Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Qumica Orgnica Experimental

PR-LABORATRIO




Experimento 4 Oxidao de aldedos





Prof.: Breno Almeida Soares

Aluno: Tonny Ubirajara de Medeiros

Questionrio Pr-Laboratrio

l. Por que carbonilas de aldedos e cetonas so to reativas?

Os aldedos e cetonas so bastante reativos, em decorrncia da grande polaridade gerada pelo grupo
carbonilo, que serve como local de adio nucleoflica e aumentando a acidicidade dos tomos de
hidrognio ligados ao carbono a (carbono ligado diretamente carbonila). Em relao s cetonas, os
aldedos so bem mais reativos. Como o grupo carbonilo confere molcula uma estrutura plana, e a
adio de um reagente nuclefilo pode ocorrer em dois lados, ou seja, a superfcie de contato maior, o
que facilita a reao. Isso possibilita a formao de racematos (mistura de enantimeros), caso o
carbono seja assimtrico.





2. Explique a maior reatividade da carbonila em aldedos do que cetona frente tanto s reaes de
adio ncleoflica quanto de oxidao.

A intensidade da polaridade entre C e O e o volume do(s) grupamento(s) ligado(s) carbonila, fazem
com que os aldedos e cetonas sejam reativos. Os grupos de induo I
+
diminuem a deficincia eletrnica
no carbono e, consequentemente, diminui a afinidade deste por reagentes nucleoflicos (:Nu), ou seja, a
reao de adio nucleoflica mais difcil. J os grupos de induo I
-
aumentam a deficincia eletrnica
no carbono e, consequentemente, aumentam a afinidade deste por reagentes nucleoflicos, ou seja, a
reao de adio nucleoflica mais fcil. Quanto ao volume do(s) grupamento(s) ligado(s) carbonila,
tanto mais facilitada ser a reao quanto menor forem esses grupos, devido a um menor impedimento
estrico (facilita a aproximao do reagente nucleoflico ao carbono). Tambm a velocidade da reao
cresce proporcionalmente intensidade da polaridade do grupo carbonilo, pois mais intensa ser a
carga parcial positiva sobre o carbono, e maior ser sua afinidade com o nuclefilo.
Sendo assim:
Fatores estricos e eletrnicos contribuem para a reatividade do aldedo.
O carbono carbonlico de um aldedo est mais acessvel ao nuclefilo, pois o estado de transio
mais estvel.
As cetonas tm maiores interaes estricas no estado de transio, assim possuem estadosde
transio menos estveis.
Nos aldedos h a presena de no mximo um grupo substituinteo. Enquanto, que na cetona h
presena de dois grupos. Isso implicar em qual ser mais facilitada a adio nucleoflica, devido
a esterioqumica da molcula por um grupo substituinte por menor que seja, o caso da metila, ser
muito mais volumosa que um hidrognio.
Quando comparamos o efeito eletrnico os aldedos continuam sendo mais reativos, pois quando
olhamos para os carboction primrios eles so mais reativos que os secundrios e inversamente
os secundrios so mais estveis que os primrios.







3. Busque na literatura o mecanismos de reao para a oxidao de um aldedo pelo nion
permanganato.


Os aldedos sofrem facilmente oxidao ao cido carboxlico correspondente na presena de oxidantes
comuns como cido crmico, permanganato de potssio, peroxicidos, xido de prata, etc. O mecanismo
de oxidao de aldedos no se encontra ainda bem estabelecido. Alguns autores consideram que envolve
a formao de radicais livres, outros consideram que o mecanismo inico e outros ainda, um
mecanismo misto (ex: oxidao com dicromato em meio cido). Para a oxidao de aldedos com MnO
4
-

em meio cido ou neutro proposto o seguinte mecanismo:

A base, B, considerada no mecanismo pode ser a gua uma vez que no existem referenciadas espcies
protonadas de MnO
3
-
ou MnO
4
-
, provavelmente devido a estas serem bases muito fracas.