PRODUCTION OF AQUEOUS

UREA-FORMALDEHYDE SOLUTIONS
[ 7 5 ] In v e n t o r s : Ch a r l e s L. Al l y n , Ta co ma ; J a me s C.
Ma n l o v e , Fe d e r a l Wa y ; G e r a l d M.
Ch a n g , Or t i n g ; Ro b e r t C. B u r ma r k ,
Ta co ma , a l l o f Wa s h .
[ 7 3 ] As s i g n e e : Re i ch h o l d Ch e mi ca l s , In c. , Wh i t e
Pl a i n s , NY.
[ 2 1 ] Ap p l . No . : 6 6 7 , 7 0 2
[ 2 2 ] Fi l e d : Ma r . 1 7 , 1 9 7 6
[ 5 1 ] In t . Cl . 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . C0 8L 6 1 /2 4
[ 5 2 ] US. Cl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 0 /2 9 . 4 R; 2 6 0 /6 9 R;
2 6 0 /9 5 C
[ 5 8] Fi e l d o f Se a r ch . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 0 /2 9 . 4 R, 6 9 R, 9 5 C
[ 5 6 ] Re f e r e n ce s Ci t e d
U. S. PATENT DOCUMENTS
2 , 9 46 , 40 3 7 / 1 9 6 0 - Kr u e g e r e t a l . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 0 /7 2 R
3 , 0 6 7 , 1 7 7 1 2 /1 9 6 2 G r e co e t a l . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 0 /6 9 R
TOWER
OFF
G AS
Un i t e d St a t e s Pa t e n t [ 1 9 ] [ 1 1 ] 4, 0 6 5 , 42 1
Al l y n e t a l . [ 45 1 De c. 2 7 , 1 9 7 7
[ 5 4] CONTINUOUS PROCESS FOR THE Pr i ma r y Exa mi n e r Th e o d o r e E. P e r t i l l a
[ 5 7 ] AB STRACT
Th i s i n v e n t i o n r e l a t e s t o a p r o ce s s f o r t h e co n t i n u o u s
p r o d u ct i o n o f a q u e o u s u r e a -f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n s
h a v i n g a mo l r a t i o o f f o r ma l d e h y d e t o u r e a r a n g i n g
f r o m a b o u t 4. 0 t o a b o u t 6 . 0 a n d h a v i n g a t o t a l s o l i d s
co n t e n t r a n g i n g f r o m a b o u t 6 0 % t o a b o u t 85 % b y
w e i g h t . Th i s p r o ce s s u t i l i z e s a s i n g l e mu l t i p l e t r a y a b
s o r p t i o n co l u mn t h r o u g h w h i ch i s p a s s e d t h e g a s e o u s
p r o d u ct f r o m a " f o r ma l d e h y d e co n v e r t e r co u n t e r cu r
r e n t t o a f l o w o f a q u e o u s u r e a s o l u t i o n . Th e co l u mn i s
ma i n t a i n e d a t a t e mp e r a t u r e r a n g i n g f r o m a b o u t 40 C
t o a b o u t 80 C a n d d i l u t e a q u e o u s b a s e i s a d d e d a t s e v
e r a l p o i n t s a l o n g t h e t o w e r . Fo r ma l d e h y d e co mb i n e s
w i t h t h e u r e a i n t h e s o l u t i o n d u r i n g t h e i r r e s p e ct i v e
p a s s a g e s t h r o u g h t h e co l u mn t o f o r m t h e ? n a l p r o d u ct .
A p o r t i o n o f t h e ? n a l p r o d u ct i s ci r cu l a t e d t h r o u g h t h e
l o w e r p o r t i o n o f t h e co l u mn .
1 1 Cl a i ms , 3 Dr a w i n g Fi g u r e s
l REA FURMALDEHYDE AB SORB TION SYSTEM
U. S. Pa t e n t De c. 2 7 , 1 9 7 7 Sh e e t 2 o f 3 4, 0 6 5 , 42 1
TOWER
9 5 5 E
% z /5 0 % UREA
REg xg l k El SOLUTION
SG AS " L0 1 FORMALDEHYDE
r . . . . . AB SORB ER
" l ' . ' _ ' _ ' _ ' _ ' | . _
2 5 ----- " 1
III
5 % " El -l
Nu OH 2 0 _ |
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l _ -_ --l -l -
l 5 --' --' --1
| _ ' I' . " _ "
1
g -
_ HEAT
EX CHANG ER
IO " TILL
5 % Nu OH TO 5 t h TRAY .
5 g ) Q WATER
V APOR 1 W1 E l i LEV EL
Fa u n / n - T _ i ' : CONTROL
CHZ O E 1 =
REACTQQ R DISSOLV ING
s TANK
UF STORAG E
UREA FORMALDEHYDE AB SORB TION SYSTEM
4, 0 6 5 , 42 1
1
CONTINUOUS PROCESS FOR THE
PRODUCTION OF AQUEOUS
UREA-FORMALDEHYDE SOLUTIONS
Ou r i n v e n t i o n i s d i r e ct e d t o a co n t i n u o u s p r o ce s s f o r
t h e p r o d u ct i o n o f h i g h s o l i d s u r e a -f o r ma l d e h y d e s o l u
t i o n s , i . e . , a l s o k n o w n a s u r e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n
t r a t e a n d U-F co n ce n t r a t e . Th i s p r o ce s s i n v o l v e s o n l y a
s i n g l e f o r ma l d e h y d e a b s o r b e r co l u mn n o r ma l l y u s e d i n
co n j u n ct i o n w i t h a me t h a n o l o xi d a t i o n p r o ce s s f o r t h e
p r o d u ct i o n o f f o r ma l d e h y d e a n d d o e s n o t r e q u i r e e xt e n
s i v e mo d i ? ca t i o n o f t h e co l u mn . It i s p o s s i b l e t o s w i t ch
f r o m t h e p r o d u ct i o n o f u r e a -f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n t o
t h e p r o d u ct i o n o f a q u e o u s f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n i n a
r e l a t i v e l y s h o r t p e r i o d o f t i me .
Ur e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e i s a cl e a r l i q u i d , s t a
1 5
b l e a t r o o m t e mp e r a t u r e , co mp r i s i n g a mi xt u r e o f w a t e r , '
u r e a , f o r ma l d e h y d e a n d l o w mo l e cu l a r w e i g h t u r e a -f o r
ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s . Th e u s e o f t h i s co n ce n
t r a t e i n p l a ce o f o r i n a d d i t i o n t o a q u e o u s f o r ma l d e h y d e
s o l u t i o n s f o r t h e p r o d u ct i o n o f u r e a -f o r ma l d e h y d e r e s
i n s i s w e l l k n o w n . It p r o v i d e s ma n y o p e r a t i n g a d v a n
t a g e s o v e r t h e co n v e n t i o n a l me t h o d o f ma k i n g u r e a -f o r
ma l d e h y d e r e s i n s f r o m u r e a a n d 5 0 % a q u e o u s f o r ma l d e
h y d e s o l u t i o n i n cl u d i n g e l i mi n a t i o n o f d i s t i l l a t i o n o f
e xce s s w a t e r f r o m e a ch b a t ch ( t h u s s h o r t e n i n g t h e b a t ch
cy cl e ) , u s i n g l e s s e n e r g y , a n d e l i mi n a t i n g a p a r t i cu l a r l y
d i r t y w a s t e s t r e a m w h i ch r e q u i r e s t r e a t me n t . U-F co n
ce n t r a t e h a s b e co me a v a l u a b l e r a w ma t e r i a l a n d i s a n
i mp o r t a n t co mme r ci a l co mmo d i t y . Th e u r e a -f o r ma l d e
h y d e co n ce n t r a t e p r o d u ce d b y t h e p r a ct i ce o f t h i s i n
v e n t i o n ma y b e u s e d i n a l l cu r r e n t l y p r a ct i ce d p r o ce s s e s
r e q u i r i n g t h e u s e o f u r e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e .
