Vanadio e sue leghe

INTRODUZIONE
E impiegato principalmente in metallurgia, per la produzione di leghe
Questo elemento ha generalmente una buona resistenza alla corrosione,
allacido cloridrico e allacido solforico
A temperatura ambiente lelemento solido; la temperatura di fusione
pari a 1890C; la densit di 5,8 g/cm3
Si ossida rapidamente a T>660C
Lelemento, in natura, si trova legato allossigeno e
ad elementi fosforici e sulfurei
La capacit del vanadio di comportarsi come un elemento elettronegativo
od elettropositivo, porta alla formazione di una grande variet di composti,
secondo soltanto al carbonio
Unaltra caratteristica che lo rende importante la piccola sezione durto
con i neutroni provenienti dalla fissione nucleare, questo, coniugato alla
sua consistenza, ne fa un potenziale candidato per il suo utilizzo nei
reattori nucleari
Cenni storici
Questo minerale fu scoperto inizialmente dal mineralista Andrs del Ro,
a Citt del Messico nel 1801, che lo chiam "piombo bruno
Quando osserv che la maggior parte dei suoi sali era di colore rossastro lo chiam
eritronio
Henry Enfield Roscoe nel 1867, lo ottenne per riduzione con idrogeno del cloruro di
vanadio (VCl
3
)
Estrazione dal minerale
Oggi gran parte del V metallico viene ottenuto dalla riduzione con calcio
metallico del pentossido di vanadio (V
2
O
5
)
Il V si trova in natura solo come composto, legato con altri elementi.
presente in natura in circa 65 minerali tra cui la vanadinite [Pb
5
(VO
4
)
3
Cl] la
carnotite [K
2
(UO
2
)
2
(VO
4
)
2
-3H
2
O] e la patronite (VS
4
), inoltre esso presente
nella bauxite ed in giacimenti di combustibile fossile quali carbone, petrolio e
sabbie catramose
La forma commerciale di vanadio pi comune il pentossido di vanadio
(V
2
0
5
) , che si dissolve in acqua per dare una soluzione acida giallo pallido,
contenente specie di vanadio che fungono da agenti ossidanti
I composti organici del vanadio sono generalmente instabili
Diffusione e giacimenti
I pi estesi depositi di minerali del vanadio sono in
Canada, Finlandia, Per, Sud Africa
La vanadinite era utilizzata soprattutto in passato per estrarre il vanadio,
mentre attualmente il metallo viene estratto principalmente da minerali ferrosi
La carnotite, invece, utilizzata prevalentemente per lestrazione delluranio
Lestrazione di vanadio dai combustibili fossili (ceneri di petrolio e di carbone,
sabbie bituminose) importante in numerosi paesi, tra i quali anche lItalia
Il vanadio si pu anche estrarre dalle scorie che derivano dalla produzione
metallurgica di catalizzatori
I pi grandi produttori di vanadio metallico sono
Cina, Finlandia, Sud-Africa, Stati Uniti
La produzione di vanadio associata a quella di altri metalli, come
ferro, uranio, titanio, alluminio
LEGHE A BASE DI VANADIO
Ci che rende le leghe di vanadio particolarmente interessanti per gli ambienti
fusori sono:
un basso calore di decadimento
un buon potenziale per il riciclo
Alcuni dati disponibili mostrano come le leghe di Vanadio con piccole
percentuali di titanio siano resistenti al rigonfiamento dovuto ad
irraggiamento e allinfragilimento alle elevate temperature cui si trova in
esercizio; inoltre esse sono compatibili con strati di metallo liquido
Attualmente le principali leghe di V sono
a base di Cr (3-9% in peso) e di Ti (3-10% in peso)
Le leghe di vanadio sono composte principalmente da Cr, Ti e a volte da Si;
tutti questi elementi sono solubili luno nellaltro ad elevate temperature ed
hanno tutti una bassa attivazione
Parete di prima fusione
Modello in scala reale di parete di prima fusione
Limpiego delle leghe di V come parete di prima fusione garantisce
ottimi risultati e prestazioni in esercizio
Rispetto agli acciai da utensili, la lega di vanadio ha una temperatura di
fusione maggiore di circa 500C, ha un pi basso coefficiente di
espansione termica, unelevata conduttivit termica e un pi basso
modulo elastico
Le leghe di vanadio, inoltre, possono sopportare carichi termici
4-7 volte pi grandi degli acciai
Ad alte temperature il creep termico assume una grande importanza
Il vanadio ha il pi basso long-term of activation
seguito da cromo e titanio
radioattivit indotta su elementi sottoposti al flusso di parete di prima
fusione di 12,5 MWy/m2
dose di contatto di alcune pareti di prima fusione costituite dai materiali
candidati dopo unesposizione di 5 anni
Il Vanadio raggiunge valori radioattivi pi bassi e in minore tempo
rispetto ai materiali con cui viene confrontato, questo risultato
incoraggia la prospettiva di un suo possibile riciclo
Fabbricabilit delle leghe di V
Si producono lastre e fogli e qualche volta sono stati prodotti con successo
dei tubi; il maggiore problema nella produzione di queste leghe deriva
principalmente dalla contaminazione da ossigeno
Spesso le leghe di vanadio sono prodotte negli stessi ambienti in cui sono
prodotte le leghe di niobio con conseguente contaminazione da Nb e Mo
E possibile saldare tali leghe mediante GTA (gas tungsten-arc), fascio di
elettroni, laser purch in atmosfera controllata per evitare eccessive
