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EQUILIBRIOQUMICOENSISTEMASACUOSOS

PROCESOS
ELECTROQUMICOS

HIDRO Y ELECTROMETALURGA - PROFESOR JULIO ELIAS PEDRAZA ROSAS

PROCESOSELECTROQUMICOS

Sonprocesosendondehaytransferenciade
electrones,esdecir,serealizanatravsde
ReaccionesdeOxidacin/Reduccin
(xidoReduccinoRedox)

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

Enlasreaccionesdeestetipodeprocesos:
Siempretienequehaberunelementoqumicoqueseoxiday
otroquesereduce:unoxidanteyunreductor.

Nmerodeelectronesganadosoperdidosdebeserigual,detal
modoqueenelsistemasiempreexistaunbalancetantode
electronescomodecargaselctricasdelasdiferentesespecies
queintervienenenlareaccin.
Lareaccinneta,total,globalodecelda
Sumadedossemirreacciones,ladeoxidacinmsladereduccin
Nodebeincluirelectrones,sololasespeciesquecontengan
loselementosqueseoxidanylosquesereducen.
EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

ReaccindeOxidacin<=>ReaccinAndica
Eslareaccinenlacualsegeneranelectrones
desdeuntomoogrupodetomos.

ReaccindeReduccin<=>ReaccinCatdica
Eslareaccinenlacualseconsumenelectrones
poruntomoogrupodetomos.

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

EjemplosdeProcesosElectroqumicosenHidrometalurgia
1Disolucindecincconcido.
i.ReaccindeOxidacin Zn0=Zn+++2e
ii.ReaccindeReduccin
2H++2e=H2

Reaccinglobal:
Zn0+2H+=Zn+++H2

2Precipitacindecobreconhierro(cementacin).
i.ReaccindeReduccin
Cu+++2e=Cu0
ii.ReaccindeOxidacin
Fe0=Fe+++2e

Reaccinglobal:

Cu+++Fe0=Cu0+Fe++
EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

EjemplosdeProcesosElectroqumicosenHidrometalurgia
3Disolucindeoroconcianuro.

i.ReaccindeOxidacin 2Auo=2Au++2e

ii.ReaccindeReduccinO2+2H2O+2e=2OH+H2O2
iii.ReaccindeComplejamientoAu++2CN=Au(CN)2

Reaccinglobal:
2Auo+O2+2H2O+4CN=2Au(CN)2+2OH+H2O2

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

PotencialelectroqumicodesemirreaccinE
Enunasemirreaccinendondeintervienenelectronesse
genera un potencial electroqumico E dependiente de la
energalibredelareaccin:

G=nFE y G0=nFE0

G0yE0:Energaypotencialestndar

n:nmerodeelectronesintercambiados

F:ConstantedeFaraday

Criteriodesignos:
+SeusaenReaccindeOxidacinReaccinAndica
SeusaenReaccindeReduccinReaccinCatdica

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

PotencialelectroqumicodesemirreaccinE
Reemplazandoen:G=G0+RTlnQ

nFE=nFE0+RTlnQ

E=E0(RT/nF)lnQ (EcuacindeNernst)

Eandico=E0andico+(RT/nF)lnQandico
Ecatdico=E0catdico(RT/nF)lnQcatdico

Enelequilibrio:ComoG=0,entoncesE=0
porconsiguiente:G0=RTlnKy

EQUILIBRIO QUMICO

E0=(RT/nF)lnK

POTENCIALESESTANDAREoDEOXIDOREDUCCIN
Reaccin
Eo(Voltios)
Li++e=Li
3.045
2.925
K++e=K
2.906
Ba+++2e=Ba
2.866
Ca+++2e=Ca
2.714
Na++e=Na
2.363
Mg+++2e=Mg
1.662
Al++++3e=Al
0.763
Zn+++2e=Zn
0.744
Cr++++3e=Cr
0.607
U+++++e=U+++
0.440
Fe+++2e=Fe
0.403
Cd+++e=Cd

Reaccin
Eo(Voltios)
Cr++++e=Cr++ 0.410
0.277
Co+++2e=Co
0.256
V++++e=V++
0,250
Ni+++2e=Ni
0,126
Pb+++2e=Pb
Sn+++2e=Sn 0,136
2H++2e=H2
0.000
Cu+++2e=Cu +0.337
Cu++e=Cu +0.521
Ag++e=Ag +0.799
Au++++3e=Au +1.498
Au++e=Au +1.691

PROCESOSELECTROQUMICOS

Potencial electroqumico de celda o de reaccin global


ECELDA
Porconvencin:
Ecelda(reaccinglobal)=EcatdicoEandico

Enelequilibrio:
Gcelda(reaccinglobal)=0
Ecelda(reaccinglobal)=0
Portanto:

Ecatdico=Eandico

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

Constantedeequilibrioenreaccinelectroqumica
Kreaccinglobal
Comoenelequilibrio:Ecatdico=Eandico

E0catdico(RT/nF)lnKcatdico=E0andico+(RT/nF)lnKandico

E0catdicoE0andico=(RT/nF)lnKandico+(RT/nF)lnKcatdico

(nF/RT)(E0catdicoE0andico)=lnKandico+lnKcatdico=ln(Kandico*Kcatdico)
Como:ln(Kandico*Kcatdico)=lnKreaccinglobal
Portanto:lnKreaccinglobal=(nF/RT)(E0catdicoE0andico)
EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOSELECTROQUMICOS

Constantedeequilibrioenreaccinelectroqumica
Kreaccinglobal
Teniendoencuentaque:

ln=2.303log

ConstantedeFaradayF=23.062Kcal/volt

ConstanteuniversaldelosgasesR=1.987x103Kcal/0K

TemperaturaabsolutaT=2980K

Yreemplazandoen:
lnKreaccinglobal=(nF/RT)(E0catdicoE0andico)
2.303xlogKreaccinglobal=(nx23.062/1.987x103x298(E0catdicoE0andico)

logKreaccinglobal=(n/0.059)(E0catdicoE0andico)
reaccin global

n/0.059
EQUILIBRIO QUMICO

PREGUNTAS?????

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