Ur e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e ma y b e d e s cr i b e d
ch e mi ca l l y a s a s o l u t i o n o f l o w mo l e cu l a r w e i g h t u r e a
f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s i n w a t e r r e s u l t i n g f r o m
t h e r e a ct i o n o f u r e a w i t h f o r ma l d e h y d e . It i s mo s t co n
v e n i e n t t o d e ? n e u r e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e b y i t s
e q u i v a l e n t co mp o s i t i o n s o f u r e a , f o r ma l d e h y d e a n d
w a t e r . In p r a ct i ce , i t i s co mmo n t o ch a r a ct e r i z e u r e a
f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e b y t h e mo l r a t i o o f f o r ma l d e
h y d e t o u r e a a n d t h e t o t a l s o l i d s co n t e n t w h i ch i s e q u i v
a l e n t t o t h e t o t a l w e i g h t p e r ce n t s o f t h e u r e a a n d f o r
ma l d e h y d e .
Pr e f e r a b l y o u r i n v e n t i o n co mp r i s e s a co n t i n u o u s p r o
ce s s f o r t h e p r o d u ct i o n o f a q u e o u s u r e a -f o r ma l d e h y d e
s o l u t i o n s h a v i n g a mo l r a t i o o f f o r ma l d e h y d e t o u r e a
r a n g i n g f r o m a b o u t 4. 0 t o a b o u t 6 . 0 a n d h a v i n g a t o t a l
s o l i d s co n t e n t r a n g i n g f r o m a b o u t 6 5 % t o a b o u t 85 % b y
w e i g h t co mp r i s i n g ( A) i n t r o d u ci n g t h e g a s e s f r o m a
f o r ma l d e h y d e co n v e r t e r i n t o t h e b o t t o m o f a s i n g l e
f o r ma l d e h y d e a b s o r b e r co l u mn a n d ( B ) a l l o w i n g s a i d
g a s e s t o p a s s u p w a r d l y t h r o u g h s a i d co l u mn w h i l e ( C)
s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a n a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a co n
t a i n i n g f r o m a b o u t 40 % t o a b o u t 80 % b y w e i g h t o f u r e a
i n t o t h e t o p s t a g e o f s a i d co l u mn a n d ( D) a l l o w i n g s a i d
a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a t o a t l e a s t p a r t i a l l y r e a ct w i t h
t h e CHZ O i n s a i d g a s e s t o f o r m a n a q u e o u s s o l u t i o n o f
l o w mo l e cu l a r w e i g h t u r e a -f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n
p r o d u ct s w h i l e ? o w i n g d o w n s a i d co l u mn f r o m s t a g e t o
s t a g e a t a t e mp e r a t u r e r a n g i n g f r o m a b o u t 2 5 C t o
a b o u t 80 C w h i l e ( E) s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a d i l u t e
a q u e o u s s o l u t i o n o f b a s e i n t o s a i d co l u mn a t a mu l t i p l e
o f p o i n t s s u ch t h a t t h e p H o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f
me t h y l o l -u r e a s i s ma i n t a i n e d a t a p H r a n g i n g f r o m
a b o u t 6 . 0 t o 9 . 0 a n d ( F) co l l e ct i n g s a i d a q u e o u s s o l u t i o n
o f me t h y l o l -u r e a s i n t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn ( G )
ci r cu l a t i n g a p o r t i o n o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a
45
5 0
5 5
6 0
6 5
2
f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s f r o m t h e b o t t o m o f
s a i d co l u mn b a ck i n t o s a i d co l u mn a t a p o i n t a b o v e t h e
l a s t p o i n t w h e r e t h e d i l u t e a q u e o u s b a s e i s b e i n g f e d i n t o
s a i d co l u mn a n d a b o v e t h e p o i n t w h e r e s a i d g a s e s a r e
b e i n g i n t r o d u ce d b u t b e l o w t h e t o p s t a g e o f s a i d co l u mn
( H) co n t i n u o u s l y r e mo v i n g t h e r e ma i n d e r o f s a i d a q u e
o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s
f r o m t h e b o t t o m o f t h e s a i d co l u mn ( I) w h i l e co n t i n u i n g
t o f e e d s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a i n t o t h e t o p s t a g e
o f s a i d co l u mn w h i l e ( J ) co n t i n u i n g t o i n t r o d u ce s a i d
g a s e s i n t o t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn .
Mo r e s p e ci ? ca l l y my i mp r o v e d p r o ce s s co mp r i s e s a
co n t i n u o u s p r o ce s s f o r t h e p r o d u ct i o n o f a q u e o u s u r e a
f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n s h a v i n g a mo l r a t i o o f f o r ma l d e
h y d e t o u r e a r a n g i n g f r o m a b o u t 4. 0 t o a b o u t 5 . 0 a n d
h a v i n g a t o t a l s o l i d s co n t e n t r a n g i n g f r o m a b o u t 7 2 % t o
a b o u t 7 8% b y w e i g h t co mp r i s i n g ( A) co n t i n u o u s l y
i n t r o d u ci n g t h e g a s e s co mi n g f r o m a me t h a n o l o xi d a
t i o n co n v e r t e r f o r t h e p r o d u ct i o n o f f o r ma l d e h y d e i n t o
t h e b o t t o m o f a s i n g l e f o r ma l d e h y d e a b s o r b e r co l u mn
co n t a i n i n g f r o m a b o u t 2 0 b u b b l e -ca p t r a y s t o a b o u t 3 0
b u b b l e -ca p t r a y s n u mb e r e d f r o m 1 b e g i n n i n g w i t h t h e
b o t t o m t r a y a n d e q u i p p e d w i t h i n t e r n a l co o l i n g co i l s o n
e a ch t r a y ( B ) a l l o w i n g s a i d g a s e s t o p a s s u p w a r d l y f r o m
b e l o w t h e ? r s t t r a y t h r o u g h s a i d co l u mn w h i l e ( C)
s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a n a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a co n
t a i n i n g f r o m a b o u t 45 % t o a b o u t 6 0 % b y w e i g h t o f u r e a
a n d f r o m a b o u t 5 5 % t o a b o u t 40 % b y w e i g h t o f w a t e r
a t a t e mp e r a t u r e r a n g i n g f r o m a b o u t 2 5 C t o a b o u t 7 0
C co n t i n u o u s l y i n t o t h e t o p t r a y o f s a i d co l u mn a n d 0 ) )
a l l o w i n g s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a t o a t l e a s t p a r
t i a l l y r e a ct w i t h t h e CH2 O i n s a i d g a s e s o n e a ch t r a y t o
f o r m a n a q u e o u s s o l u t i o n o f l o w mo l e cu l a r w e i g h t
me t h y l o l u r e a s s o l u t i o n w h i l e ? o w i n g d o w n s a i d co l
u mn f r o m t r a y t o t r a y w h i l e ma i n t a i n i n g a t r a y t e mp e r a
t u r e r a n g i n g f r o m a b o u t 5 0 C t o a b o u t 7 0 C f o r t h e
b o t t o m t r a y a n d f r o m a b o u t 2 5 C t o a b o u t 5 0 C f o r t h e
t o p t r a y w h i l e ( E) s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a d i l u t e a q u e
o u s s o l u t i o n o f b a s e i n t o s a i d co l u mn a t a mu l t i p l e o f
p o i n t s s u ch t h a t t h e p H o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a
f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s i s ma i n t a i n e d a t a p H
r a n g i n g f r o m a b o u t 7 . 0 t o a b o u t 8. 5 ( F) co l l e ct i n g s a i d
a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d
u ct s i n t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn ( G ) ci r cu l a t i n g a
p o r t i o n o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e
a d d i t i o n p r o d u ct s f r o m t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn b a ck
i n t o s a i d co l u mn a t a s i n g l e p o i n t r a n g i n g f r o m t r a y 4 t o
t r a y 8 ( H) co n t i n u o u s l y r e mo v i n g t h e r e ma i n d e r o f s a i d
a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d
u ct s f r o m t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn w h i l e ( I) co n t i n u
i n g t o f e e d s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a o n t o t h e t o p
t r a y o f s a i d co l u mn w h i l e ( I) co n t i n u i n g t o i n t r o d u ce
s a i d g a s e s i n t o t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn .
