I O D U L

PROPRIETI CHI MI CE
Din punct de vedere chimic, iodul se aseaman cu
bromul i clorul, ns este mai puin reactiv, datorit
electronegativitii sale mai sczute, fiind totui un oxidant,
care se poate reduce cu uurin la I
-
.

I
2
0
+ 2e 2 I
-1

Dar, iodul poate fi i oxidat, de ctre oxidanii mai
puternici, la treptele +1, +3, +5, +7, formndu-se compui
oxigenai, stabili, n care legtura iod-oxigen este covalent.


Caracter oxidant, cnd I
2
0
se reduce la I
-


Reacioneaz cu metalele:
Zn
0
+ I
2
0
Zn
+2
I
2
-1

Oxideaz nemetalele:
P
4
0
+ 6 I
2
0
4 P
+3
I
3
-1

Oxideaz H
2
S:
H
2
S
-2
+ I
2
0
S
0
+ 2 HI
-1

Reacioneaz cu H
2
la 200
o
C :
H
2
0
+ I
2
0
2 H
+1
I
-1

Oxideaz hidrazina:
H
2
N
-2
- N
-2
H
2
+ 2 I
2
0
N
2
0
+ 4 HI
-1
- 4e
+2 e
Reacia - se utilizeaz la dozarea hidrazinei.
Oxideaz As
+3
As
+5
:
H
3
As
+3
O
3
+ I
2
0
H
3
As
+5
O
4
+ 2 HI
-1
-2 e + 2e


Oxideaz S
+4
S
+6
:

Na
2
S
+4
O
3

+ I
2
0


Na
2
S
+6
O
4

+ 2 HI
-1



-2 e + 2e

sau:

S
+4
O
2
+ I
2
0
+ 2 H
2
O H
2
S
+6
O
4
+ 2 HI
-1

Oxideaz apa oxigenat la oxigen, O
2
0
:

H
2
O
2
-1
+ I
2
0
O
2
0
+ 2 HI
-1



Nu reacioneaz direct cu oxigenul, borul, carbonul
i azotul, nici la temperaturi de peste 1000
o
C.
Cu oxigenul reacioneaz numai sub aciunea
descrcrilor electrice, dnd compui de forma I
4
O
9
,
care se mai scrie I(IO
3
)
3
sau I
2
O
5,
reacia fiind pus pe
seama ozonului probabil format.

Reacioneaz cu fosforul, arsenul i stibiul, formnd
compuii : PI
3
, PI
5
, AsI
3
, AsI
5
, SbI
3
, SbI
5
.
Reacioneaz cu Al, Sn, Fe, Zn, Ni n soluie sau
chiar n stare solid, formnd iodurile respective :
AlI
3
, SnI
2
, FeI
3
, ZnI
2
,

NiI
2
etc.
Reacioneaz cu Ag direct, formnd AgI,
fotosensibil (se nnegrete la lumin, din cauza
reducerii acesteia la Ag metalic).
Reacia cu tiosulfatul de sodiu Na
2
S
2
O
3

-1 +5 2/ 0 2/ +5
I
2
0
+ 2 Na
2
S
2
O
3
2 NaI
-1
+ Na
2
S
4
O
6
(tetrationat de sodiu)
+2e - 1e

Reacia st la baza metodelor de dozare iodometrice.











S
SNa
+
O
-
Na
+
2 O O + I
2
=
S
S
O
-
Na
+
O O
S
S
O
-
Na
+
O O + 2NaI
1-
5+ 5+
tiosulfat
tetrationat
0 0
Caracter reductor - fa de oxidanii energici
I
2
0
se oxideaz la ( I
+5
O
3
)

ion iodat


Iodul este oxidat de acidul azotic, la acid iodic :
3 I
2
0
+ 10 HN
+5
O
3
6 HI
+5
O
3
+ 10 N
+2
O + 2 H
2
O
-10 e
-
+3 e
-

Iodul, n soluie apoas, este oxidat de clor:
I
2
0
+ 5 Cl
2
0
+ 6 H
2
O 2 HI
+5
O
3
+ 10 HCl
-1
-10 e
-
/:2 +2 e
-
/:2
I
2
0
+ 5 O
3
0
+ H
2
O 2 HI
+5
O
3
+ 5 O
2
0

