Calores Integrales y Diferenciales de

Disolucio n
Para una disolucin de dos componentes, la magnitud mezH/nB se denomina
calor integral de disolucin por mol de B en el disolvente A y se simboliza por
Hint,B :

Dnde:

)
Recordemos que no podemos medir la entalpa de mismo modo que
medimos volumen. Slo podemos medir diferencias de entalpa. Por lo tanto
medimos la entalpa respecto de un sistema de referencias que pueden ser
los componentes sin mezclar.
Graficamos

versus xB y dibujamos la tangente a la curva en algn

punto xB. El intercepto de la lnea tangente a xB en xB=0 y en xB=1 nos dan

respectivamente. As determinamos las entalpas

molares parciales respecto de la entalpa molar del compuesto puro.
Fsicamente,

es numricamente igual al calor absorbido por el

sistema cuando un mol de B puro es aadido a T y P constante a la cantidad
suficiente de A para producir una solucin de la fraccin molar deseada xB.
El lmite de

a medida que la fraccin molar de solvente A, xA, tiende a

1 es el calor integral de solucin a disolucin infinita,

por mol de B en
A. La cantidad

corresponde al calor absorbido por el sistema cuando

un mol de soluto B es disuelto en una cantidad infinita de solvente A a T y P
constantes.
El calor integral de solucin por mol de B involucra la adicin de 1 mol de B a
A puro para producir la solucin. Un proceso donde la fraccin molar de B
cambia desde cero hasta el valor final xB. Supongamos que en vez de ello
agregamos (a T y P constantes) un mol de B a una cantidad infinita de
solucin cuya composicin es xB. La composicin de la solucin permanece
constante durante el proceso. El cambio de entalpa por mol de B agregado
cuando B es agregado a P y T constantes a una solucin de composicin fija
se denomina el calor diferencial de solucin de B en A y se simboliza

.
La cantidad

es una funcin intensiva de P, T y la composicin de la

solucin. De las definiciones precedentes se sigue que a dilucin infinita los
calores diferenciales e integrales de solucin son iguales:

.
Ms que imaginar una solucin de volumen infinito, podemos pensar que
agregamos a P y T constante una cantidad infinitesimal, dnB de B a una
solucin de volumen finito con una composicin xB. Si dH es el cambio de
entalpa de este proceso infinitesimal, entonces

a la
composicin xB. Cuando dnB moles de B puro son aadidos a la solucin a P y
T constantes, la entalpa de la solucin cambia en

y la
entalpa de B puro cambia en

. El cambio global de
entalpa para esta adicin es:

Luego