In t h e a b o v e p r o ce s s t h e t e mp e r a t u r e o f t h e b o t t o m
t r a y i s p r e f e r a b l y a b o u t 5 5 C t o a b o u t 7 0 C a n d t h e
t e mp e r a t u r e o f t h e t o p t r a y r a n g e s f r o m a b o u t 3 5 C t o
a b o u t 5 5 C.
If d e s i r e d , t h e a b s o r b e r ma y co n t a i n s i e v e t r a y s i n
s t e a d o f b u b b l e -ca p t r a y s .
In t h e a b o v e p r o ce s s , t h e t o t a l s o l i d s co n t e n t o f t h e
a q u e o u s u r e a -f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n p r e f e r a b l y r a n g e s
f r o m a b o u t 7 5 % t o 7 7 % b y w e i g h t .
THE PRIOR ART
Th e p r i o r a r t d i s cl o s e s a co n t i n u o u s p r o ce s s i n US.
Pa t . No . 3 , 0 6 7 , 1 7 7 , p a t e n t e d De c. 4, 1 9 6 2 a n d a s s i g n e d
t o Mo n t e ca t i n i , Mi l a n , It a l y . In t h i s p r o ce s s , t h e g a s
s t r e a m f r o m a f o r ma l d e h y d e co n v e r t e r i s ? r s t s cr u b b e d
4, 0 6 5 , 42 1
3
i n a p a ck e d co l u mn w i t h a r e ci r cu l a t i n g s o l u t i o n co n
t a i n i n g f o r ma l d e h y d e , u r e a a n d w a t e r a n d t h e n p a s s e d
t h r o u g h a s e co n d b u b b l e -ca p -p l a t e co l u mn f e d f r o m t h e
t o p w i t h a s e p a r a t e a q u e o u s u r e a s o l u t i o n . A p o r t i o n o f
t h e s t r e a m co l l e ct e d i n t h e b o t t o m o f t h e ? r s t co l u mn i s
w i t h d r a w n a s p r o d u ct w h i l e t h e r e ma i n d e r a s w e l l a s
t h e ma t e r i a l co l l e ct e d f r o m t h e s e co n d co l u mn i s co m
b i n e d a n d i s r e ci r cu l a t e d t o t h e t o p o f t h e ? r s t co l u mn .
Th i s p r o ce s s s u f f e r s f r o m t h e d i s a d v a n t a g e o f r e q u i r i n g
t w o co l u mn s , a mi xi n g t a n k a n d a r e ci r cu l a t i o n p u mp t o
a cco mmo d a t e t h e p r o ce s s . It w i l l b e s h o w n t h a t t h e
p r o ce s s ca n b e a cco mp l i s h e d i n f a r l e s s e q u i p me n t t h a n
i n d i ca t e d b y t h e i r p r o ce s s . Ad d i t i o n a l l y , t h e p r o ce s s ca n
b e a cco mp l i s h e d i n e q u i p me n t n o r ma l l y d e s i g n e d f o r
f o r ma l d e h y d e a b s o r p t i o n w i t h v e r y l i t t l e mo d i f i ca t i o n .
IN THE DRAWING S
FIG . 1 i s a s i mp l i ? e d d i a g r a m i l l u s t r a t i n g my i n v e n
t i o n ;
FIG . 2 i s a d i a g r a mma t i c v i e w o f a u r e a f o r ma l d e
h y d e a b s o r b t i o n s y s t e m e mb o d y i n g my i n v e n t i o n ; a n d
FIG . 3 i s a p r o ce s s ? o w d i a g r a m i l l u s t r a t i n g t h e i n
v e n t i o n . .
DESCRIPTION OF THE INV ENTION
Wh a t h a s n o w b e e n d i s cl o s e d i s a s i mp l e co n t i n u o u s
p r o ce s s f o r t h e p r o d u ct i o n o f a q u e o u s u r e a -f o r ma l d e
h y d e s o l u t i o n s w h i ch h a v e a mo l r a t i o o f f o r ma l d e h y d e
t o u r e a o f a b o u t 4. 0 t o a b o u t 6 . 0 w i t h a t o t a l s o l i d s
co n t e n t r a n g i n g f r o m a b o u t 6 0 % t o a b o u t 85 %. Th i s
p r o ce s s co n s i s t s o f t a k i n g t h e g a s e s f r o m a f o r ma l d e
h y d e co n v e r t e r a n d f e e d i n g t h e m i n t o a s i n g l e a b s o r b e r
co l u mn i n a co n v e n t i o n a l ma n n e r w h i l e a t t h e s a me t i me
f e e d i n g a n a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a i n t o t h e t o p t r a y o f
t h e co l u mn . Th e u r e a s o l u t i o n w i l l ? o w f r o m t r a y t o
t r a y d o w n t h e co l u mn w h i l e a t l e a s t p a r t i a l l y r e a ct i n g
w i t h t h e f o r ma l d e h y d e i n t h e g a s e s p a s s i n g u p t h r o u g h
t h e co l u mn t o f o r m a n a q u e o u s s o l u t i o n o f l o w mo l e cu
l a r w e i g h t f o r ma l d e h y d e -u r e a a d d i t i o n p r o d u ct s . Th e
co n ce n t r a t i o n o f t h e u r e a -f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d
u ct s w i l l i n cr e a s e a s t h e s o l u t i o n co n t i n u e s d o w n t h e
co l u mn a n d a s t h e co n ce n t r a t i o n o f f o r ma l d e h y d e d e
cr e a s e s i n t h e g a s e s p a s s i n g u p t h e co l u mn . As t h e s o l u
t i o n ? o w s d o w n t h e co l u mn , d i l u t e a q u e o u s b a s e i s f e d
i n t o t h e co l u mn a t a n u mb e r o f p o i n t s s o a s t o ma i n t a i n
t h e p H o f t h e s o l u t i o n i n t h e co l u mn a t 6 . 5 t o 9 . 5 . Th e
? n a l p r o d u ct i s co l l e ct e d a t t h e b o t t o m o f t h e a b s o r b e r
co l u mn a n d a p o r t i o n i s r e ci r cu l a t e d b a ck i n t o t h e co l
u mn a f e w t r a y s a b o v e t h e b o t t o m. Pr o d u ct i s co n t i n u
o u s l y r e mo v e d t o s t o r a g e w h i l e t h e a q u e o u s s o l u t i o n o f
u r e a i s f e d i n t o t h e t o p t r a y a n d t h e f o r ma l d e h y d e co n
t a i n i n g g a s e s a r e f e d i n t o t h e b o t t o m o f t h e co l u mn .