3 I
2
0
+ 5 KCl
+5
O
3
+ 3H
2
O 5KI
+5
O
3
+ HI
+5
O
3
+ 5 HCl
-1

-10 e
-
/:2 +6 e
-
/:2

I ODUL - PROPRI ETATI FI ZI OLOGI CE
Iodul este un element indispensabil vieii.
n organismul uman - iod anorganic (20 %)
- iod legat organic (80 %)
Iodul anorganic utilizat de glanda tiroid
pentru sintetizarea hormonilor tiroidieni.
Cantitatea minim necesar : 1 g / kg corp.
Insuficiena iodului n organism : hipertrofia
glandei tiroide (gu).

INTREBUINRI
Fabricarea compuilor organici iodurai CH
3
I
i CHI
3
(iodoform) antiseptic

Ca produs farmaceutic: Antiseptic, sub form de:
Soluie alcoolic de iod iodurat (tinctura de iod)
conine 2 g iod, 4 g KI 100 g alcool etilic 50
o
Soluia Lugol (forte) : 50 g I
2
+ 100 g KI + 850 g
ap
Soluia Pregl soluie izotonic: 0,034 - 0,4 %
iod, KI i NaIO
3
.

Antiseptic puternic chirurgie i ginecologie.

I odul intr n compoziia unor forme farmaceutice
folosite n tratamentul unor afeciuni:
afeciuni ale tiroidei (tireopatii, tireotoxicoze,
cancer tiroidian).
afeciuni pulmonare: medicamente antiastmatice
oftalmologie: opacitatea cristalinului (cataracta) i
glaucomul (colir).
reumatologie: medicamente antiinflamatoare
(compui organici iodurai, KI, MgI
2
sub form de
soluii injectabile, comprimate, soluii de uz intern).
Iodurile alcaline n compoziia unor polivitamine i
oligoelemente.

Iodura de sodiu este folosit la profilaxia guei.

Iodura de potasiu se folosete n terapeutic, dar
acioneaz nefavorabil asupra inimii.

Iodura de argint se folosete pentru obinerea filmelor
fotografice i pentru producerea norilor de ploaie.

n laborator, iodurile se folosesc n analiza volumetric i
la obinerea reactivului Nessler, K
2
[HgI
4
] n KOH, reactiv
folosit la identificarea ionului amoniu, NH
4
+
.
Alte utilizri:
Antiseptice locale cu iod (comprimate, pudre,
soluii de uz extern etc).

Produse de contrast tri sau hexaiodate
hidrosolubile-pentru explorarea diverselor organe
i esuturi (uro-angiografii).
TOXI CI TATE
Administrat sub form de ioduri n cantiti
care depesc anumite nivele n organism, produce
fenomene iritative pe piele i mucoase, cunoscute sub
denumirea de iodism.

Aceste fenomene se manifest prin urticarie,
conjunctivit, sensibilitate dureroas a gingiilor i
dinilor, tulburri gastrice i diaree cu scaune
sangvinolente.

Simptomele dispar prin ntreruperea medicaiei
iodice iar eliminarea iodurii poate fi accelerat prin
regim hidric abundent i administrare de clorur de
sodiu.
Excesul de iod n organism determin apariia fie
a hipertiroidismului indus de iod, fie a
hipotiroidismului; de asemenea poate provoca
autoimunitate indus la iod i creterea incidenei
cancerului papilar.

Att administrarea medicamentelor cu iod ct i
a substanelor de contrast trebuie fcut cu mare
atenie deoarece efectele adverse sunt destul de
numeroase.

Acestea pot determina reacii de intoleran
moderate sau grave, putnd conduce la colaps cardio
vascular urmat de deces.
OXOACIZII IODULUI
H I
+1
O - acidul hipo iodos
H I
+3
O
2
- acidul iodos
H I
+5
O
3
- acidul iodic
H I
+7
O
4
- acidul per iodic

ACIDUL HIPOIODOS H I
+1
O

Se cunoate numai n soluie. Este incolor.
PREPARARE
I
2
0
+ H
2
O HI
-1
+ HI
+1
O
Hg
+2
O + 2 I
2
0
+ H
2
O

Hg
+2
I
2
-1

+ 2HI
+1
O
PROPRIETI
- Acid foarte slab (caracter amfoter):
HIO H
+
+ IO
-
(acid)
HIO I
+
+ HO
-
(baz)