contaminazioni
Nella produzione di lastre si possono ottenere prodotti anisotropi,
quindi necessario un post trattamento di ricottura
La presenza di fini precipitati di Ti-C-O ne incrementa il carico a rottura
Fabbricabilit delle leghe di V
Le leghe di V vengono sottoposte ad una ricottura a 1000C per unora,
tempi maggiori di permanenza sono inefficaci sulla dimensione del grano
Dimensione del grano in funzione della temperatura di invecchiamento di
una lega V-4Cr-4Ti
Propriet delle leghe di V
Ci che caratterizza le leghe di vanadio la bassa temperatura di
transizione duttile-fragile che influenzata dal contenuto di
cromo e titanio (pi aumenta la percentuale di tali elementi in lega pi la
temperatura di transizione risulta essere alta)
Queste leghe hanno una buona resistenza al creep ad una temperatura di
700-750C, ovvero le propriet meccaniche a tale temperatura risultano
essere ancora abbastanza buone,ma tale propriet varia con la composizione
Le leghe di vanadio hanno inoltre propriet a fatica migliori rispetto a quelle
degli acciai ma tali propriet sono gravemente influenzate dalla presenza di
contaminazioni da ossigeno
Queste leghe presentano buone possibilit di una lunga vita desercizio,
anche se gli effetti della trasmutazione di elio prodotta dai neutroni ad alta
energia costituisce un limite per il materiale in un ambiente di fusione
nucleare
La presenza di piccole quantit di Ti produce una maggiore resistenza
allinfragilimento indotto da irradiazione di neutroni e di ioni
Anche la lega V-Fe-Ti presenta una buona resistenza a tale infragilimento
Leghe di V resistenti a creep
La lega che presenta il pi alto creep la V-(10-15)Nb-3Ti-1Si
resistenze al creep delle leghe di V a confronto con alcuni acciai
ALTRE APPLICAZIONI DEL VANADIO (1)
Circa l'80% del vanadio prodotto viene usato come lega ferro-vanadio
o come elemento aggiunto per acciai
Tra gli altri usi rientrano leghe metalliche quali:
acciai inossidabili speciali, ad esempio per produrre ferri chirurgici;
acciai per utensili ad alta velocit e resistenti alla corrosione;
Le caratteristiche degli acciai sono influenzate dal vanadio nei seguenti
modi:
un potente disossidante tanto che viene aggiunto in secchia o in forno a
pochi minuti dalla colata, poich tende a portare via tutto lossigeno e
comunque tale elemento tende dopo aver completato la disossidazione a
passare nella scoria;
il campo di esistenza dallaustenite nelle leghe Fe-V si chiude all1% di V,
tenore che aumenta se presente del carbonio
diminuisce la temprabilit in modo indiretto poich favorisce la
formazione di carburi, a meno di non elevare la temperatura di tempra in
modo da sciogliere tutti i carburi
ALTRE APPLICAZIONI DEL VANADIO (2)
migliora notevolmente le caratteristiche meccaniche aumentando la
resistenza alla fatica
affina notevolmente il grano e diminuisce la sensibilit al surriscaldo
favorendo i trattamenti termici
aumenta la resistenza a caldo, e in particolare negli acciai rapidi aumenta la
stabilit del tagliente
non peggiora n la lavorabilit n la saldabilit
utilizzato nei motori jet ed in applicazioni aeronautiche in lega con alluminio e
titanio, le leghe di Ti infatti vengono rese pi resistenti e duttili stabilizzando
tramite luso di Mo e V la fase , infatti questi elementi abbassano Ms;
viene impiegato nell'industria nucleare, per via della piccola sezione d'urto
con i neutroni di fissione;
I nastri di gallio-vanadio sono contenuti nei magneti superconduttori
(175.000 gauss)
ALTRE APPLICAZIONI DEL VANADIO (3)
Il pentossido di vanadio (V
2
O
5
) usato nelle ceramiche ed anche un
catalizzatore in alcuni processi industriali
Nella produzione della gomma EPDM (etilene propilene diene) vengono
usati catalizzatori metalloceni a base di V poich non si vuole la produzione
di un copolimero a blocchi come pu avvenire con luso di catalizzatori
metalloceni a base di Ti
Gli ossidi di vanadio e di tungsteno vengono usati a elevate temperature
come lubrificanti solidi
ALTRE APPLICAZIONI DEL VANADIO (4)
VO
2
Il rivestimento per vetri in diossido di vanadio (VO
2
) in grado di
respingere il calore dei raggi solari (i raggi infrarossi) conservandone al
tempo stesso tutta la luminosit
La finestra blocca i raggi infrarossi al di sopra dei 29C conservando al
tempo stesso intatte le propriet di trasparenza della luce
In tal modo lambiente (abitazioni o automobili) rimane sufficientemente
fresco continuando ad essere illuminato dai raggi solari senza alcun tipo
dostacolo
Il riscaldamento interno sarebbe riducibile della met rispetto alla
temperatura esterna, qualora questa fosse eccessivamente alta
Il VO
2
infatti una sostanza in grado di respingere le radiazioni dei raggi
luminosi anche in caso di temperature superiori ai 70C; aggiungendo al
vanadio determinate quantit di tungsteno, tale limite si abbassa fino a
29C, ottenendo comunque un risultato straordinario:
assorbendo e riflettendo i raggi luminosi,
le finestre intelligenti riducono la temperatura interna fino al 50%