Th i s n e w co n t i n u o u s p r o ce s s p r o v i d e s f o r a n e f ? ci e n t
me a n s o f ma k i n g u r e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e u s i n g
o n l y a s i n g l e f o r ma l d e h y d e a b s o r b e r co l u mn . Fu r t h e r
mo r e , f o r ma l d e h y d e l o s s e s i n t h e a b s o r b e r o f f g a s e s a r e
r e d u ce d . Th e s e a n d o t h e r a d v a n t a g e s w i l l b e co me a p
p a r e n t t h r o u g h t h e f o l l o w i n g d e t a i l e d d e s cr i p t i o n a n d
e xa mp l e s . Re f e r e n ce w i l l b e ma d e t o FIG . 1 t h e a cco m
p a n y i n g d r a w i n g . Ty p i ca l l y , a 5 0 -6 0 % b y w e i g h t a q u e
o u s u r e a s o l u t i o n i s ma d e u p i n a u r e a s o l u t i o n k e t t l e a n d
t h e n t r a n s f e r r e d i n a l a r g e s t o r a g e t a n k . Th e u r e a s o l u
t i o n i s me t e r e d o u t o f t h i s t a n k i n t o t h e t o p o f t h e a b
s o r b e r . Th e f l o w o f t h e u r e a s o l u t i o n i s co n t r o l l e d a t a
r a t e e q u a l t o t h e a mo u n t r e q u i r e d t o ma k e t h e p r o d u ct
d e s i r e d . Th e s o l u t i o n i s a l l o w e d t o f l o w d o w n t h e co l
u mn f r o m t r a y t o t r a y w h i l e g a s e s f r o m t h e f o r ma l d e
h y d e co n v e r t e r e n t e r t h e b o t t o m o f t h e a b s o r b e r a s i n
5
2 0
2 5
3 5
40
45
5 0
5 5
6 0
6 5
4
n o r ma l o p e r a t i o n f o r t h e p r o d u ct i o n o f a q u e o u s f o r ma l
d e h y d e s o l u t i o n . Th e p r o d u ct s t r e a m, i . e . , u r e a -f o r
ma l d e h y d e co n ce n t r a t e , i s p u mp e d f r o m t h e b o t t o m o f
t h e a b s o r b e r t o a s t o r a g e t a n k a s i n n o r ma l f o r ma l d e
h y d e p r o d u ct i o n e xce p t t h a t a p o r t i o n i s a l s o r e ci r cu
l a t e d t o o n e o f t h e l o w e r t r a y s o f t h e a b s o r b e r . Th i s h a s
t h e e f f e ct o f ma k i n g t h e b o t t o m a n d t h e ? r s t s e v e r a l
t r a y s o f t h e a b s o r b e r a co mp l e t e l y mi xe d r e a ct o r i n
w h i ch t h e u r e a s o l u t i o n , ca s ca d i n g f r o m t h e t r a y s
a b o v e , r e a ct w i t h t h e f o r ma l d e h y d e co n t a i n i n g g a s e s
f r o m t h e co n v e r t e r s t o f o r m t h e UF co n ce n t r a t e . Th i s
t e ch n i q u e p r o v i d e s s u f ? ci e n t r e s i d e n ce t i me f o r t h e
r e a ct i o n t o r e a ch e q u i l i b r i u m. So me f o r ma l d e h y d e
p a s s e s t h i s z o n e a s a v a p o r b u t i t i s a b s o r b e d i n t h e u r e a
s o l u t i o n o n t h e t r a y s a b o v e . UF co n ce n t r a t e i s n o t s t a b l e
f o r l o n g p e r i o d s w h e n t h e mo l r a t i o o f f o r ma l d e h y d e t o
u r e a i s b e t w e e n a b o u t 4. 0 t o 1 . 0 a n d 1 . 0 t o 1 . 0 . Th e s e
u n s t a b l e mi xt u r e s e xi s t o n t h e u p p e r t r a y s a b o v e t h e
ci r cu l a t i n g mi xt u r e , b u t b e ca u s e mo s t o f t h e f o r ma l d e
h y d e i s b e i n g a b s o r b e d a t t h e b o t t o m w h e r e t h e co n ce n
t r a t i o n o f f o r ma l d e h y d e i s t h e g r e a t e s t , t h e s e co n d i t i o n s
o n l y e xi s t o n a f e w t r a y s . Th e r e s i d e n ce t i me i s s h o r t
e n o u g h o n t h e s e u p p e r t r a y s s o t h a t p r e ci p i t a t e s a r e n o t
f o r me d .
On e o f t h e co n d i t i o n s n e ce s s a r y t o t h e ma n u f a ct u r e o f
UP co n ce n t r a t e i s t h a t t h e co n t e n t s o f t h e a b s o r b e r mu s t
b e ma i n t a i n e d a t a s l i g h t l y a l k a l i n e p H. Aci d i c co n d i
t i o n s i n UP co n ce n t r a t e p r o d u ct i o n f a v o r t h e f o r ma t i o n
o f i n s o l u b l e p r o d u ct s s u ch a s t h o s e f o r me d d u r i n g r e s i n
p r o d u ct i o n w i t h t h e r e s u l t t h a t p r e ci p i t a t e s a r e f o r me d
i n s t e a d o f a s t a b l e co n ce n t r a t e . Fo r t h i s r e a s o n t h e a q u e
o u s ca u s t i c s o l u t i o n i s f e d a t mu l t i p l e l o ca t i o n s i n t h e
co l u mn t o ma i n t a i n a p H i n e xce s s o f 6 . 5 a n d p r e f e r a b l y
i n t h e r a n g e f r o m 7 . 0 t o 8. 5 , a t a l l l o ca t i o n s i n t h e a b
s o r b e r . Th e mo s t i mp o r t a n t p o i n t o f me a s u r e me n t i s i n
t h e b o t t o m o f t h e a b s o r b e r .
Th e a d d i t i o n a l w a t e r i n t r o d u ce d i n t o t h e p r o ce s s
w i t h t h e 5 0 % u r e a s o l u t i o n a n d t h e e xce s s w a t e r f r o m
t h e me t h a n o l o xi d a t i o n r e a ct i o n mu s t b e r e mo v e d i f a
h i g h s o l i d s co n ce n t r a t e i s t o b e p r o d u ce d . Th i s i s d o n e
b y a d j u s t i n g t h e co o l i n g w a t e r ? o w t o t h e a b s o r b e r
co i l s , a n d o p e r a t i n g t h e co l u mn a t a t e mp e r a t u r e a t
w h i ch t h e e xce s s w a t e r i s l o s t o u t t h e t o p o f t h e a b
s o r b e r a s a v a p o r . Th e co n t r o l l i n g t e mp e r a t u r e i s t h a t
o n t h e t o p t r a y o f t h e a b s o r b e r . Th i s s h o u l d b e b e t w e e n
40 C a n d 5 5 C d e p e n d i n g o n t h e s t r e n g t h o f t h e p r o d
u ct d e s i r e d .
Th e UF co n ce n t r a t e ma d e i n t h e a b s o r b e r i s p u mp e d
t o s t o r a g e t h r o u g h t h e p r o d u ct co o l e r . Th e p r o d u ct
s h o u l d b e s t o r e d n e a r a mb i e n t t e mp e r a t u r e f o r ma xi
mu m p r o d u ct s t a b i l i t y a s h i g h e r s t o r a g e t e mp e r a t u r e s
t e n d t o ca u s e t h e p H t o d r i f t d o w n w i t h t i me t o w a r d t h e
u n s t a b l e r e g i o n . B y t h i s p r o ce s s , t h e a mo u n t o f f o r ma l
d e h y d e i n t h e a b s o r b e r o f f g a s i s r e d u ce d t o a b o u t 1 0 t o
1 0 0 p a r t s p e r mi l l i o n a s co mp a r e d t o a mo u n t s r a n g i n g
f r o m a b o u t 2 0 0 t o 40 0 p p m o n a n o r ma l f o r ma l d e h y d e
a b s o r b e r . Th i s d e mo n s t r a t e s t h e e f ? ci e n cy o f t h e p r o
ce s s . Al s o , a i r co n t a mi n a t i o n i s r e d u ce d s i n ce n o r ma l l y
t h i s a mo u n t o f f o r ma l d e h y d e i s me r e l y l o s t t o t h e a t mo
s p h e r e .
An i mp o r t a n t f e a t u r e o f t h i s i n v e n t i o n i s t h e a d d i t i o n
o f d i l u t e a q u e o u s b a s e a t mu l t i p l e p o i n t s a l o n g t h e co l
u mn . Imp r o v e d a b s o r p t i o n e f ? ci e n cy t h r o u g h o u t t h e
co l u mn d e p e n d s i n l a r g e p a r t u p o n t h e p H o f t h e s o l u
t i o n . Ma i n t a i n i n g a co n s t a n t p H b e t w e e n 7 . 0 a n d 8. 5
t h r o u g h o u t t h e a b s o r b e r co l u mn w i t h mu l t i p l e ca u s t i c
a d d i t i o n p o i n t s h e l p s t o o b t a i n a h i g h a b s o r p t i o n e f ?
ci e n cy a n d g o o d p r o ce s s s o l u t i o n s t a b i l i t y . In t h e p r i o r
5
a r t , w i t h o n l y o n e a d d i t i o n p o i n t o f ca u s t i c s o l u t i o n , t h e
a b s o r p t i o n e f ? ci e n cy i s p r o b a b l y n o t a s g r e a t t h r o u g h
o u t t h e co l u mn s , b e ca u s e t h e p H w o u l d t e n d t o d e cr e a s e
f r o m t h e t o p t o t h e b o t t o m o f t h e co l u mn s .