- Oxidant puternic:
6 HI
+1
O + O = C( N
-3
H
2
)
2
CO
2
+ 3 I
2
0
+ 5 H
2
O + N
2
0
+1 e -6 e (uree)

2 HI
+1
O + H
2
O
2
-1
I
2
0
+ 2 H
2
O + O
2
0

+1e -2e

- Decoloreaz indigoul i alte substane organice
SRURILE ACIDULUI HIPOIODOS
HIPOIODII
PREPARARE
I
2
0
+ 2 KOH K I
+1
O + K I
-1
+ H
2
O

PROPRIETI
Sunt compui stabili
Oxidani energici:
Mn
2+
Mn
+4
O
2

Pb
2+
Pb
+4
O
2

Fe
2+
Fe
3+

Na I
+1
O + Na C
+2
N Na I
-1
+ Na C
+4
N O
+2e -2e (cianat de sodiu)
(cianura de sodiu)

Acidul hipoiodos i srurile sale, hipoiodiii,
disproporioneaz diferit, n funcie de pH:

n mediu acid sau neutru:
HI
+1
O + 4 HI
+1
O HI
+5
O
3
+ 2 I
2
0
+ 2 H
2
O
- 4 e + 1 e
n mediu alcalin:
NaI
+1
O + 2 NaI
+1
O NaI
+5
O
3
+ 2 NaI
-1

- 4 e +2 e

ACIDUL IODIC - H I
+5
O
3

PROPRIETI FIZICE:
Solid, cristalizat, foarte solubil n ap.
Este mai stabil dect HCl
+5
O
3
i HBr
+5
O
3
.
Acid tare.

METODE DE OBINERE

Acidul iodic, HI
+5
O
3
, se obine prin oxidarea
iodului cu diferii oxidani energici (ex: HNO
3
,

Cl
2
, O
3
- vezi caracterul reductor al iodului, fa de oxidanii
energici, cnd I
2
0
se oxideaz la (I
+5
O
3
)

).


Iodaii, sruri ale acidului iodic, se obin prin
tratarea soluiilor concentrate de hidroxizi alcalini cu
iod, la cald, cnd se formeaz ioduri i iodai:

3 I
2
0
+ 6KOH 5KI
-1
+ KI
+5
O
3
+ 3H
2
O (la cald)
Detaliat:
5 I

0

+ I
0
+ 6 KOH 5 KI
-1
+ KI
+5
O
3
+ 3 H
2
O
+ 1 e - 5 e
-------------------------------------------
Deci, putem scrie reacia total:

( 5 I
0

+ I
0
) = 6 I
0
= 3 I
2

3 I
2
+ 6 KOH 5 KI

+ KIO
3
+ 3H
2
O
PROPRIETI CHIMICE
Reacioneaz cu S, P, As, Bi, C, Si
Reacioneaz cu metalele reactive formnd H
2

Caracter oxidant: se reduce la diferite trepte de
oxidare, n funcie de pH-ul mediului:

n mediu puternic acid:
(IO
3
)
-
+ 4e
-
+ 6H
+
I
+
+ 3H
2
O
Exemplu:
2As
+3
Cl
3
+ KI
+5
O
3
+ 6HCl 2 As
+5
Cl
5
+ I
+1
Cl
-1
+ KCl
-2e + 4e + 3 H
2
O
Reacia se folosete la dozarea As
3+
prin metoda iodatometric.
n mediu slab acid :

(IO
3
)
-
+ 5 e
-
+ 6 H
+
I
2

0
+ 3 H
2
O (1) sau:

(IO
3
)
-
+ 6 e
-
+ 6 H
+
I
-
+ 3 H
2
O (2)

Exemplu:
(1) 4 HI
+5
O
3
+ 5 H
2
N
-2
- N
-2
H
2
2 I
2
0
+ 5 N
2
0
+ 12 H
2
O
+ 5 e - 4e

(2) 3 As
+3
Cl
3
+ KI
+5
O
3
+ 6 HCl 3 As
+5
Cl
5
+ KI
-1
+
3 H
2
O
- 2e + 6e

SRURILE ACIDULUI IODIC IODAI
Sunt mai stabile dect cloraii i bromaii
Se descompun la nclzire:
2 KI
+5
O
3
-2
2 KI
-1
+ 3O
2
0

In mediu de H
2
SO
4
la cald, iodaii oxideaz substanele
organice, elibernd o cantitate echivalent de iod. Iodul se
extrage ntr-un solvent organic i se titreaz cu Na
2
S
2
O
3
.

