ANALISIS eS SKOOG » HOLLER » NIEMANEspectrometria de absorcién en el infrarrojo rsh nr ttn star la radiacién con nimeros de onda comprendidos entre 12.800 y 10 om”!, que corresponden a longitu- des de onda de 0,78 a 1,000 ym'. Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de la ins- trumentacién, es conveniente dividir el espectro in- frarrojo en tres regiones denominadas infrarrojo cercano, medio y lejano; en la Tabla 16-1 se mues- tran los limites aproximados de cada una de ellas. Las técnicas y las aplicaciones de los métodas basados en cada na de las tres regiones del es- pectro infrarrojo difieren considerablemente. Las medidas en la regién del infrarrojo cercano se rea- lizan con fotémetros y espectroforémetros simila- res, en cuanto a su disefio y componentes, a los insirumentos descritos en los capitulos anteriores de espectrometria ultravioletaisible. Las aplica- ciones mds importantes de esta regiGn espectral se encuentran en el andlisis cuantitativo de materia- les industriales y agricolas y en los procesos de * Hasta hace poco tempo, ls unidad de longitud de onda «ue conesponde a 10-* m se denominaba micréa, um; actual- mente, resulta més apropiado el término mierémeto, um. control. Las aplicaciones de la espectrometria en el infrarrojo cercano se tratan en el Apartado 17D. Hasta principios de los aftos ochenta, los ins- trumentos para la regién del infrarrojo medio 0 fundamental eran en su mayorta de tipo dispersive, contando con la presencia de redes de difraccién. Sin embargo, a partir de ese momento, tuvo lugar un cambio espectacular en la instrumentacién del infrarrojo medio, de tal manera que ahora la ma- yoria de los instrumentos nuevos son del tipo de transformada de Fourier. Los fotémetros con fil- tros de interferencias también son ttiles para me- dir la. composicién de los gases y de los contami nantes atmosféricos. La aparicién, en la iiltima década, de espectré- ‘metros de transformada de Fourier relativamente baratos ha aumentado notablemente el niimero y tipo de aplicaciones de la radiacién del infrarrojo fundamental. La razén de este incremento radica en el aumento de la relacién sefal/ruido, y de los limi- tes de deteccién, en un orden de magnitud e incluso mayor, que puede conseguirse con los instrumentos interferométricos. Antes de la aparicién de estos instrumentos, la regién espectral del infrarrojo me- 409410 Principios de andlisis instrumental TABLA 16-1. Regiones del espectro infrarrojo Intervalo de longitud —_Intervalo de nimero Intervalo Regién de onda (2), jim de onda (5), em de frecuencias (x), Hz Cercano 0.78 a 25 12,800 a 4.000 3.8 x 10" a 1.2 x 10 Medio 25.050 4.000 a 200 1,2 x 10" @ 60 x 10" Lejano 50 # 1,000 200 a 10 60 x 10? a 3,0 x 10!" La més utilizada 25.15 4,000 a 670 1.2 x 10! 2 2,0 x 10” dio se utilizaba en su mayor parte para el andilisis orgénico cualitativo y la determinacién estructural, teniendo como hase tos espectros de absorcién. Ahora, como contraste, la espectrometria en el in- rarrojo medio se esté comenzando a utilizar ade- ‘més en el andlisis cuantitativo de muestras comple- Jas, mediante espectrometria de absorcién y emisién. También han empezado a aparecer aplica- ciones de esta region espectral en los estudios mi- croscépicas de superficies, andlisis de sélidos me diante reflectancia total atenuada y reflectancia difusa, medidas fotoacsticas y otras. Algunas de estas aplicaciones se deseriben en el Capitulo 17. El uso de la regién del espectro del infrarrojo lejano, aunque potencialmente bastante ttl, ha es- ado limitado en et pasado como consecuencia de dificultades experimentales. Las pocas fuentes de este tipo de radiac te débiles y ademés se ven atenuadas por la necesi- dad de utilizar fltros de seleccién de Srdenes es- pectrales para evitar que la radiacién de mayores Grdenes que emerge de la red de dispersion alcan- ce el detector. Los espectrémetros de transformada de Fourier, con un rendimiento muy superior, ali Vian en gran parte este problema y hacen a la re- gidn espectral del infrarrojo lejano mucho mas ac- cesible para los quimicos. En el Apartado I7E se describen algunas aplicaciones de la espectrosco- pia en el infrarrojo lejano. Eneste capitulo, primero se consideran los me- ccanismos de absorcién, emision y reflexion de la radiacién en el infrarrojo utilizando la espectros- copia de absorcién como base para esta discusién. Se continia con una descripcién de los componen- in disponibles son notoriamen- tes de los instrumentos para infrarrojo y de cémo estén dispuestos en los instrumentos dispersivos y no dispersivos asi como en los espectrémetros de transformada de Fourier’. 164. TEORIA DE LA ESPECTROMETRIA. DE ABSORCION EN EL INFRARROJO Los espectros de absorcién, emisién y reflexién en cl infrarrojo, de especies moleculares, se pueden explicar asumiendo que todos son el resultado de los distintos cambios energéticos producidos en las transiciones de las moléculas de unos estados de energia vibracionales y rotacionales a otros. En este apartado se utilizard a absorcién molecular para ilustrar la naturaleza de estas transiciones, 16A-1 . Introduccién El grafico que se muestra en la Figura 16-1 es una reproduccién del registro obtenido con un espec- twémetro de infrarrojo comercial de amplio uso. ‘Como normalmente sucede, en la ordenada se re- presenta una escala Tineal de la transmitancia, En esta grafica en la abscisa se representa una escala lineal de nimero de onda en unidades de enr'. La mayoria de los instrumentos modemos utilizan un microordenador con un «sofware» versitil capaz ara una discusién més detllada sobre la espectrometia en el infarrojo, véase N. B. Colthup, LH, Daly 8. E. Wiber ley, Inroduetion to Infrared and Raman Spectroscopy, 3° ed San Diego: Academic Press, 1990; B. Schrader, Infrared and Raman Spectroscopy. New York: VCH Press, 1995: A. Sith, en Treauise on Analytical Chemistry. 2. ed P. J. Eling. EJ. Meehan e 1M. Kolthoff, Eds, Pate, Vel. 7, Capitulo 5 "New York: Wiley, 1981