Th e f o r ma l d e h y d e co l u mn d e s i g n ma y b e a n y o n e o f
t h o s e cu r r e n t l y i n s e r v i ce b u t p r e f e r a b l y o f t h e b u b b l e
ca p o r s i e v e p l a t e t y p e . It h a s b e e n f o u n d t h a t a b o u t 2 5
b u b b l e -ca p t r a y s a r e a d e q u a t e f o r t h i s p r o ce s s , a l t h o u g h
a s ma l l e r o r g r e a t e r n u mb e r co u l d b e u s e d . B a l l a s t a b
s o r b e r t r a y s o r s i e v e t r a y s ma y b e u s e d i n p l a ce o f b u b
b l e -ca p a b s o r b e r t r a y s a s l o n g a s t h e i r t o t a l a b s o r p t i o n
ca p a ci t y i s e q u a l t o t h a t o f t h e b u b b l e -ca p t r a y d e s i g n .
Tr a y s s h o u l d b e e q u i p p e d w i t h co o l i n g co i l s .
Co l u mn t e mp e r a t u r e s ma y r a n g e f r o m a b o u t 2 5 C a t
t h e t o p t r a y t o a b o u t 5 0 C w h i l e t h e b o t t o m t r a y t e m
p e r a t u r e s h o u l d r a n g e f r o m a b o u t 5 0 C t o a b o u t 80 C.
Aq u e o u s u r e a s o l u t i o n i s p r e p a r e d a n d f e d o n t o t h e '
t o p t r a y o f t h e a b s o r b e r . Th e co n ce n t r a t i o n o f u r e a , b y
w e i g h t , r a n g e s f r o m a b o u t 45 % t o a b o u t 80 % w i t h
a b o u t 5 0 % p r e f e r r e d . Th e t e mp e r a t u r e o f t h e u r e a s o l u
t i o n a s f e d r a n g e s f r o m a b o u t 3 5 C t o a b o u t 5 0 C.
As p r e v i o u s l y s t a t e d , a q u e o u s b a s e i s f e d i n t o t h e
co l u mn a t mu l t i p l e p o i n t s . Th e e xa ct n u mb e r o f p o i n t s
w i l l d e p e n d u p o n t h e n u mb e r a n d t y p e o f t r a y s . Fo r
i n s t a n ce , i n a 3 0 b u b b l e -ca p t r a y a b s o r b e r co l u mn , b a s e
i s f e d o n t o t r a y s 1 , 1 1 , 1 5 a n d 2 2 . In a 2 5 b u b b l e -ca p t r a y
co l u mn , b a s e i s f e d o n t o t r a y s 3 , 1 5 a n d 2 5 . Th e e xa ct
t r a y s o n t o w h i ch b a s e w i l l b e f e d mu s t b e d e t e r mi n e d o n
t h e i n d i v i d u a l co l u mn , b u t t h e i mp o r t a n t f a ct i s t h a t t h e
p H t h r o u g h o u t t h e co l u mn mu s t r a n g e f r o m a b o u t 6 . 5
t o a b o u t 8. 5 a n d p r e f e r a b l y b e t w e e n 7 . 0 a n d 8. 5 . Th i s i s
i mp o r t a n t i n o r d e r t o u s e j u s t a s i n g l e a b s o r b e r co l u mn .
Th e a q u e o u s b a s e ma y b e s o d i u m h y d r o xi d e , p o t a s s i u m
h y d r o xi d e o r t h e l i k e a n d t h e a q u e o u s s o l u t i o n ma y
r a n g e f r o m a b o u t 1 % t o a b o u t 2 0 % b y w e i g h t o f t h e
ca u s t i c ma t e r i a l .
Fi n i s h e d p r o d u ct i s r e ci r cu l a t e d f r o m t h e b o t t o m o f
t h e co l u mn b a ck u p i n t o t h e co l u mn t o a t r a y a b o v e t h e
l o w e s t p o i n t o f a d d i t i o n o f t h e a q u e o u s b a s e , p r e f e r a b l y
b e t w e e n t r a y s 4 a n d 8. In a d d i t i o n , ? n i s h e d p r o d u ct i s
r e ci r cu l a t e d t o a p o i n t i n t h e co l u mn i mme d i a t e l y a b o v e
t h e l e v e l o f l i q u i d i n t h e b o t t o m, t h e p u r p o s e o f w h i ch
i s t o co o l a n d a b s o r b t h e h o t g a s e s e n t e r i n g f r o m t h e
co n v e r t e r . Th e ma j o r i t y o f t h e ? n i s h e d p r o d u ct i s r e ci r
cu l a t e d t o t h e co l u mn . A l e s s e r a mo u n t i s d r a w n o f f
f r o m t h e b o t t o m a n d t r a n s f e r r e d t o s t o r a g e , ma i n t a i n i n g
a co n s t a n t l e v e l i n t h e b o t t o m o f t h e a b s o r b e r .
Th i s i n v e n t i o n w i l l b e mo r e r e a d i l y u n d e r s t o o d b y
r e f e r e n ce t o t h e a cco mp a n y i n g s p e ci ? c e xa mp l e s w h i ch
a r e i n t e n d e d a s i l l u s t r a t i o n s o n l y r a t h e r t h a n a s l i mi t i n g
t h e i n v e n t i o n e xce p t a s d e ? n e d i n t h e a cco mp a n y i n g
cl a i ms .
EX AMPLE 1
Ur e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e w a s ma d e i n a 5 -d a y
t e s t r u n i n t h e a b s o r b e r o f a co n v e n t i o n a l f o r ma l d e h y d e
p l a n t . Th e a b s o r b e r w a s a 3 0 b u b b l e -ca p t r a y a b s o r b e r ,
6 f t . i n d i a me t e r e q u i p p e d w i t h i n t e r n a l co o l i n g co i l s o n
e a ch t r a y . Th e e q u i p me n t a d d e d t o t h e a b s o r b e r f o r t h e
t e s t w a s :
1 . 4 me t e r i n g p u mp s f o r s u p p l y i n g 5 % s o d i u m h y
d r o xi d e t o t h e a b s o r b e r . _
2 . A l a r g e u r e a p r i l l b i n , v a r i a b l e r a t e s cr e w f e e d e r ,
u r e a d i s s o l v i n g t a n k , u r e a s o l u t i o n s p u mp , h e a t
e xch a n g e r , ? o w me t e r a n d t r a n s f e r l i n e t o t h e t o p
o f t h e a b s o r b e r .
3 . A r e ci r cu l a t i n g l i n e f r o m t h e b o t t o m t a k e -o f f l i n e
t o t r a y 5 o f t h e a b s o r b e r .
2 0
2 5
3 0
40
45
5 0
6 5
4, 0 6 5 , 42 1
6
No r ma l f o r ma l d e h y d e s t o r a g e t a n k s w e r e u s e d f o r
p r o d u ct s t o r a g e . Fo r t h e p u r p o s e s o f t h i s t e s t r u n , p r o d
u ct w a s n o t co o l e d i n a h e a t e xch a n g e r b e f o r e s t o r a g e .
FIG . II i s a d i a g r a m o f t h e e q u i p me n t u s e d d u r i n g t h e
t e s t .
Th e UF co n ce n t r a t e r u n w a s s t a r t e d w i t h t h e f o r ma l
d e h y d e p l a n t r u n n i n g n o r ma l l y . Th e f o r ma l d e h y d e
p r o d u ct s t r e a m w a s r e cy cl e d t o t h e 5 t h t r a y t h r o u g h o u t
t h e r u n . Ca u s t i c w a s s t a r t e d a t a h i g h r a t e t o t r a y s 1 , 5 ,
1 5 a n d 2 4 a n d mo n i t o r i n g o f t h e t r a y p H s w a s s t a r t e d .
Wh e n a l l p o i n t s i n t h e co l u mn s h o w e d p H l e v e l s a b o v e
7 , u r e a s o l u t i o n w a s s t a r t e d t o t h e t o p o f t h e co l u mn .
Th e t e mp e r a t u r e o f t h e t o p t r a y w a s a d j u s t e d t o 48 C.
