ag+3
[Ag+3 = 2pKP S;Ag2CrO4
[Ag+ = 3 2KP S;Ag2CrO4
= 1:56  10 4 mol=l

KP S;Ag2CrO4

Sostituendo nella (1):


GAg2 CrO4

p
= MAg2 CrO4 12 3 2KP S;Ag2CrO4 VH2 O
= 6:47  10 3 g

Cal olo della solubilita' e di [Ag+ in presenza di K2 CrO4


Ag2 CrO4 *
) 2Ag+ + CrO42
GAg2 CrO4

Per trovare [Ag+:

=
=
=

MAg2 CrO4 nAg2 CrO4

1
2
1
MAg2 CrO4 [Ag+ VK2 CrO4
2
MAg2 CrO4 nAg+

226

(2)

t=0
t=1

Ag2 CrO4

KP S;Ag2 CrO4

2Ag+ +CrO2 42
0
[CrO4 t=0
[Ag+ [CrO42 t=0 + 12 [Ag+

*
)

KP S;Ag2 CrO4

=
=

[Ag+2 [CrO42 t=0 + 12 [Ag+




[Ag+2 CK0 2CrO4 + 21 [Ag+

NOTA:
KP S;Ag2CrO4

!0

) CK0 2 CrO4 + 12 [Ag+  CK0 2 CrO4

Quindi:
KP S;Ag2 CrO4
[Ag+2

 [Ag+ 2 CK0 2 CrO4


2 CrO4
 KPCS;Ag
0K CrO
2
4

[Ag+ 
=

KP S;Ag2CrO4
CK0 2 CrO4
2:13  10 6 mol=l

Sostituendo nella (2):


s

GAg2 CrO4

2 CrO4
= MAg2CrO4 21 KPCS;Ag
0K CrO VK2 CrO4
2
4
5
= 8:82  10 g

227