Reacia servete la determinarea puterii reductoare totale a
alimentelor (valoarea caloric a acestora).
2HIO
3
I
2
+ 5 [O] + H
2
O

CHCl
3
oxideaz subst.organic

Na
2
S
2
O
3

INTREBUINRI
Acidul iodic este folosit ca oxidant n reaciile
organice.
Coaguleaz albumina i numeroi coloizi.
Se utilizeaz extern n soluii 5% contra
hemoragiilor.
Iodatul de sodiu ca i cloratul, se utilizeaz n
tratarea stomatitelor, anginelor i la prevenirea
poliomielitei.
n urma reducerii sale intratisulare, formeaz iod,
dezinfectant, de unde i ntrebuinarea sa la splarea
plgilor infectate.
A fost preconizat, de asemenea, n tratarea
meningitei cerebrospinale i holerei.
ELEMENT SIMBOL Z
GREUTATE
ATOMIC
STRUCTURA
ELECTRONIC
Oxigen O 8 15,9994 He 2s
2
2p
4

Sulf S 16 32,064 Ne 3s
2
3p
4

Seleniu Se 34 78,96 Ar 3d
10
4s
2
4p
4

Telur Te 52 127,60 Kr 4d
10
5s
2
5p
4

Poloniu Po 84 (210) Xe 4f
14
5d
10
6s
2
6p
4

GRUPA VIA (16)
CARACTERIZAREA GENERAL A GRUPEI

Primele patru elemente oxigenul, sulful, seleniul i
telurul sunt nemetale, iar poloniul este metal.

Aceste elemente au fost numite calcogene
generatoare de minereuri deoarece un mare numr de
minereuri metalice conin oxizi sau sulfuri.

Structura electronic exterioar este ns
2
np
4
.


Oxigenul se deosebete de celelalte elemente ale
grupei datorit razei atomice mici, electronegativitii
mari i lipsei orbitalilor d.

Oxigenul este gaz, incolor, pe cnd toate celelalte
elemente sunt substane solide, cristalizate sau amorfe.

Culoarea lor se intensific odat cu creterea
numrului atomic Z:

sulful este galben
seleniul este gri cenuiu
telurul este albalbstrui

Sunt insolubile n ap, cu excepia oxigenului care
prezint o mai bun solubilitate.
SULFUL - S
METODE DE OBINERE
Din minereuri ce conin sulf, prin topirea
sulfului:
procedeul calcheronilor (Sicilia)
procedeul Frash (sondelor) n SUA

Prin oxidarea S
2-
din H
2
S
2-
:
CaS
-2
+ CO
2
+ H
2
O CaCO
3
+ H
2
S
-2

H
2
S
-2
+ O
2
S
0
+ H
2
O

Oxidarea H
2
S
-2
se mai poate realiza cu: X
2
(Cl
2
, Br
2
,
I
2
), HNO
3
, KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7,
FeCl
3
, Na
2
S
2
O
3

(a se vedea LABORATORUL ! ).
1 +5
Prin descompunerea H
2
S
2
O
3
:

-1 +5 -1 +5
Na
2
S
2
O
3
+ 2HCl
-1
H
2
S
2
O
3
+ 2NaCl
-1


-1 +5
H
2
S
2
O
3
S
0
+ S
+4
O
2
+ H
2
O


Prin nclzirea piritei (FeS
2
) n absena
aerului:

Fe S
2
-1
FeS
-2
+ S
0

PROPRIETI FIZICE:

Sulful prezint mai multe stri alotropice:

a. Sulf cristalizat

b. Sulf amorf

c. Sulf n stare de vapori

d. Sulf coloidal
a. SULFUL CRISTALIZAT se prezint sub dou
forme enantiomorfe :
sulf (sulf rombic)
sulf (sulf monoclinic)
Sulful ( sulful rombic)
Este sulful obinuit, cristalizat n sistemul rombic
Stabil la temperatur obinuit
Culoare galben
Insolubil n ap
Solubil n alcool, eter, benzen
Foarte solubil n sulfur de carbon CS
2