Si mu l t a n e o u s l y , b o t t o ms p r o d u ct , w h i ch h a d b e e n
g o i n g t o t h e n o r ma l f o r ma l d e h y d e t a n k , w a s d i v e r t e d t o
t h e UP co n ce n t r a t e p r o d u ct t a n k . Sa mp l e s o f t h e p r o d
u ct d u r i n g t h i s p e r i o d t u r n e d t o p a r a f o r ma l d e h y d e
w h e n co o l e d , a n e f f e ct p r o mo t e d b y t h e h i g h p H. As
u r e a b e g a n t o i n cr e a s e i n t h e p r o d u ct b o t t o m, h o w e v e r ,
t h e p r o d u ct cl e a r e d . Th e s t a r t u p p o r t i o n o f t h e r u n
r e q u i r e d a b o u t 3 2 h o u r s f r o m s t a r t o f u r e a f e e d t o n o r
ma l o p e r a t i o n s , a mu ch l o n g e r p e r i o d t h a n o r d i n a r i l y
r e q u i r e d b e ca u s e o f . e q u i p me n t p r o b l e ms . Th e p r o ce s s
w a s ma i n t a i n e d a t s t e a d y s t a t e co n d i t i o n s f o r 7 2 h o u r s .
Du r i n g t h i s p o r t i o n o f t h e r u n , p r o d u ct w a s t a r g e t e d f o r
7 5 % s o l i d s a n d a f o r ma l d e h y d e -u r e a mo l r a t i o o f 4. 2 t o
1 . 0 .
p H co n t r o l i n t h e co l u mn w a s s a t i s f a ct o r y u s i n g t h e
f o u r me t e r i n g p u mp s f o r ca u s t i c f e e d . Th e a b s o r b e r
t r a y s w e r e s u r v e y e d f o r p H a b o u t t w i ce p e r s h i f t d u r i n g
n o r ma l o p e r a t i o n . Th e t e ch n i q u e u s e d w a s t o s a mp l e
t h e l i q u i d o n t h e t r a y i mme d i a t e l y a b o v e t h e t r a y s o n
w h i ch ca u s t i c w a s b e i n g f e d a n d a d j u s t i n g t h e ca u s t i c
? o w s a cco r d i n g l y t o ma i n t a i n t h e s e p o i n t s a t a p H
a b o u t 7 . Du r i n g t h e r u n , i t b e ca me d e s i r a b l e t o s h i f t t h e
f e e d l o ca t i o n s o f t h e ca u s t i c t o e q u a l i z e t h e p H i n t h e
co l u mn a s mu ch a s p r a ct i ca l . Th e ? n a l f e e d l o ca t i o n a t
e q u i l i b r i u m co n d i t i o n s w e r e o n t r a y s 1 , 1 1 , 1 5 a n d 2 2 .
On ce s t e a d y co n d i t i o n s w e r e a ch i e v e d , v e r y l i t t l e
ch a n g e i n t r a y p H w a s n o t e d . A t y p i ca l a b s o r b e r p H
p r o f i l e w a s :
Tr a y 1 3 5 8 9
p H 8. 1 8. 0 8. 0 8. 3 8. 5
1 4
9 . 3
1 8
8. 6
2 2 2 4 2 6 2 8
1 1 . 3 6 . 7 6 . 9 6 . 5
Du r i n g t h e r u n , s p e ci ? c g r a v i t y a n d p e r ce n t f o r ma l
d e h y d e w e r e t h e co n t r o l t e s t s . Ur e a a n a l y s e s w e r e r u n
d a i l y o n r e t a i n e d s a mp l e s f r o m t h e p r e v i o u s 2 4 h o u r s o f
o p e r a t i o n a s a n o t h e r ch e ck .
A t r a y -t o -t r a y a n a l y s i s w a s ma d e o n t h e a b s o r b e r
a p p r o xi ma t e l y 3 6 h o u r s a f t e r n o r ma l o p e r a t i o n b e g a n t o
d e t e r mi n e a b s o r p t i o n e f ? ci e n cy . Ad d i t i o n a l ch e ck s
w e r e ma d e 2 4 h o u r s a f t e r t h e ? r s t s e t t o b e s u r e t h e
co l u mn co n d i t i o n s h a d co me t o co mp l e t e e q u i l i b r i u m.
Th e t w o s e t s a g r e e d cl o s e l y . Ta b l e I p r e s e n t s t h e d a t a
f r o m t h i s a n a l y s i s w i t h co mp a r i s o n d a t a t o n o r ma l f o r
ma l d e h y d e a b s o r p t i o n d a t a . Th e h i g h f o r ma l d e h y d e
co n ce n t r a t e o n t r a y s 1 -5 i s d u e t o t h e p r o d u ct r e cy cl e .
Th e s u p e r i o r a b s o r p t i o n o f a q u e o u s u r e a s o l u t i o n i n t h e
u p p e r t r a y s o v e r n o r ma l f o r ma l d e h y d e p r o d u ct i o n i s
a p p a r e n t . St a ck s a mp l e s o f t h e v a p o r s l e a v i n g t h e t o p o f
t h e a b s o r b e r w e r e a l s o t a k e n . Th e f o r ma l d e h y d e co n
ce n t r a t i o n o f t h i s s t r e a m a v e r a g e d 1 0 . 5 p p m d u r i n g t h e
n o r ma l o p e r a t i n g p e r i o d . Th i s s t r e a m t y p i ca l l y a n a l y z e s
3 0 0 p p m d u r i n g n o r ma l f o r ma l d e h y d e p r o d u ct i o n .
Th e f o r ma l d e h y d e y i e l d o v e r t h e e n t i r e r u n w a s 1 5 . 6 7
l b s . e q u i v a l e n t 3 7 % f o r ma l d e h y d e p e r g a l l o n o f me t h a
4, 0 6 5 , 42 1
7
n o l co n s u me d . Th i s co mp a r e s w e l l w i t h t h e p r e -r u n
a v e r a g e y i e l d o f 1 5 . 5 9 l b s /g a l a n d p o s t -r u n y i e l d o f
1 5 . 2 9 l b s / g a l d u r i n g n o r ma l f o r ma l d e h y d e p r o d u ct i o n .
Th e y i e l d o n me t h a n o l w a s 9 3 . 3 % r e co v e r e d a s f o r ma l
d e h y d e . Th e p r o d u ct r e ma i n e d s t a b l e i n s t o r a g e f o r
a p p r o xi ma t e l y 4 w e e k s b e f o r e b e i n g p r o ce s s e d i n t o
r e s i n w i t h n o s i g n i ? ca n t p H d r i f t f r o m 7 . 5 .
Ta b l e l
A Co mp a r a t i v e Tr a y Pr o ? l e o f Ab s o r b e r
No r ma l
CHZ OI Pr o d u ct i o n
_ Li 5 u i d _ _ _ G a s Li q u i d G a s
Wt . % Wt . % V o 1 . % Wt . % v o l . %
Tr a y CHZ O Ur e a F/U CHZ O CHZ O CHZ O
Of f G a s -
3 0
2 8 0 . 1 5 49 2 0 . 0 4 0 7 0
2 6 0 . 1 6 43 . 7 0 . 0 3
2 4 0 . 2 2 42 . 6 4. 0 8 0 . 0 7
2 2 0 . 1 1 3 4. 3 0 . 2 0
2 0 0 . 0 5 2 8. 6 0 . 2 4
1 8 0 . 3 1 3 3 8 0 . 0 4 8. 6 8 0 . 3 1
1 7 - 0 . 0 4 0 . 42
1 5 0 . 0 4 0 . 3 9
1 4 0 9 6 2 5 8 0 . 0 9 0 . 0 6 1 5 . 47 0 . 6 3
1 1 0 . 0 5 1 . 2 2
9 6 . 2 5 2 2 . 1 0 . 49 0 . 1 4 2 6 . 1 0 1 . 7 1
8 7 . 6 1 2 1 . 1 0 . 7 2 0 . 2 0 1 . 88
5 46 . 7 1 2 3 . 2 4. 0 2 0 . 86 3 0 . 89 2 . 88
4 0 . 9 8 3 3 . 6 7 2 . 82
3 48 5 2 2 3 4 4 1 0 1 . 47 3 6 . 5 0 3 . 3 0
2 - 1 . 7 4 40 . 2 5 3 . 6 0
1 49 41 2 3 3 4 2 0 2 . 1 7 43 . 6 5 4. 6 0
B o t . 5 0 . 5 5 . 0 8 5 1 . 2 5 6 . 2 4
EX AMPLE OF UFC PRODUCTION FOR
PATENT APPLICATION
EX AMPLE 2
Ur e a -f o r ma l d e h y d e co n ce n t r a t e w a s ma d e i n a n o t h e r
t e s t r u n i n t h e a b s o r b e r o f a l a r g e r co n v e n t i o n a l f o r ma l
d e h y d e p l a n t . Th i s a b s o r b e r w a s 1 6 f t . i n d i a me t e r a n d
co n t a i n e d 2 5 b u b b l e -ca p t r a y s , e a ch e q u i p p e d w i t h i n
t e r n a l co o l i n g co i l s . Fo r t h e t e s t , u r e a s o l u t i o n w a s
ma d e u p a t 5 2 % co n ce n t r a t i o n b a t ch w i s e i n a n a g i t a t e d ,
s t e a m h e a t e d v e s s e l a n d t h e n t r a n s f e r r e d t o a s t o r a g e
t a n k f r o m w h i ch i t w a s co n t i n u o u s l y p u mp e d t o t h e t o p
o f t h e a b s o r b e r f o r n o r ma l o p e r a t i o n . Ca u s t i c s o l u t i o n
f o r t h e p u r p o s e s o f p H a d j u s t me n t i n t h e t o w e r w a s
p r e p a r e d a n d t h e n t r a n s f e r r e d t o t w o v e s s e l s f r o m
w h i ch i t w a s p u mp e d t o 3 l o ca t i o n s i n t h e t o w e r b y 3
v a r i a b l e r a t e d i a p h r a g m p u mp s . A r e ci r cu l a t i n g l i n e
w a s i n s t a l l e d f r o m t h e b o t t o m t a k e -o f f l i n e t o t r a y 5 o f
t h e a b s o r b e r . Th e p r o d u ct w a s p u mp e d t h r o u g h a w a t e r
co o l e r h e a t e xch a n g e r o n t h e w a y t o ? n a l s t o r a g e . FIG .
III i s a d i a g r a m o f t h e e q u i p me n t u s e d i n t h e t e s t .
Th e p r o ce s s w a s s t a r t e d u p i n a ma n n e r s i mi l a r t o
Exa mp l e 1 . Th e p r o d u ct w a s r e ci r cu l a t e d t o t r a y 5 , a n d
l e f t t h i s w a y t h r o u g h o u t t h e r u n . Ca u s t i c f e e d w a s
s t a r t e d a t ma xi mu m r a t e t o t r a y s 3 , 1 5 a n d 2 5 , u n t i l t h e
p H i n t h e e n t i r e a b s o r b e r w a s a b o v e 7 ' . Ur e a s o l u t i o n
w a s t h e n s t a r t e d t o t h e a b s o r b e r a t a h i g h co n t r o l l e d
r a t e u n t i l s u f ? ci e n t u r e a h a d b e e n a d d e d t o e q u a l t h e
a p p r o xi ma t e s t e a d y s t a t e u r e a i n v e n t o r y o f t h e a b s o r b e r .
Du r i n g t h i s t i me , p r o d u ct w a s d i r e ct e d t o a s e p a r a t e
s t o r a g e t a n k t o a v o i d d i l u t i n g t h e ? n a l p r o d u ct . Th e
t e mp e r a t u r e w i t h i n t h e a b s o r b e r w a s s l o w l y i n cr e a s e d
t o n e a r t h e ? n a l o p e r a t i n g t e mp e r a t u r e . Th e p r o d u ct
s p e ci ? c g r a v i t y s l o w l y i n cr e a s e d t o t h e ? n a l s t e a d y
s t a t e l e v e l o f 1 . 2 85 a n d w a s co n t r o l l e d t h e r e b y t e mp e r
a t u r e a d j u s t me n t f o r t h e r e ma i n d e r o f t h e r u n . Th e
s t a r t u p p h a s e , f r o m i n i t i a l p H a d j u s t me n t t o t h e s t a r t o f
p r o d u ct co l l e ct i o n i n t h e ? n a l s t o r a g e t a n k r e q u i r e d v 1 0
h o u r s . Th e p r o d u ct s t r e a m w a s co o l e d t o 2 5 C i n t h e
1 0
1 5
2 0
2 5
3 0
45
6 5
8
p r o d u ct co o l e r . Th e p r o ce s s w a s r u n a t s t e a d y s t a t e f o r
1 0 1 h o u r s , d u r i n g w h i ch t i me 1 , 0 0 8, 0 0 0 l b s . o f p r o d u ct
w a s co l l e ct e d . Du r i n g t h e t e s t a n a l y s e s w e r e ma d e o f
t h e p r i n ci p a l v a r i a b l e s . Th e p r o ce s s w a s f a i r l y s t a b l e .
Th e o n l y s i g n i ? ca n t co n t r o l p r o b l e m w a s i n co n t r o l o f
t h e p r o d u ct s p e ci ? c g r a v i t y . Th i s w a s ca u s e d b y t h e
l o n g d e a d t i me i n t h e s y s t e m b e t w e e n a d j u s t me n t o f t h e
co l u mn t e mp e r a t u r e a n d t h e r e s u l t i n g ch a n g e i n p r o d
u ct s p e ci ? c g r a v i t y . Th i s l e d t o o v e r co n t r o l a n d a cy
cl i n g p r o d u ct s p e ci ? c g r a v i t y , a co n d i t i o n w h i ch w a s
co r r e ct e d b y l i mi t i n g t h e f r e q u e n cy a n d ma g n i t u d e o f
t e mp e r a t u r e ch a n g e s . Th e p r o ce s s w a s s h u t d o w n b y
s h u t t i n g d o w n t h e f o r ma l d e h y d e co n v e r t e r s , a n d t h e n
w a s h i n g t h e co n t e n t s o f t h e a b s o r b e r t o t a n k a g e . B y t h i s
t e ch n i q u e , l o s s e s o f p r o d u ct a n d a mo u n t o f d i l u t e d
p r o d u ct w e r e mi n i mi z e d . Th e ? n a l p r o d u ct t a n k a n a l y
s i s w a s 5 3 . 9 % f o r ma l d e h y d e a n d 2 4. 2 % u r e a , o r 4. 45
u r e a -f o r ma l d e h y d e a n d 7 8. 1 % t o t a l s o l i d s . Th e y i e l d o n
u r e a w a s 9 6 . 7 % a n d t h e f o r ma l d e h y d e y i e l d w a s 1 5 . 3
l b s . 3 7 % e q u i v a l e n t f o r ma l d e h y d e p e r g a l l o n o f me t h a
n o l co n s u me d . B o t h a r e a cce p t a b l e r e s u l t s .