Sulful ( sulf monoclinic)
Se obine prin rcirea lent a sulfului , topit.
Cristalizeaz n sistemul monoclinic

Cristale de culoare galben
Insolubil n ap
Solubil n solventi organici
Foarte solubil n CS
2

Sulf 96,5
o
C Sulf 119,2
o
C

Temp. de tranziie Temp.de topire
b. SULFUL AMORF (TOPIT)
Se obine prin nclzirea sulfului cristalizat
Culoare galben
Molecula format din 8 atomi, S
8

Foarte solubil n CS
2

c. SULFUL N STARE DE VAPORI
Se obine prin nclzirea sulfului peste + 445
o
C
Se rupe lanul de 8 atomi molecule de 6; 4 sau
2 atomi
d. SULFUL COLOIDAL

Se obine prin aciunea acizilor asupra
polisulfurilor sau tiosulfailor:
-1 +5
Na
2
S
2
O
3
+ 2HCl S
0
+ S
+4
O
2
+ 2 NaCl
-1 +1 + H
2
O
Pentru stabilizarea soluiilor coloidale de sulf se
folosesc coloizi protectori: gelatina, albumina etc.

Molecula sulfului este octoatomic - atomii sunt
dispui alternativ, n dou plane paralele (cte 4
atomi n fiecare plan).
PROPRIETI CHIMICE

Structura electronic periferic: 3 s
2
3 p
4

Trepte de oxidare posibile ale sulfului:
-2; -1; 0 ; +1; +2; +4; +5; +6

Poate forma compui n care atomii de sulf sunt legai
ntre ei: polisulfuri, acizi politionici.

Sulful particip la reacii n care:
a. se oxideaz (caracter reductor)
b. se reduce (caracter oxidant)
c. disproporioneaz

a. CARACTERUL REDUCTOR
S
0
- 4 e
-
S
4+

S
0
- 6 e
-
S
6+

Sulful arde n aer:
S
0
+ O
2
0

S
+4
O
2
-2


Se combin cu halogenii (cu excepia iodului) formnd
halogenuri.
Reduce HNO
3
; H
2
SO
4
; K
2
Cr
2
O
7
; KClO
3

4HN
+5
O
3
+ S
0
S
+4
O
2
+ 4 N
+4
O
2
+ 2 H
2
O
2H
2
S
+6
O
4
+ S
0
3 S
+4
O
2
+ 2 H
2
O
K
2
Cr
2
+6
O
7
+ S
0
K
2
S
+6
O
4
+ Cr
2
+3
O
3
b. CARACTERUL OXI DANT
S
0
+ 2 e S
2-

Se combin cu hidrogenul (H
2
S)

i cu nemetale
ca : P, As, Sb, Bi, C sulfuri.

2 As
0
+ 3 S
0
As
2
+3
S
3
-2


Nu reacioneaz direct cu azotul
Toate metalele (cu excepia metalelor nobile) ard
n sulf sulfuri.

c. REACII DE DISPROPORIONARE

2S
0
+ (S
0
+ S
0
) + 6NaOH 2Na
2
S
-2
-
1 +5



+ Na
2
S
2
O
3
+ 3H
2
O
+2 e +1 e -5 e
- 4 e

n exces de sulf, Na
2
S formeaz polisulfuri:

Na
2
S
-2
+ S
0
Na
2
+1
S
2
-1


NTREBUINRI

La fabricarea SO
2
, H
2
SO
4
, CS
2


Vulcanizarea cauciucului, fabricarea hrtiei,
combaterea paraziilor n agricultur

n stare topit - agent de rcire n reactoarele
nucleare

n medicin - la tratarea unor boli de piele, ca
dezinfectant i deparazitant sub form de spunuri,
unguente, pomezi, ampoane

Antidot n intoxicaiile cu plumb, sub form de
miere sulfurat.
Vermifug i purgativ uor

Antiseptic intestinal


Sub form de ulei sau sulf coloidal la tratarea
reumatismului i a afeciunilor cilor respiratorii


Izotopul radioactiv
35
S se folosete la studierea
metabolismului aminoacizilor i peptidelor, precum i la
iradierea articulaiilor.