Wh a t i s cl a i me d i s :
1 . A co n t i n u o u s p r o ce s s f o r t h e p r o d u ct i o n o f a q u e
o u s u r e a -f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n s h a v i n g a mo l r a t i o o f
f o r ma l d e h y d e t o u r e a r a n g i n g f r o m a b o u t 4. 0 t o a b o u t
6 . 0 a n d h a v i n g a t o t a l s o l i d s co n t e n t r a n g i n g f r o m a b o u t
6 5 % t o a b o u t 85 % b y w e i g h t co mp r i s i n g ( A) i n t r o d u c
i n g t h e g a s e s f r o m a f o r ma l d e h y d e co n v e r t e r i n t o t h e
b o t t o m o f a s i n g l e f o r ma l d e h y d e a b s o r b e r co l u mn a n d
( B ) a l l o w i n g s a i d g a s e s t o p a s s u p w a r d l y t h r o u g h s a i d
co l u mn w h i l e ( C) s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a n a q u e o u s
s o l u t i o n o f u r e a co n t a i n i n g f r o m a b o u t 40 % t o a b o u t
80 % b y w e i g h t o f u r e a i n t o t h e t o p s t a g e o f s a i d co l u mn
a n d ( D) a l l o w i n g s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a t o a t
l e a s t p a r t i a l l y r e a ct w i t h t h e CH2 O i n s a i d g a s e s t o f o r m
a n a q u e o u s s o l u t i o n o f l o w mo l e cu l a r w e i g h t u r e a -f o r
ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s w h i l e f l o w i n g d o w n s a i d
co l u mn f r o m s t a g e t o s t a g e a t a t e mp e r a t u r e r a n g i n g
f r o m a b o u t 2 5 C t o a b o u t 80 C w h i l e ( E) s i mu l t a
n e o u s l y f e e d i n g a d i l u t e a q u e o u s s o l u t i o n o f b a s e i n t o
s a i d co l u mn a t a mu l t i p l e o f p o i n t s s u ch t h a t t h e p H o f
s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f me t h y l o l -u r e a s i s ma i n t a i n e d a t
a p H r a n g i n g f r o m a b o u t 6 . 0 t o 9 . 0 a n d ( F) co l l e ct i n g
s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f me t h y l o l -u r e a s i n t h e b o t t o m o f
s a i d co l u mn ( G ) ci r cu l a t i n g a p o r t i o n o f s a i d a q u e o u s
s o l u t i o n o f u r e a -f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s f r o m
t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn b a ck i n t o s a i d co l u mn a t a
p o i n t a b o v e t h e l a s t p o i n t w h e r e t h e d i l u t e a q u e o u s b a s e
i s b e i n g f e d i n t o s a i d co l u mn a n d a b o v e t h e p o i n t w h e r e
s a i d g a s e s a r e b e i n g i n t r o d u ce d b u t b e l o w t h e t o p s t a g e
o f s a i d co l u mn ( H) co n t i n u o u s l y r e mo v i n g t h e r e ma i n
d e r o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i
t i o n p r o d u ct s f r o m t h e b o t t o m o f t h e s a i d co l u mn ( I)
w h i l e co n t i n u i n g t o f e e d s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a
i n t o t h e t o p s t a g e o f s a i d co l u mn w h i l e ( J ) co n t i n u i n g t o
i n t r o d u ce s a i d g a s e s i n t o t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn .
2 . A co n t i n u o u s p r o ce s s f o r t h e p r o d u ct i o n o f a q u e
o u s u r e a f o r ma l d e h y d e s o l u t i o n s h a v i n g a mo l r a t i o o f
f o r ma l d e h y d e t o u r e a r a n g i n g f r o m a b o u t 4. 0 t o a b o u t
5 . 0 a n d h a v i n g a t o t a l s o l i d s co n t e n t r a n g i n g f r o m a b o u t
7 2 % t o a b o u t 7 8% b y w e i g h t co mp r i s i n g ( A) co n t i n u
o u s l y i n t r o d u ci n g t h e g a s e s co mi n g f r o m a me t h a n o l
o xi d a t i o n co n v e r t e r f o r t h e p r o d u ct i o n o f f o r ma l d e h y d e
i n t o t h e b o t t o m o f a s i n g l e f o r ma l d e h y d e a b s o r b e r co l
u mn co n t a i n i n g f r o m a b o u t 2 0 b u b b l e -ca p t r a y s t o a b o u t
3 0 b u b b l e -ca p t r a y s n u mb e r e d f r o m 1 b e g i n n i n g w i t h
t h e b o t t o m t r a y a n d e q u i p p e d w i t h i n t e r n a l co o l i n g
4, 0 6 5 , 42 1
co i l s o n e a ch t r a y ( B ) a l l o w i n g s a i d g a s e s t o p a s s u p
w a r d l y f r o m b e l o w t h e ? r s t t r a y t h r o u g h s a i d co l u mn
w h i l e ( C) s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a n a q u e o u s s o l u t i o n o f
u r e a co n t a i n i n g f r o m a b o u t 45 % t o a b o u t 6 0 % b y
w e i g h t o f u r e a a n d f r o m a b o u t 5 5 % t o a b o u t 40 % b y
w e i g h t o f w a t e r a t a t e mp e r a t u r e r a n g i n g f r o m a b o u t
2 5 C t o a b o u t 7 0 C co n t i n u o u s l y i n t o t h e t o p t r a y o f
s a i d co l u mn a n d ( D) a l l o w i n g s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f
u r e a t o a t l e a s t p a r t i a l l y r e a ct w i t h t h e CHZ O i n s a i d
g a s e s o n e a ch t r a y t o f o r m a n a q u e o u s s o l u t i o n o f l o w
mo l e cu l a r w e i g h t me t h y l o l u r e a s s o l u t i o n w h i l e ? o w i n g
d o w n s a i d co l u mn f r o m t r a y t o t r a y w h i l e ma i n t a i n i n g a
t r a y t e mp e r a t u r e r a n g i n g f r o m a b o u t 5 0 C t o a b o u t 7 0
C f o r t h e b o t t o m t r a y a n d f r o m a b o u t 2 5 C t o a b o u t 5 0
C f o r t h e t o p t r a y w h i l e ( B ) s i mu l t a n e o u s l y f e e d i n g a
d i l u t e a q u e o u s s o l u t i o n o f b a s e i n t o s a i d co l u mn a t a
mu l t i p l e o f p o i n t s s u ch t h a t t h e p H o f s a i d a q u e o u s '
s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s i s
ma i n t a i n e d a t a p H r a n g i n g f r o m a b o u t 7 . 0 t o a b o u t 8. 5
( F) co l l e ct i n g s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e
h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s i n t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn
( G ) ci r cu l a t i n g a p o r t i o n o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f
u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s f r o m t h e b o t t o m
o f s a i d co l u mn b a ck i n t o s a i d co l u mn a t a s i n g l e p o i n t
r a n g i n g f r o m t r a y 4 t o t r a y 8 ( H) co n t i n u o u s l y r e mo v
i n g t h e r e ma i n d e r o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r
ma l d e h y d e a d d i t i o n p r o d u ct s f r o m t h e b o t t o m o f s a i d
co l u mn w h i l e ( I) co n t i n u i n g t o f e e d s a i d a q u e o u s s o l u
t i o n o f u r e a o n t o t h e t o p t r a y o f s a i d co l u mn w h i l e ( J )
co n t i n u i n g t o i n t r o d u ce s a i d g a s e s i n t o t h e b o t t o m o f
s a i d co l u mn .
3 0
3 5
5 0
5 5
6 5
1 0
3 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a i s p r e p a r e d i n a s e p a r a t e r e a c
t i o n v e s s e l a n d s t o r e d a t a t e mp e r a t u r e r a n g i n g f r o m
a b o u t 3 5 C t o a b o u t 7 0 C u n t i l i n t r o d u ce d o n t o t h e t o p
t r a y o f s a i d co l u mn .
4. Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n s a i d
co l u mn co n t a i n s 2 5 t o 3 0 b u b b l e -ca p t r a y s .
5 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
t e mp e r a t u r e o f t h e b o t t o m t r a y i s a b o u t 5 5 C t o a b o u t
7 0 C a n d t h e t e mp e r a t u r e o f t h e t o p t r a y r a n g e s f r o m
a b o u t 3 5 C t o a b o u t 5 5 C.
6 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
d i l u t e a q u e o u s s o l u t i o n o f b a s e i s a 5 % t o 1 8% b y
w e i g h t s o l u t i o n o f s o d i u m h y d r o xi d e .
7 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
d i l u t e a q u e o u s s o l u t i o n o f b a s e i s f e d o n t o t r a y s 3 , 1 5 a n d
t h e t o p t r a y .
8. Th e p r o ce s s ' a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n a p o r t i o n
o f s a i d a q u e o u s s o l u t i o n o f u r e a f o r ma l d e h y d e a d d i t i o n
p r o d u ct s i s ci r cu l a t e d f r o m t h e b o t t o m o f s a i d co l u mn
b a ck i n t o s a i d co l u mn o n t o t r a y 5 .
9 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
a b s o r b e r co n t a i n s b a l l a s t t r a y s i n s t e a d o f b u b b l e -ca p
t r a y s .
1 0 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
a b s o r b e r co n t a i n s s i e v e t r a y s i n s t e a d o f b u b b l e -ca p
t r a y s .
1 1 . Th e p r o ce s s a cco r d i n g t o cl a i m 2 w h e r e i n t h e
t o t a l s o l i d s co n t e n t o f t h e a q u e o u s u r e a -f o r ma l d e h y d e
s o l u t i o n r a n g e s f r o m a b o u t 7 5 % t o 7 7 % b y w e i g h t .
* i * * *